CN102015867A - 交联剂、交联性高分子组合物及其成型体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种加工特性和交联性能优异、且能够防止使用异氰脲酸三烯丙酯而引起的模具成型时对制品的污染的交联剂。交联剂由通式(I)所示的异氰脲酸酯衍生物构成。式中，R1、R2分别独立地表示氢原子、甲基或乙基，R4～R13分别独立地表示氢原子或甲基，R3表示可以被取代的碳原子数为1～3的烃基，n表示1～2的整数。
Description
技术领域
本发明涉及交联剂、交联性高分子组合物及其成型体。
背景技术
作为对于交联性弹性体或交联性热塑性树脂等交联性高分子而言有用的交联剂，已知异氰脲酸酯衍生物(专利文献1和2)。特别是异氰脲酸三烯丙酯(以下称为“TAIC”)，其耐热性和耐化学性也很优异。
但是，由于TAIC在常温下是粘性液体，因而存在混炼时等的加工特性差的问题。例如，在使用开放式辊混炼丁腈橡胶、氟橡胶等交联性弹性体和TAIC时，存在TAIC发生液体滴流而容易造成辊打滑等的问题。特别是氟橡胶，由于与TAIC的相容性差，容易造成辊打滑，操作性非常差。
另外，在使用双螺杆挤出机混炼聚酰胺、聚酯等交联性热塑性树脂和TAIC时，不仅TAIC发生液体滴流而不能均匀混合，而且供给变得困难，需要特别的添加设备。
特别是在半导体用途等中，以氟橡胶中不添加碳等填料的配合配方混炼TAIC时，TAIC的添加变得异常困难，添加需要花费很长时间，并且添加TAIC后的氟橡胶变得不均匀，因而允许添加的TAIC的量受到限制，这成为交联性能降低的重要原因。此外，在配合有TAIC的弹性体组合物的模型成型中，液态的TAIC在交联工序中漏出至成型体的表面，存在引起模具污染或成型体(制品)污染的问题。此外，有时存在TAIC的混炼工序和交联工序分开进行的情况，此时，以混合物形态得到的交联性高分子组合物，例如由于保管等，从制得开始经过数日后发生交联而得到产品。在这种情况下，由于在保管中也会发生液态TAIC的漏出，因而模具污染和产品污染的问题变得更加显著。
上述的加工特性的问题，成为在使交联性弹性体或交联性热塑性树脂交联时对于生产效率和交联性能影响较大的因素之一。
专利文献1：日本特开2003-2992号公报
专利文献2：日本特开2005-238477号公报
发明内容
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供一种具有优异的加工特性和交联性能的交联剂。本发明的另一目的在于提供一种不会引起模具污染和产品污染的交联剂，不仅在对通过混炼交联剂而得到的交联性高分子组合物进行混炼后立即成型的情况下、而且在混炼后放置适当时间后进行成型的情况下也不会引起模具污染或产品污染。
即，本发明的第1方面提供一种由通式(I)所示的异氰脲酸酯衍生物构成的交联剂。
(式中，R1、R2分别独立地表示氢原子、甲基或乙基，R4～R13分别独立地表示氢原子或甲基，R3示可以被取代的碳原子数为1～3的烃基，n表示1～2的整数。)
本发明的第2方面提供一种含有上述交联剂和交联性高分子的交联性高分子组合物，本发明的第3方面提供一种通过使上述交联性高分子组合物交联而形成的成型体。
发明效果
本发明的交联剂能够保持一直以来使用的TAIC所具有的交联特性，并且还具有优异的加工特性。即，本发明的交联剂在常温下是结晶，因而不会引起像常温下是液体的TAIC那样的混炼处理时的液体滴流或辊打滑。此外，特别是在不添加填料的条件下与氟橡胶混合时，由于具有优异的分散性，交联后的氟橡胶呈均匀透明的状态。另外，本发明的交联剂，能够防止使用TAIC时引起的模具成型时的产品污染。
具体实施方式
下面详细说明本发明。
首先，说明本发明的交联剂。本发明的交联剂由通式(I)所示的异氰脲酸酯衍生物构成。
(式中，R1、R2分别独立地表示氢原子、甲基或乙基，R4～R13分别独立地表示氢原子或甲基，R3表示可以被取代的碳原子数为1～3的烃基，n表示1～2的整数。)
作为通式(I)中的R3的具体例子，有甲基、乙基、正丙基、异丙基。
通式(I)所示的异氰脲酸酯衍生物例如可以通过下述方法获得：在非质子性极性溶剂中，在碱的存在下，使通式(II)所示的异氰脲酸衍生物和通式(III)所示的卤化衍生物反应。
(式中，R4～R13分别独立地表示氢原子或甲基。)
(式中，R1和R2分别独立地表示氢原子或甲基，R3表示碳原子数为1～3的烃基，X表示卤原子，n表示1～2的整数。)
作为通式(II)所示的异氰脲酸衍生物的具体例子，可以列举异氰脲酸二烯丙酯、异氰脲酸二甲代烯丙酯、单烯丙基单甲代烯丙基异氰脲酸酯等。作为通式(III)所示的卤化衍生物的具体例子，可以列举溴乙酸甲酯、溴乙酸乙酯、氯乙酸乙酯、溴乙酸异丙酯、氟丙酸甲酯、溴戊酸乙酯等。
作为非质子性极性溶剂，可以列举N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜(DMSO)等。作为碱，可以列举碳酸钾、碳酸钠等碱金属的碳酸盐，氧化钾，氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物，三乙胺等的叔胺等。反应温度根据反应成分的种类等而有所不同，通常在20～200℃。
另外，通式(I)所示的异氰脲酸酯衍生物，也可以通过使通式(III)所示的卤化衍生物、卤化(甲基)烯丙基和氰酸碱金属盐反应的方法制造。
作为上述通式(I)所示的异氰脲酸酯衍生物的具体例子，可以列举甲氧基羰基甲基二烯丙基异氰脲酸酯、乙氧基羰基甲基二烯丙基异氰脲酸酯、异丙氧基羰基甲基二烯丙基异氰脲酸酯、乙氧基羰基甲基二甲代烯丙基异氰脲酸酯等。
下面，说明本发明的交联性高分子组合物。本发明的交联性高分子组合物的特征在于，含有上述交联剂和交联性高分子。这里的交联性高分子是指交联性弹性体或者交联性热塑性树脂等具有交联功能的高分子。以下，分为使用交联性弹性体作为交联性高分子的情况(交联性弹性体组合物)和使用交联性热塑性树脂作为交联性高分子的情况(交联性热塑性树脂组合物)进行说明。
(交联性弹性体组合物)
交联性弹性体组合物所使用的交联性弹性体是指，通过产生自由基而具有能够交联的活性位点的弹性体，例如，可以列举天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙丙橡胶、苯乙烯橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯、丙烯酸类橡胶、乙烯丙烯酸类橡胶、硅橡胶、氟橡胶、醇橡胶(hydrin rubber)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。它们也可以作为两种以上的混合橡胶使用。优选的交联性弹性体是氟橡胶。
相对于100重量份的交联性弹性体，交联剂的配合量通常为0.5～10重量份，优选为3～5重量份。
在加热该交联性弹性体组合物使其交联时，有机过氧化物通常是必须的成分，只要是在硫化条件下能够产生过氧化自由基的有机过氧化物，没有特别的限定。例如，可以列举过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化苯甲酰)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基己烷-2，5-二羟基过氧化物、过氧化叔丁基枯基、α，α′-双(过氧化叔丁基)-对-二异丙基苯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己炔-3、过氧化苯甲酰、过氧化叔丁基苯等。
有机过氧化物的配合量根据使用的交联性弹性体而有所不同，相对于交联性弹性体100重量份，通常为0.1～10重量份，优选为0.5～5重量份。另外，在照射放射线使其交联等情况下，有机过氧化物并不是必须的。
添加剂没有特别限定，例如，可以列举增强剂、填充剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、抗老化剂、颜料、偶联剂等。
本发明的交联性弹性体组合物是通过混合上述各成分而得到的。混合方法没有特别限定，可以根据所使用的交联性弹性体的种类，使用密炼机、捏合机、开放式辊压机等通常的混炼机。此时，不会发生交联剂的液体滴流、辊打滑等，加工特性优异，能够在短时间内添加。
本发明的交联性弹性体组合物的交联，可以通过配合有机过氧化物等进行加热的方法(加热交联)、辐射交联等进行，特别优选加热交联。加热交联例如使用注射成型机、加压成型机等进行。加热温度通常在150℃～200℃，加热时间通常为2～30分钟。根据需要，之后也可以在大约150℃～200℃加热约1～10小时进行二次交联。此外，作为辐射交联所使用的放射线，可以利用加速电子射线、X射线、α射线、β射线、γ射线等。辐射量根据所使用的交联性弹性体等而有所不同，通常为0.1～500kGy。
(交联性热塑性树脂组合物)
交联性热塑性树脂组合物所使用的交联性热塑性树脂是指，通过产生自由基而具有能够交联的活性位点的弹性体，例如，可以列举氯乙烯树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、氟树脂等。其中，优选聚酰胺树脂和聚酯树脂，更优选聚酰胺6、聚酰胺66或者聚对苯二甲酸丁二醇酯。
相对于交联性热塑性树脂100重量份，交联剂的配合量通常为0.5～25重量份，优选为1～15重量份，更优选为1～10重量份。
在加热交联性热塑性树脂组合物使其交联时，有机过氧化物通常是必须的成分，只要是在交联条件下能够产生过氧化自由基的有机过氧化物，没有特别的限定。例如，可以列举过氧化二枯基、过氧化叔丁基枯基、α，α′-双(过氧化叔丁基-间异丙基)苯等。
有机过氧化物的配合量根据所使用的交联性热塑性树脂而有所不同，相对于交联性热塑性树脂100重量份，通常为0.1～20重量份。另外，在照射放射线使其交联等情况下，有机过氧化物并不是必须的。
添加剂没有特别限定，例如，可以列举聚合抑制剂、填充剂、颜料、稳定剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂等。
本发明的交联性热塑性树脂组合物是通过混合上述各成分而得到的。混合方法没有特别限定，可以根据所使用的树脂，使用双螺杆挤出机、捏合机、密炼机、开放式辊压机等通常的混炼机。此时，不会发生液体的滴流，能够均匀配合，加工特性优异。
本发明的交联性热塑性树脂组合物的交联，与交联性弹性体组合物时同样，通过加热交联、辐射交联等进行。加热交联通过使用注射成型机、挤出成型机或加压成型机等进行。加热条件根据所使用的交联性热塑性树脂的种类而有所不同，不能一概而论，但加热温度通常为50～200℃，加热时间为2～30分钟。另外，作为辐射交联所使用的放射线，可以利用加速电子射线、X射线、α射线、β射线、γ射线等。辐射量根据所使用的交联性热塑性树脂等而有所不同，通常为1～1000kGy。
本发明的交联性高分子组合物，保持了一直以来使用的TAIC所具有的交联特性，而且具有优异的加工特性，能够以良好的生产效率制造组合物成型体。其中，作为交联性高分子，也可以使用交联性弹性体和交联性热塑性树脂的混合物。
实施例
以下，利用实施例进一步详细地说明本发明，但只要没有超越其要点，本发明并不限定于以下的实施例。合成得到的衍生物的分析如下进行。
(1)熔点：
使用Mettler-Toledo公司生产的“FP62”，以升温速度1℃/分钟进行测定。
(2)纯度：
将液相色谱的面积百分率作为纯度。使用岛津制作所生产的“LC-10AVP”，填装“INERTSIL ODS-3”柱(25cm)，使用乙腈-水混合溶剂进行测定。
(3)质谱分析：
使用日本电子生产的GC-MS“AutoMass”。
合成例1(乙氧基羰基甲基二烯丙基异氰脲酸酯的合成)：
在存在异氰脲酸二烯丙酯48.1g(0.23mol)、碳酸钾34.6g(0.25mol)的条件下，使溴乙酸乙酯41.8g(0.25mol)在二甲基甲酰胺240.5g中以50℃反应2小时。之后，进行冷却，过滤反应混合物，除去无机物，对该滤液进行减压蒸馏并回收溶剂，用氯仿稀释该残渣，之后用碱水溶液和酸水溶液进行提取。将得到的提取液水洗之后，用无水硫酸镁干燥并过滤，进行减压蒸馏以回收该滤液中的氯仿。另一方面，在所得的残渣中加入异丙醇析出结晶，之后进行过滤。通过对回收的滤饼进行干燥，得到以下结构式A所示的乙氧基羰基甲基二烯丙基异氰脲酸酯57.7g(收率85％)。熔点：65℃，纯度：97％，GC-MS(CI)m/e：295。
合成例2(甲氧基羰基甲基二烯丙基异氰脲酸酯的合成)：
在存在异氰脲酸二烯丙酯33.3g(0.16mol)、碳酸钾23.2g(0.17mol)的条件下，使溴乙酸甲酯25.6g(0.17mol)在二甲基甲酰胺175.5g中以50℃反应2小时。之后，进行冷却，过滤反应混合物，除去无机物，对该滤液进行减压蒸馏并回收溶剂，对该残渣进行减压蒸馏，得到下述结构式B所示的甲氧基羰基甲基二烯丙基异氰脲酸酯的结晶33.4g(收率86％)。熔点：49～72℃，纯度：95％，GC-MS(CI)m/e：281。
(结构式B)
实施例1和比较例1：
对合成例1中得到的异氰脲酸酯衍生物和TAIC，以表1所示的配合组成利用开放式辊进行混炼处理。此时，通过目测评价液体滴流、辊打滑、分散性等各种交联剂的加工特性。然后，得到的弹性体组合物以160℃进行10分钟的加压硫化，然后以180℃进行4小时的二次硫化。其他条件(模具、压力等)依据JIS K6299。依据JIS K6262评价各硫化物的压缩永久形变特性。其结果如表2所示。
[表1]
| 配合 | 实施例1：异氰脲酸酯衍生物 | 比较例1：TAIC(4) |
| 氟橡胶(1) | 100 | 100 |
| MT碳(2) | 20 | 20 |
| PERHEXA 25B-40(3) | 3.75 | 3.75 |
| 交联剂 | 4 | 4 |
(1)DAI-EL G-902(大金工业株式会社生产)
(2)THERMAX MT N990(Carbons Inc.生产)
(3)2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷(日本油脂株式会社生产)
(4)异氰脲酸三烯丙酯(日本化成株式会社生产)
[表2]
实施例2和比较例2
对合成例2中得到的异氰脲酸酯衍生物和TAIC，以表3所示的配合组成利用开放式辊进行混炼处理。此时，通过目测评价液体滴流、辊打滑、分散性等各种交联剂的加工特性。得到的弹性体组合物以160℃进行10分钟的加压硫化，然后以180℃进行4小时的二次硫化。
其他条件(模具、压力等)依据JIS K6299。二次硫化后的各交联体透明均匀。依据JIS K6262评价各硫化物的压缩永久形变特性。
[表3]
| 配合 | 实施例2：异氰脲酸酯衍生物 | 比较例2：TAIC(4) |
| 氟橡胶(1) | 100 | 100 |
| PERHEXA 25B-40(3) | 1.1 | 1.1 |
| 交联剂 | 5 | 5 |
(1)DAI-EL G-902(大金工业株式会社生产)
(3)2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷(日本油脂株式会社生产)
(4)异氰脲酸三烯丙酯(日本化成株式会社生产)
[表4]
实施例3和比较例3：
根据以下方法确认本发明的交联剂在模具成型时防止产品污染的效果。
即，除了将实施例1和比较例1中表1所示的配合组成的交联剂的使用量从4重量份变化为9重量份之外，与实施例1和比较例1同样进行了混炼处理。接着，将得到的混炼物(交联性高分子组合物)分成2份，一份立即进行硫化处理，另一份在温度25℃、相对湿度60％的条件下保管10天后进行硫化处理。硫化处理如下进行。即，使用圆柱模具(直径30mm、高10mm)，以180℃进行10分钟的加压硫化，接着以180℃进行4小时的二次硫化。加压压力为110kgf/m2。对二次硫化后的成型品进行外观观察。并且，将表面出现白点或者白浊的成型品判定为不良品，调查了每十个产品中的不良品数目(制品不良率)。结果如表5所示。在表5中，成型品A表示对混炼得到的交联性高分子组合物进行混炼后立即进行硫化得到的成型品，成型品B表示将混炼得到的交联性高分子组合物保管10天后进行硫化得到的成型品。
[表5]
Claims (3)
1.一种交联剂，其特征在于：
由通式(I)所示的异氰脲酸酯衍生物构成，
式中，R1、R2分别独立地表示氢原子、甲基或乙基，R4～R13分别独立地表示氢原子或甲基，R3表示可以被取代的碳原子数为1～3的烃基，n表示1～2的整数。
2.一种交联性高分子组合物，其特征在于：
含有权利要求1所述的交联剂和交联性高分子。
3.一种成型体，其特征在于：
通过使权利要求2所述的交联性高分子组合物交联而形成。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05295043A (ja) * | 1991-10-28 | 1993-11-09 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | オレフィン重合体組成物の架橋方法 |
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| JP3705345B2 (ja) * | 2000-08-31 | 2005-10-12 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物 |
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| D.A.ARONOVICH ET AL: "study of thermal properties of cyanoacrylate adhesives modified with unsaturated compounds", 《POLYMER SCIENCE,SERIES D.GLUES AND SEALING MATERIALS》 * |
| S.G.FATTAKHOV,ET AL: "1-Alkyl 3,5-diallyl isocyanurates as synthetic building blocks for sulfur-containing macroheterocycles", 《RUSSIAN JOURNAL OF GENERAL CHEMISTRY》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104877171A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-09-02 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种辐照交联敏化剂及其制备方法与应用 |
| CN104877171B (zh) * | 2015-04-30 | 2019-03-12 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种辐照交联敏化剂及其制备方法与应用 |
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