CN102010493B - 一种含氮酚醛树脂的制备方法 - Google Patents
一种含氮酚醛树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102010493B CN102010493B CN 201010513329 CN201010513329A CN102010493B CN 102010493 B CN102010493 B CN 102010493B CN 201010513329 CN201010513329 CN 201010513329 CN 201010513329 A CN201010513329 A CN 201010513329A CN 102010493 B CN102010493 B CN 102010493B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- phenol
- phenolic resin
- nitrogen
- melamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title abstract description 25
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title abstract description 25
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 24
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 abstract description 12
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- STMSRQMGUCRAKM-UHFFFAOYSA-N 2-n-ethyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 STMSRQMGUCRAKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含氮酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：①、按摩尔比1∶2～6将三聚氰胺与醛搅拌混匀，加碱溶液调pH值为8～10；在60～80℃下进行羟基化反应，时间为0.5～1小时；②、将步骤①得到的产物滴加到酚和水的混合体系中，其中酚与三聚氰胺的摩尔比4～11∶1，水与三聚氰胺的质量比为2∶1；滴加温度控制在40～80℃，时间为0.3～1小时；③、将步骤②得到的产物升温至80～105℃，恒温2～4小时；升温脱出产物中的水和酚。本发明制备的含氮酚醛树脂分子量分布均匀，其软化点低，在110～140℃；产品含氮量高，约为14-20％，具有较高的阻燃性能，阻燃级别可达FV0级；并且整个制备工艺条件易操作，适合于工业应用。
Description
技术领域
本发明涉及酚醛树脂的制备方法，尤其是一种含氮酚醛树脂的制备方法，该含氮酚醛树脂可应用于有阻燃要求的环氧树脂和高档模塑料领域。
背景技术
酚醛树脂是世界上最早实现工业化的合成树脂，迄今已有近百年的历史，由于其原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，更重要的是其优异的各项性能已经被广泛应用于日常生活的各个领域。但随着电子工业的发展和国内外日益严格的防火要求，普通的酚醛树脂已经满足不了高阻燃的需求。经过科学的验证，含氮酚醛树脂具有挥发小、毒性小，分解温度高的特点，在高阻燃材料应用越来越广。其阻燃原理为：在燃烧分解出，其阻燃的材料燃烧时的发烟量很少，仅次于金属无机阻燃物；受热放出的CO2、NH3、N2气体能阻止材料的继续燃烧。
有关阻燃的含氮酚醛的合成方法也有报导，如中国专利CN1803873A介绍了一种含氮酚醛的制备方法，但这种方法制备的含氮酚醛含氮量低(约5％)，阻燃效果低。专利CN101323658中也公开了含氮酚醛树脂的制备方法，但这种方法制备的酚醛树脂软化点较高，限制了在材料制备过程的使用方法，只能配制成溶液使用；并且在生产过程中使用了有机溶剂，在一定程度上增加了操作的危险性和废水处理的难度。
发明内容
本发明针对不足，提出一种含氮酚醛树脂的制备方法，得到的酚醛树脂软化点低，含氮量高，阻燃级别能达到FV0级；并且工艺操作简单。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：一种含氮酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：
①、按摩尔比1∶2～6将三聚氰胺与醛搅拌混匀，加碱溶液调pH值为8～10；在60～80℃下进行羟基化反应，时间为0.5～1小时；
②、将步骤①得到的产物滴加到酚和水的混合体系中，其中酚与三聚氰胺的摩尔比4～11∶1，水与三聚氰胺的质量比为2∶1；滴加温度控制在40～80℃，时间为0.3～1小时；
③、将步骤②得到的产物升温至80～105℃，恒温2～4小时；升温脱出产物中的水和酚。
优选的，步骤①中三聚氰胺为三聚氰胺单体或三聚氰胺苯基单取代物。
优选的，步骤①中三聚氰胺与醛的摩尔比为1∶2～4。
优选的，步骤①中碱为有机碱。
优选的，所述有机碱为三乙胺。
优选的，步骤②中酚为苯酚、甲酚、双酚A或壬基酚。
优选的，步骤①中醛为甲醛或乙醛。
本发明的反应原理，可通过下述反应方程式进行，其中是以三聚氰胺单体与甲醛反应，然后再与过量的苯酚反应，得到含有三嗪环的含氮酚醛树脂：
与现有技术相比，本发明制备的含氮酚醛树脂分子量分布均匀，可以溶解到如甲醇、酒精、丙酮、甲乙酮、四氢呋喃、苯等有机溶剂中，配制成不同粘度的树脂溶液；且其软化点低，在110～140℃；产品含氮量高，约为14～20％，具有较高的阻燃性能，阻燃级别可达FV0级；并且整个制备工艺条件易操作，适合于工业应用，树脂可以用于环氧树脂固化剂和高档电器用模塑料。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。
实施例1三聚氰胺/甲醛/苯酚含氮酚醛树脂
将三聚氰胺126g、甲醛(37wt％)324g放入装有搅拌的1000ml四口瓶中混合，加入三乙胺调整pH在8。然后在60～80℃反应0.8小时。
将上述反应产物滴加到有752g苯酚和252g蒸馏水的2000ml四口烧瓶中，滴加过程温度控制在65℃，0.5小时滴毕。然后升温至95℃，恒温反应2小时，然后升温至170℃脱出体系中的水和残余的苯酚，得到棕红色固体含氮酚醛树脂450g。
该树脂含氮量16％，用环球法检测其软化点为120℃，按照传统的酚醛树脂固化工艺，采用UL94垂直法测其灭火时间，显示为FV0级。通过高效液相色谱检测的数均分子量390，重均分子量在700。
实施例2三聚氰胺/乙醛/双酚A含氮酚醛树脂
将三聚氰胺126g、乙醛(40wt％)330g放入装有搅拌的1000ml四口瓶中混合，加入三乙胺调整pH在9。然后在60～80℃反应1小时。
将上述反应物滴加到有912g双酚A和252g蒸馏水的2000ml四口烧瓶中，滴加过程温度控制在65℃，0.5小时滴毕。然后升温至100℃，恒温反应4小时，然后升温至170℃脱出体系中的水和残余的苯酚，得到棕红色固体含氮酚醛树脂560g。
该树脂含氮量14％，软化点135℃，按照传统的酚醛树脂固化工艺，采用UL94垂直法测其灭火时间，显示为FV0级。用高效液相色谱检测的数均分子量390，重均分子量在710。
实施例3乙基三聚氰胺/甲醛/甲酚含氮酚醛树脂
将乙基三聚氰胺149g、甲醛(37wt％)324g放入装有搅拌的1000ml四口瓶中混合，加入三乙胺调整pH在9。然后在60～80℃反应0.6小时。
将上述反应物滴加到有540g甲酚和300g蒸馏水的2000ml四口烧瓶中，滴加过程温度控制在65℃，0.5小时滴毕。然后升温至95℃，恒温反应3小时，然后升温至170℃脱出体系中的水和残余的苯酚，得到棕红色固体含氮酚醛树脂500g。
该树脂含氮量17％，软化点130℃，按照传统的酚醛树脂固化工艺，采用UL94垂直法测其灭火时间，显示为FV0级。用高效液相色谱检测的数均分子量390，重均分子量在695。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种含氮酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：
①、按摩尔比1∶2～6将三聚氰胺与醛搅拌混匀，加碱溶液调pH值为8～10；在60～80℃下进行羟基化反应，时间为0.5～1小时；
②、将步骤①得到的产物滴加到酚和水的混合体系中，其中酚与三聚氰胺的摩尔比4～11∶1，水与三聚氰胺的质量比为2∶1；滴加温度控制在40～80℃，时间为0.3～1小时；
③、将步骤②得到的产物升温至80～105℃，恒温2～4小时；升温脱出产物中的水和酚。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤①中三聚氰胺为三聚氰胺单体。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤①中三聚氰胺与醛的摩尔比为1∶2～4。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤①中碱为有机碱。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述有机碱为三乙胺。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤②中酚为苯酚、甲酚、双酚A或壬基酚。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤①中醛为甲醛或乙醛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010513329 CN102010493B (zh) | 2010-10-14 | 2010-10-14 | 一种含氮酚醛树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010513329 CN102010493B (zh) | 2010-10-14 | 2010-10-14 | 一种含氮酚醛树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102010493A CN102010493A (zh) | 2011-04-13 |
| CN102010493B true CN102010493B (zh) | 2012-05-23 |
Family
ID=43840838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010513329 Active CN102010493B (zh) | 2010-10-14 | 2010-10-14 | 一种含氮酚醛树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102010493B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102391451B (zh) * | 2011-07-28 | 2013-03-06 | 山东圣泉化工股份有限公司 | 用于汽车工业滤纸的酚醛树脂的制备方法 |
| CN105694361B (zh) * | 2016-03-17 | 2018-04-06 | 江苏文昌电子化工有限公司 | 高性能含氮酚醛树脂及其制备方法 |
| CN109627408B (zh) * | 2018-10-26 | 2021-04-20 | 山东金宝电子股份有限公司 | 一种用于高Tg无卤覆铜板的含氮酚醛树脂的制备方法 |
| CN109321216A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-02-12 | 中科宝辰(北京)科技有限公司 | 一种抗高温水基钻井液降滤失剂及其制备方法 |
| CN114015001B (zh) * | 2021-11-10 | 2024-08-13 | 可隆化工（苏州）有限公司 | 一种酚醛树脂的制备方法 |
| CN114228268A (zh) * | 2021-12-25 | 2022-03-25 | 江苏金君泰车辆饰件科技有限公司 | 一种阻燃集成式右侧围板制作方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0877040A1 (en) * | 1997-05-09 | 1998-11-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Phenol resin composition and method of producing phenol resin |
| JPH11279248A (ja) | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Hitachi Chem Co Ltd | メラミン・フェノール共縮合樹脂及びその製造法 |
| CN1266859A (zh) * | 1999-01-29 | 2000-09-20 | 日立化成工业株式会社 | 酚·氨基缩合树脂、其制备方法、环氧树脂组合物、预浸料坯及层压板 |
| WO2003020512A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-13 | Borden Chemical, Inc. | High nitrogen containing triazine-phenol-aldehyde condensate |
| CN1206223C (zh) * | 2001-12-05 | 2005-06-15 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 含氮的难燃性环氧树脂及其组合物 |
| CN1803873A (zh) * | 2006-01-05 | 2006-07-19 | 康富春 | 一种含氮的酚醛树脂及其制备方法和应用 |
| CN101323658A (zh) * | 2007-06-15 | 2008-12-17 | 北京新福润达绝缘材料有限责任公司 | 含氮阻燃酚醛树脂的合成方法 |
| CN101781393A (zh) * | 2009-01-19 | 2010-07-21 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 高阻燃性酚醛泡沫用树脂及其生产方法 |
-
2010
- 2010-10-14 CN CN 201010513329 patent/CN102010493B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0877040A1 (en) * | 1997-05-09 | 1998-11-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Phenol resin composition and method of producing phenol resin |
| JPH11279248A (ja) | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Hitachi Chem Co Ltd | メラミン・フェノール共縮合樹脂及びその製造法 |
| CN1266859A (zh) * | 1999-01-29 | 2000-09-20 | 日立化成工业株式会社 | 酚·氨基缩合树脂、其制备方法、环氧树脂组合物、预浸料坯及层压板 |
| WO2003020512A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-13 | Borden Chemical, Inc. | High nitrogen containing triazine-phenol-aldehyde condensate |
| CN1206223C (zh) * | 2001-12-05 | 2005-06-15 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 含氮的难燃性环氧树脂及其组合物 |
| CN1803873A (zh) * | 2006-01-05 | 2006-07-19 | 康富春 | 一种含氮的酚醛树脂及其制备方法和应用 |
| CN101323658A (zh) * | 2007-06-15 | 2008-12-17 | 北京新福润达绝缘材料有限责任公司 | 含氮阻燃酚醛树脂的合成方法 |
| CN101781393A (zh) * | 2009-01-19 | 2010-07-21 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 高阻燃性酚醛泡沫用树脂及其生产方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 七O四研究所 孟晓玲,王艾戎,赵建喜.含氮酚醛树脂的合成及其在环保型CEM-3中的应用.《第四届全国覆铜板技术·市场研讨会报告·论文集》.2003,111-114. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102010493A (zh) | 2011-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102010493B (zh) | 一种含氮酚醛树脂的制备方法 | |
| Wang et al. | Effect of a triazine ring‐containing charring agent on fire retardancy and thermal degradation of intumescent flame retardant epoxy resins | |
| Wang et al. | Preparation, flame retardancy, and thermal degradation of epoxy thermosets modified with phosphorous/nitrogen‐containing glycidyl derivative | |
| CN104530131A (zh) | 阻燃性化合物、阻燃性环氧树脂及阻燃性组合物 | |
| CN115521427B (zh) | 一种基于三聚氰胺的含席夫碱结构苯并噁嗪树脂的制备方法 | |
| TWI437013B (zh) | 苯并（ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ）系組成物及其熱硬化物與清漆 | |
| CN101323658A (zh) | 含氮阻燃酚醛树脂的合成方法 | |
| CN112679545A (zh) | 一种三聚氰胺基含氮磷化合物及制法和应用及其阻燃环氧树脂组合物 | |
| Yang et al. | Synthesis of a novel phosphorus‐containing dicyclopentadiene novolac hardener and its cured epoxy resin with improved thermal stability and flame retardancy | |
| CN111139021B (zh) | 一种可低温固化高粘接耐热氰酸酯胶黏剂及其制备方法 | |
| CN109438673B (zh) | 低羟基含磷环氧树脂和覆铜板用组合物及其制备方法 | |
| CN106632997A (zh) | 一种含磷酚醛环氧固化剂及其制备方法 | |
| CN105555828B (zh) | 环氧树脂组合物、密封材、其固化物和酚醛树脂 | |
| JP3975552B2 (ja) | フェノール樹脂組成物及びフェノール樹脂の製造方法 | |
| CN101454366A (zh) | 制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂及其改性 | |
| CN106496475A (zh) | 一种带有八氨基笼型倍半硅氧烷结构的耐热酚醛树脂制备方法 | |
| TW201620956A (zh) | 一種含氟改質雙馬來醯亞胺樹脂 | |
| TWI406932B (zh) | 無鹵無磷樹脂配方及由該樹脂配方製備之無鹵無磷低介電耐燃複合材料 | |
| CN102373621B (zh) | 应用于玻纤层合板的高玻璃转化温度树脂清漆组合物 | |
| JP3429090B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| CN114057671B (zh) | 双环氧基芳香酚及其制备方法、超支化酚醛胺环氧固化剂及其制备方法 | |
| CN109160985A (zh) | 一种阻燃型酚醛树脂的合成方法 | |
| JPH111604A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPH1135651A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| CN103059237B (zh) | 一种废水零排放的热塑性酚醛树脂制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 250204 chemical industry park, Diao Town, Ji'nan, Shandong, Zhangqiu Patentee after: SHANDONG SHENGQUAN NEW MATERIAL CO., LTD. Address before: 250204 chemical industry park, Diao Town, Ji'nan, Shandong, Zhangqiu Patentee before: Shandong Shengquan Chemical Industry Co., Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |