CN101987907A

CN101987907A - 聚双环戊二烯复合材料及其制备方法

Info

Publication number: CN101987907A
Application number: CN 201010510254
Authority: CN
Inventors: 张玉清; 潘炳力; 刘少桢; 张春飞; 姚大虎; 赫玉欣; 高喜平
Original assignee: Henan University of Science and Technology
Current assignee: Henan University of Science and Technology
Priority date: 2010-10-18
Filing date: 2010-10-18
Publication date: 2011-03-23
Anticipated expiration: 2030-10-18
Also published as: CN101987907B

Abstract

本发明公开了一种聚双环戊二烯复合材料，是由以下重量百分比的组分组成：0.1-2%的无机纳米填料，0-5%的辅助聚合物微粒，余量为聚双环戊二烯及不可避免的杂质；所述无机纳米填料为含有Si、Al、Ca、Zn、Ti、Zr、Mo金属的纳米无机盐、纳米氧化物、纳米碳化物或纳米硫化物或者含碳的非金属纳米化合物；所述辅助聚合物微粒为粒径在0.5-15微米的聚乙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺的粒子。本发明在聚双环戊二烯中共混无机纳米材料和辅助聚合物微粒，制备出聚双环戊二烯复合材料，该纳米复合材料在提高模量和抗冲击强度的同时，也提高了纳米复合材料的耐磨性能，其抗冲蚀磨损性能够达到低铬铸铁的5-9倍。

Description

聚双环戊二烯复合材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种聚双环戊二烯复合材料，同时涉及一种该复合材料的制备方法。

背景技术

聚双环戊二烯（Polydicyclopentadiene，英文缩写PDCPD）是由单体双环戊二烯在催化剂的作用下聚合而成的一种兼具高抗冲性和高模量的工程塑料，其单体双环戊二烯为石油化工乙烯生产中产量较大的一种副产品。

聚双环戊二烯工程塑料具有好的耐热性、抗蠕变性、尺寸稳定性、形状记忆性、耐腐蚀性、轻质等特性的材料，可用于制造各种高性能、高附加值、高档精细产品。如：交通运输业中的汽车保险杠、护板、侧板、发动机罩和车身壳体等；电气设备中的电动机、空调机等大型电气设备的壳体；运动器械中的摩托雪橇、冲浪板、高尔夫球车等的构件以及农业机械、土木建筑材料等。美国、日本、欧洲等国已实现了聚双环戊二烯的工业生产，而我国至今还没有国产牌号的聚双环戊二烯生产技术和材料。

国外现行聚双环戊二烯生产采用反应注射成型（RIM，Reaction Injection Molding）和树脂传递模塑成型（RTM，Resin Transfer Molding）工艺，此两种工艺均具有成型速度快、加工温度低、注射压力低等优越的特点。目前所使用的催化剂体系包括芳氧基钨配合物及钼、钌、锇的卡宾催化剂。其中芳氧基钨配合物催化剂必须要有助催化剂才能有效的使双环戊二烯发生聚合，属于双组分配位催化体系，因其成本较低，是目前使用较多的一种。

中国专利CN1084340C公开了一种采用双金属复合催化剂和助催化剂复合烷基铝锌卤化物制备聚双环戊二烯的方法，所得产品具有高抗冲、高弯曲模量等优点。中国专利CN101205344A公开了纳米蒙脱土载体负载钨系主催化剂在助催化剂烷基铝的共同作用下使双环戊二烯聚合制备聚双环戊二烯材料的方法。中国专利CN101597351A公开了一类聚双环戊二烯/橡胶复合材料的制备方法，所得材料具有优良的抗冲击性能。但是通过上述方法得到的聚双环戊二烯复合材料的耐磨性能较差，不能够满足市场的需求，限制了其推广应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种同时具有较高模量、抗冲强度和耐磨性能的聚双环戊二烯复合材料。

为了实现以上目的，本发明所聚双环戊二烯复合材料采用的技术方案是：一种聚双环戊二烯复合材料，是由以下重量百分比的组分组成：0.1-2%的无机纳米填料，0-5%的辅助聚合物微粒，余量为聚双环戊二烯及不可避免的杂质；所述无机纳米填料为含有Si、Al、Ca、Zn、Ti、Zr、Mo金属的纳米无机盐、纳米氧化物、纳米碳化物或纳米硫化物或者含碳的非金属纳米化合物；所述辅助聚合物微粒为粒径在0.5-15微米的聚乙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺的粒子。

所述无机纳米填料为纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米碳酸钙、纳米氧化锌、纳米氧化钛、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米硫酸钙、纳米二硫化钼、纳米石墨粒子、纳米累托石、蒙脱土、凹凸棒土、水滑石、膨胀纳米石墨、纳米氧化石墨、纳米石墨烯，纳米坡缕石、纳米钛酸钾、纳米硼酸铝、碳纳米纤维、纳米埃洛石。

所述无机纳米填料采用占填料重量0.5-10%的改性剂进行表面有机化改性，所述改性剂为：偶联剂、异氰酸酯类衍生物、降冰片稀衍生物或长链烷基酸或长链烷基酸盐。

所述偶联剂选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、双-（γ-三乙氧基硅基丙基）四硫化物、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；所述异氰酸酯类衍生物选自十八烷基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、间甲苯基异氰酸酯、苯基异氰酸酯、乙基异氰酸酯、叔丁基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯（TDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）及二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI）；所述降冰片稀衍生物选自5-降冰片烯-2-羧酸、5-降冰片烯-2-甲醛、5-降冰片烯-2-甲醇、5-降冰片烯-2-羧酸叔丁酯、5-降冰片烯-2-异丙醇、5-降冰片烯-2-醇、5-降冰片烯-2-（2-羟乙基）羧酸酯；所述长链烷基酸或长链烷基酸盐选自硬脂酸、硬脂酸钠、油酸、油酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠。

所述的聚酰胺为尼龙6、尼龙8、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612或尼龙1010。

本发明的目的还在于提供一种聚双环戊二烯复合材料的制备方法，以提高纳米复合材料的耐磨性能。

本发明聚双环戊二烯复合材料的制备方法，其步骤如下：一种聚双环戊二烯复合材料的制备方法，步骤如下：

1）向双环戊二烯中加入占总重量0.1-2%的无机纳米填料和0-5%的辅助聚合物微粒，搅拌均匀得到双环戊二烯分散物；

2）将双环戊二烯分散物分为A、B两部分，在惰性气体保护下向A部分加入两部分中双环戊二烯总摩尔量1/1000-1/3000的芳氧基钨催化剂，向B部分加入芳氧基钨催化剂摩尔数的5-10倍的烷基锡助催化剂；

3）在40-60℃条件下，将分别加入催化剂和助催化剂的A部分和B部分共混挤出成型，得到聚双环戊二烯复合材料。

步骤3）所述挤出成型后在惰性气体保护下、于80-200℃加热40-80分钟。

所述无机纳米填料在加入之前进行表面有机化改性，其改性方法为：将未改性的无机纳米填料加入占填料0.5-10%的改性剂，于室温-80℃下处理1-6小时，除去改性剂后得到改性无机纳米填料。

所述芳氧基钨催化剂为：[（ArO）_nWC1_6-n]，其中n为l-4的整数，或[（ArO）_nWOC1_4-n]，其中n=l或2；其中ArO为多烷基取代苯氧基，具有式1结构：

式1

式1中R₁，R₂，R₃可以是氢原子或C_1-10的直链或支链烷基。

所述烷基锡为H_xSnR_4-x，其中R为C_1-10的直链或支链烷基、苯基或取代苯基；X=0或1。

本发明在聚双环戊二烯中共混无机纳米材料和辅助聚合物微粒，采用双环戊二烯与填料原位聚合复合共混制备方法，制备出聚双环戊二烯复合材料，该纳米复合材料在提高模量和抗冲强度的同时，也提高了纳米复合材料的耐磨性能，其抗冲蚀磨损性能比低铬铸铁高出5-9倍，具有很好的耐磨性能。

具体实施方式

实施例1

本实施例的聚双环戊二烯复合材料是由以下组分组成：0.1%无机纳米填料，余量的聚双环戊二烯及不可避免的杂质，其中无机纳米填料为改性纳米二氧化硅。

本实施例的聚双环戊二烯复合材料的制备方法如下：

1、称取0.04千克未改性的球状纳米二氧化硅，量取300ml无水乙醇，35ml 0.1mol/L盐酸及2g硅烷偶联剂--乙烯基三甲氧基硅烷，将它们均匀混合后，在50℃下反应处理6h得均匀的分散体系，然后减压蒸馏得凝胶，凝胶在40℃下真空干燥12h得改性纳米二氧化硅，密封保存；

2、在50±10℃条件下，将质量百分比为0.1%的改性纳米二氧化硅加入纯度大于98%双环戊二烯中，搅拌均匀，形成双环戊二烯-纳米二氧化硅分散物，并对所获得的分散物进行脱气后再用氮气保护待用；

3、在氮气保护下分别向反应注射成型机的A料罐和B料罐内加分别入20千克的分散液（共计40千克，含改性纳米二氧化硅40克），整个系统密封且用氮气保护，

在A料罐中加入0.124千克的三[2，6-二异丙基苯氧基]三氯化钨催化剂，为两部分的双环戊二烯总摩尔数的1/2000，

在B料罐中加入0.219千克三丁基氢化锡，为A料罐中钨催化剂摩尔数的5倍；

4、将树脂传递模塑成型机A、B罐中的物料A和物料B的温度保持在50±10℃，同时开启树脂传递模塑成型机的料泵进行物料搅拌和循环，使物料A和物料B进一步匀化，将树脂传递模塑成型机的注射头与模口进行对接，开启注射枪，物料A和物料B同时注入模具，20分钟开模，即得到聚双环戊二烯/纳米二氧化硅复合材料。

实施例2

本实施例的聚双环戊二烯复合材料是由以下组分组成：0.1%无机纳米填料，余量的聚双环戊二烯及不可避免的杂质，其中无机纳米填料为改性纳米碳酸钙。

本实施例的聚双环戊二烯复合材料的制备方法如下：

1、准确称量0.04千克纳米碳酸钙，加入到120mL的丁醇水溶液（40%）中，超声分散30min后加入2g硬脂酸钠，在80℃下反应2h后，真空烘干，制得改性纳米碳酸钙；

2、在50±10℃条件下，将质量百分比为0.1%的改性纳米碳酸钙加入到纯度大于98%双环戊二烯中，搅拌均匀，形成双环戊二烯-纳米碳酸钙分散液，并对所获得的分散液进行脱气后再用氮气保护待用；

3、在氮气保护下分别向反应注射成型机的A料罐和B料罐内加入20千克的双环戊二烯-纳米碳酸钙分散液（共计40千克，含改性纳米碳酸钙40克）。整个系统密封且用氮气气体保护，

在B料罐中加入0.880千克三丁基氢化锡，为A料罐中钨催化剂摩尔数的20倍；

4、将注射反应成型机A、B罐中的物料A和物料B的温度保持在50±10℃，同时开启两反应注射成型机的料泵进行搅拌和循环，使物料A和物料B进一步匀化，将反应注射成型机的注射头与模口进行对接，开启注射枪，物料A和物料B在注射枪内高速混合后注入模具，20分钟开模，即得到聚双环戊二烯/纳米碳酸钙复合材料。

实施例3

本实施例的聚双环戊二烯复合材料是由以下组分组成：0.5%无机纳米填料，余量的聚双环戊二烯及不可避免的杂质，其中无机纳米填料为改性膨胀纳米石墨。

本实施例的聚双环戊二烯复合材料的制备方法如下：

1、将可膨胀石墨在950℃高温下膨胀15-30s制得膨胀石墨，后将制得的膨胀石墨分散在70%的乙醇中进行超声加机械搅拌粉碎，抽滤烘干制得粒径较小的膨胀纳米石墨颗粒；

2、称量0.20千克上述膨胀纳米石墨，加入到1000mL无水甲苯中，超声分散30min后加入8g甲苯二异氰酸酯（TDI），在室温下反应1h后，过滤并用石油醚洗涤以除去未反应的TDI，真空烘干至恒重，再与5-降冰片烯-2-甲醇4g反应6h，使用DMSO洗涤，真空干燥12h得黑色粉体，获得改性膨胀纳米石墨；

3、在50±10℃条件下，将质量百分比为0.5%的改性膨胀纳米石墨添加入到纯度大于98%双环戊二烯中，搅拌均匀，形成双环戊二烯-膨胀纳米石墨分散液，并对所获得的分散液进行脱气后再用氮气保护待用；

4、在氮气保护下分别向反应注射成型机的A料罐和B料罐内加入20千克的双环戊二烯-膨胀纳米石墨分散液（共计40千克，含改性膨胀石墨200克），整个系统密封且用氮气保护，

在B料罐中加入0.881千克三丁基氢化锡，为A料罐中钨催化剂摩尔数的20倍，

5、将树脂传递模塑成型机A、B罐中的物料A和物料B的温度保持在50±10℃，同时开启树脂传递模塑成型机的料泵进行物料搅拌和循环，使物料A和物料B进一步匀化。将树脂传递模塑成型机的注射头与模口进行对接，开启注射枪，物料A和物料B同时注入模具，20分钟开模，即得到聚双环戊二烯/膨胀纳米石墨复合材料。

实施例4

本实施例的聚双环戊二烯复合材料是由以下组分组成：0.5%无机纳米填料、余量的聚双环戊二烯及不可避免的杂质，其中无机纳米填料为改性坡缕石。

本实施例的聚双环戊二烯复合材料的制备方法如下：

1、将纳米纤维状坡缕石于105℃的烘箱中烘12h后，放入真空干燥器中冷却，备用；称量0.20千克未改性的纳米坡缕石，加入到1000mL无水甲苯中，超声分散30min后加入8g十八烷基异氰酸酯，在室温下反应1h后，过滤、真空烘干至恒重，制得改性纳米坡缕石；

2、在50±10℃条件下，将质量百分比为0.5%的改性纳米坡缕石加入到纯度大于98%双环戊二烯中，搅拌均匀，形成双环戊二烯-纳米坡缕石分散液，并对所获得的分散液进行脱气后再用氮气保护待用；

3、在氮气保护下分别向反应注射成型机的A料罐和B料罐内加入20千克的双环戊二烯-纳米坡缕石分散液（共计40千克，含坡缕石200克），整个系统密封且用氮气保护，

在B料罐中加入0.881千克三丁基氢化锡，为A料罐中钨催化剂摩尔数的20倍；

4、将树脂传递模塑成型机A、B罐中的物料A和物料B的温度保持在50±10℃，同时开启树脂传递模塑成型机的料泵进行物料循环，使物料A和物料B进一步匀化。将树脂传递模塑成型机的注射头与模口进行对接，开启注射枪，物料A和物料B同时注入模具，20分钟开模，即得到聚双环戊二烯/纳米坡缕石复合材料。

实施例5

本实施例的聚双环戊二烯复合材料是由以下组分组成：1%无机纳米填料、余量的聚双环戊二烯及不可避免的杂质，其中无机纳米填料为改性纳米氧化锌。

本实施例的聚双环戊二烯复合材料的制备方法如下：

1、称取0.40千克纳米氧化锌，量取2800ml无水乙醇，310ml 0.1mol/L盐酸及12g硅烷偶联剂-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，将它们均匀混合后，在50℃下反应处理6h，然后减压蒸馏得凝胶，凝胶在40℃下真空干燥12h得改性纳米氧化锌；

2、在50±10℃条件下，将质量百分比为1%的改性纳米氧化锌加入到纯度大于98%双环戊二烯中，搅拌均匀，形成双环戊二烯-纳米氧化锌分散液，并对所获得的分散液进行脱气后再用氮气保护待用；

3、在氮气保护下分别向反应注射成型机的A料罐和B料罐内加入20千克的双环戊二烯-纳米氧化锌分散液（共计40千克，含纳米氧化锌400克）。整个系统密封且用氮气保护。

在A料罐中加入0.123千克的三[2，6-二异丙基苯氧基]三氯化钨催化剂，为两部分的双环戊二烯总摩尔数的1/2000，

在B料罐中加入0.654千克三丁基氢化锡，为A料罐中钨催化剂摩尔数的15倍；

4、将注射反应成型机A、B罐中的物料A和物料B的温度保持在50±10℃，同时开启两反应注射成型机的料泵进行循环，使物料A和物料B进一步匀化。将反应注射成型机的注射头与模口进行对接井开启注射枪，物料A和物料B在注射枪内高速混合后注入模具，20分钟开模，即得到聚双环戊二烯/纳米氧化锌复合材料。

实施例6

按照实施例1-5的组分配比和制备方法，采用纳米蒙脱土、纳米凹凸棒土、纳米水滑石、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米硫酸钙、纳米二硫化钼、纳米氧化石墨、纳米石墨烯或碳纳米纤维为无机纳米粒子，相应的得到聚双环戊二烯/无机纳米填料复合材料。

实施例7

按照实施例1-5的组分配比和制备方法，在加入无机纳米填料的同时加入占总重量1-5%的辅助聚合物微粒，辅助聚合物微粒选自粒径在0.5-15微米的聚乙烯、聚四氟乙烯或聚酰胺类粒子，相应得到聚双环戊二烯/无机纳米填料/共聚物的三元复合材料。其中聚乙烯、聚四氟乙烯或聚酰胺为市售产品，聚乙烯优选超高分子量聚乙烯，可以提高复合材料的耐磨性。

实验例

本发明由实施例1-7所得到的二元复合材料或三元复合材料的明细及性能见表1和表2。

表1 聚双环戊二烯/无机纳米二元复合材料的明细表

序号	无机纳米粒子及含量	抗冲蚀磨损(磨损率)（g/m²/h）	模量（MPa）	抗冲强度（J／m）
					1	纳米二氧化硅0.1%	29.1	2311	79
2	纳米碳酸钙0.1%	29.5	2216	75
					3	纳米膨胀石墨0.5%	20.2	2432	76
4	纳米坡缕石0.5%	30.3	2310	80
					5	纳米蒙脱土0.5%	27.8	2421	78
6	纳米凹凸棒土0.5%	30.5	2213	77
					7	纳米水滑石0.5%	30.3	2105	78
8	纳米氧化锌1%	25.5	2044	72
					9	纳米二氧化钛1.2%	26.5	2132	79
10	纳米氧化铝1.5%	28.8	2334	74
					11	纳米氧化锆2%	31.9	2201	74
12	纳米碳化硅1.5%	30.7	2345	78
					13	纳米硫酸钙1.8%	31.5	2214	75
14	纳米二硫化钼1.8%	22.7	2120	78
					15	纳米石墨烯2%	21.9	2068	83
16	碳纳米纤维1.5%	29.5	2496	88
					17	无	72.7	1510	81
对比	低铬铸铁	172.8

表2 聚双环戊二烯/无机纳米/共聚物三元复合材料的明细表

序号	无机纳米粒子及含量	聚合物微粒及含量	抗冲蚀磨损（g/m²/h）	模量（MPa）	抗冲强度（J／m）
						1	纳米二氧化硅，0.1%	超高分子量聚乙烯，0.5%	22.7	2201	97
2	纳米碳酸钙，0.1%	超高分子量聚乙烯，1.5%	20.3	2141	99
						3	纳米膨胀石墨，0.5%	超高分子量聚乙烯，3.0%	19.1	2214	98
4	纳米坡缕石，0.5%	超高分子量聚乙烯，4.0%	23.4	2231	102
						5	纳米蒙脱土，0.5%	超高分子量聚乙烯，5.0%	22.7	2402	121
6	纳米凹凸棒土，0.5%	聚四氟乙烯，0.5%	22.6	2112	94
						7	纳米水滑石，0.5%	聚四氟乙烯，2.0%	21.7	2001	92
8	纳米氧化锌，1%	聚四氟乙烯，3.0%	21.4	2014	89
						9	纳米二氧化钛，1.2%	聚四氟乙烯，5.0%	24.1	2101	98
10	纳米氧化铝，1.5%	尼龙6，1.5%	25.3	2024	93
						11	纳米氧化锆，2%	尼龙9，2.0%	28.4	2142	97
12	纳米碳化硅，1.5%	尼龙11，1.5%	23.2	2245	104
						13	纳米硫酸钙，1.8%	尼龙12，3.0%	26.3	2035	90
14	纳米二硫化钼，1.8%	尼龙46，4.0%	21.8	2072	91
						15	纳米石墨烯，2%	尼龙66，5.0%	20.4	2013	95
16	碳纳米纤维，1.5%	尼龙1010，3.0%	25.8	2321	112
						17	无	无	72.7	1510	81
对比	低铬铸铁		172.8

从表1和表2可以看出，在聚双环戊二烯共混入无机纳米填料形成二元复合材料可同时提高材料的模量和耐磨性，在二元体系中再加入聚合物微粒，可同时提高复合材料的模量、抗冲强度和耐磨性能。本发明的聚双环戊二烯复合材料的抗冲蚀磨损性能比低铬铸铁提高5-9倍。

本发明的实施例仅用以说明而非限定本发明的技术方案，其中聚合采用的主催化剂和助催化剂，其中主催化剂的苯氧基取代数可以采用1-4的整数，苯氧基取代基上的取代基可以采用氢或1-10碳的烷基取代基；其中助催化剂的烷基取代基的取代数可以为3或4，取代基可以采用1-4的烷基取代基，以上这种对于本领域技术人员的等同替换手段，应当落入本发明的保护范围。

Claims

1.一种聚双环戊二烯复合材料，其特征在于：是由以下重量百分比的组分组成：0.1-2%的无机纳米填料，0-5%的辅助聚合物微粒，余量为聚双环戊二烯及不可避免的杂质；所述无机纳米填料为含有Si、Al、Ca、Zn、Ti、Zr、Mo金属的纳米无机盐、纳米氧化物、纳米碳化物或纳米硫化物或者含碳的非金属纳米化合物；所述辅助聚合物微粒为粒径在0.5-15微米的聚乙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺的粒子。

2.根据权利要求1的聚双环戊二烯复合材料，其特征在于：所述无机纳米填料为纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米碳酸钙、纳米氧化锌、纳米氧化钛、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米硫酸钙、纳米二硫化钼、纳米石墨粒子、纳米累托石、蒙脱土、凹凸棒土、水滑石、膨胀纳米石墨、纳米氧化石墨、纳米石墨烯，纳米坡缕石、纳米钛酸钾、纳米硼酸铝、碳纳米纤维、纳米埃洛石。

3.根据权利要求1或2所述的聚双环戊二烯复合材料，其特征在于：所述无机纳米填料采用占填料重量0.5-10%的改性剂进行表面有机化改性，所述改性剂为：偶联剂、异氰酸酯类衍生物、降冰片稀衍生物或长链烷基酸或长链烷基酸盐。

4.根据权利要求3所述的聚双环戊二烯复合材料，其特征在于：所述偶联剂选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、双-（γ-三乙氧基硅基丙基）四硫化物、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；所述异氰酸酯类衍生物选自十八烷基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、间甲苯基异氰酸酯、苯基异氰酸酯、乙基异氰酸酯、叔丁基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯（TDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）及二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI）；所述降冰片稀衍生物选自5-降冰片烯-2-羧酸、5-降冰片烯-2-甲醛、5-降冰片烯-2-甲醇、5-降冰片烯-2-羧酸叔丁酯、5-降冰片烯-2-异丙醇、5-降冰片烯-2-醇、5-降冰片烯-2-（2-羟乙基）羧酸酯；所述长链烷基酸或长链烷基酸盐选自硬脂酸、硬脂酸钠、油酸、油酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠。

5.根据权利要求1所述的聚双环戊二烯复合材料，其特征在于：所述的聚酰胺为尼龙6、尼龙8、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612或尼龙1010。

6.一种如权利要求1所述聚双环戊二烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤如下：

7.根据权利要求6所述的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤3）所述挤出成型后在惰性气体保护下、于80-200℃加热40-80分钟。

8.根据权利要求6所述的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述无机纳米填料在加入之前进行表面有机化改性，其改性方法为：将未改性的无机纳米填料加入占填料0.5-10%的改性剂，于室温-80℃下处理1-6小时，除去改性剂后得到改性无机纳米填料。

9.根据权利要求6所述的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述芳氧基钨催化剂为：[（ArO）_nWC1_6-n]，其中n为l-4的整数，或[（ArO）_nWOC1_4-n]，其中n=l或2；其中ArO为多烷基取代苯氧基，具有式1结构：

式1

式1中R₁，R₂，R₃可以是氢原子或C_1-10的直链或支链烷基。

10.根据权利要求6或8所述的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述烷基锡为H_xSnR_4-x，其中R为C_1-10的直链或支链烷基、苯基或取代苯基；X=0或1。