CN101983228A - 从气流中除去一氧化碳的酸性变换方法 - Google Patents

从气流中除去一氧化碳的酸性变换方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101983228A
CN101983228A CN2009801124988A CN200980112498A CN101983228A CN 101983228 A CN101983228 A CN 101983228A CN 2009801124988 A CN2009801124988 A CN 2009801124988A CN 200980112498 A CN200980112498 A CN 200980112498A CN 101983228 A CN101983228 A CN 101983228A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flow
air
methane
hydrogen
carbon monoxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2009801124988A
Other languages
English (en)
Inventor
P·K·拉曼
F·S·劳
E·T·罗宾逊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Greatpoint Energy Inc
Original Assignee
Greatpoint Energy Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Greatpoint Energy Inc filed Critical Greatpoint Energy Inc
Publication of CN101983228A publication Critical patent/CN101983228A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C10J3/82—Gas withdrawal means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/52—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with liquids; Regeneration of used liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/46—Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
    • C10J3/48—Apparatus; Plants
    • C10J3/482—Gasifiers with stationary fluidised bed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C10J3/721—Multistage gasification, e.g. plural parallel or serial gasification stages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
    • C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
    • C10K3/04—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment reducing the carbon monoxide content, e.g. water-gas shift [WGS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0405—Purification by membrane separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0415—Purification by absorption in liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C01B2203/0445—Selective methanation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/046—Purification by cryogenic separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/048—Composition of the impurity the impurity being an organic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0485—Composition of the impurity the impurity being a sulfur compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C01B2203/1241—Natural gas or methane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/146—At least two purification steps in series
    • C01B2203/147—Three or more purification steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0903—Feed preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
    • C10J2300/094—Char
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0959—Oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0966—Hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0973—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/16—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
    • C10J2300/164—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with conversion of synthesis gas
    • C10J2300/1656—Conversion of synthesis gas to chemicals
    • C10J2300/1662—Conversion of synthesis gas to chemicals to methane (SNG)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/16—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
    • C10J2300/1687—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with steam generation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1807—Recycle loops, e.g. gas, solids, heating medium, water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1807—Recycle loops, e.g. gas, solids, heating medium, water
    • C10J2300/1823—Recycle loops, e.g. gas, solids, heating medium, water for synthesis gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1846—Partial oxidation, i.e. injection of air or oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1853—Steam reforming, i.e. injection of steam only

Abstract

提供了将含碳组合物催化转化为包含甲烷的气流的方法，其中使用酸性变换反应以除去气化过程所产生的一氧化碳气流。酸性变换反应的加入提供了从所述气流中消除一氧化碳的有效并且成本合算的方式。另外，所述酸性变换反应还产生了额外的氢气，因此提高了气化过程所产生的氢气的量。

Description

从气流中除去一氧化碳的酸性变换方法
技术领域
本发明涉及将含碳原料转化为包含于气流中的多种气体产物并且从所述气流分离氢气和甲烷的方法。另外，本发明涉及在适于将一氧化碳转化为二氧化碳的条件下通过将含有一氧化碳的气流与水性介质接触从而将一氧化碳从气流中除去的方法。
背景技术
考虑到诸如较高的能源价格以及环境问题等多种因素，从诸如生物质、煤和石油焦的较低燃烧值的含碳原料生产增值气体产物受到了更新的重视。例如，在以下专利中公开了将这些材料催化气化以生产甲烷和其它增值的气体：US3828474、US3998607、US4057512、US4092125、US4094650、US4204843、US4468231、US4500323、US4541841、US4551155、US4558027、US4606105、US4617027、US4609456、US5017282、US5055181、US6187465、US6790430、US6894183、US6955695、US2003/0167961A1、US2006/0265953A1、US2007/000177A1、US2007/083072A1、US2007/0277437A1和GB1599932。
在以上参考文献中所述条件下较低燃烧值的含碳原料反应通常产生粗产品气和炭。该粗产品气通常包含适量的颗粒，将这些颗粒从该气流中除去以生产气体流出物。该气体流出物通常包含气体混合物，其包括，但不限于，甲烷、二氧化碳、氢气、一氧化碳、硫化氢、氨、未反应的蒸汽、夹带的细粉以及诸如COS的其它污染物。通过本领域中已知的方法，可以处理该气体流出物以除去二氧化碳、硫化氢、蒸汽、夹带的细粉、COS和其它污染物，从而得到包含甲烷、一氧化碳和氢气的净化气流。
对于一些应用，可能希望回收富含甲烷或氢气的气流。在一些情况下，甚至可能希望回收几乎完全包含甲烷或氢气的气流。在这类情况下，所述净化气流必须进行额外的处理以除去一氧化碳。该额外的处理可以使甲烷和/或氢气的回收复杂，特别是如果不需要回收包含明显量的一氧化碳的气流时。因此，需要一些方法，这些方法可以不需要处理净化的气流以除去一氧化碳。
附图简述
图1显示了说明含碳原料气化的连续过程的方框图，其中该过程包括使用酸性变换(sour shift)程序将一氧化碳转化为二氧化碳。
发明概述
在第一方面，本发明提供了将含碳原料转化为包含于气流中的多种气体产物并将所述气流中的氢气和甲烷与其它气体产物分离的方法，所述方法包含以下步骤：(a)将含碳原料提供给气化反应器；(b)在适合的温度和压力下，在存在蒸汽和气化催化剂的情况下使所述含碳原料在所述气化反应器中反应以形成第一气流，其包含甲烷、氢气、一氧化碳、二氧化碳和一种或多种其它气体副产物；(c)将所述第一气流与水性介质接触以将所述第一气流中的大部分一氧化碳转化为二氧化碳并产生氢气，借此形成了除去一氧化碳的气流，其包含甲烷、氢气、二氧化碳和一种或多种其它气体副产物；(d)从所述除去一氧化碳的气流中除去大部分二氧化碳和大部分的所述一种或多种其它气体副产物以形成包含甲烷和氢气的第二气流；和(e)将所述第二气流中的氢气与所述第二气流中的甲烷彼此至少部分分离以至少形成富氢气流和第一富甲烷气流。
在第二方面，本发明提供了将含碳原料转化为包含于气流中的多种气体产物并将所述气流中的氢气和甲烷与其它气体产物分离的方法，所述方法包含以下步骤：(a)将第一含碳原料提供给反应器；(b)在适合的温度和压力下，在存在氧气的情况下将所述第一含碳原料在所述反应器中至少部分燃烧以产生(i)热能和(ii)包含氢气、一氧化碳和二氧化碳的燃烧气流；(c)使用来自燃烧所述第一含碳原料的热能以产生蒸汽；(d)将至少一部分所述蒸汽、至少一部分所述燃烧气流、第二含碳原料和气化催化剂引入到气化反应器；(e)在适合的温度和压力下，在存在蒸汽和所述气化催化剂的情况下使所述第二含碳原料在所述气化反应器中反应以形成第一气流，其包含甲烷、氢气、一氧化碳、二氧化碳和一种或多种其它气体副产物；(f)将所述第一气流与水性介质接触以将所述第一气流中的大部分一氧化碳转化为二氧化碳并产生氢气，借此形成了除去一氧化碳的气流，其包含甲烷、氢气、二氧化碳和一种或多种其它气体副产物；(g)从所述除去一氧化碳的气流中除去大部分二氧化碳和大部分的所述一种或多种气体副产物以形成包含甲烷和氢气的第二气流；和(h)将所述第二气流中的氢气与所述第二气流中的甲烷彼此至少部分分离以至少形成富氢气流和第一富甲烷气流。
发明详述
本发明提供了在获得净化气流前除去一氧化碳以及提高氢气潜在收率的方法。通过在适合的条件下将粗气流与水性介质(例如，水)接触，将一氧化碳基本上转化为二氧化碳和氢气。该方法也可称为“酸气变换(sour gasshift)”。通过廉价并且有效的酸气变换步骤除去一氧化碳气流，从而不需要将一氧化碳与净化气流中的甲烷和氢气分离。此外，由于酸气变换导致氢气的产生，因此本发明的方法可以用作提高气化过程中氢气收率的廉价并且有效的方法。尽管本发明所述方法可以在多种气化过程中使用，但是本发明所述方法在希望回收基本上为纯氢气流而不是包含氢气和一氧化碳的合成气(syngas)的情况下特别有用。
例如，可以使用在共同拥有的US2007/0000177A1、US2007/0083072A1、US2007/0277437A1和US2009/0048476A1；以及美国专利申请序列号12/234012(2008年9月19日提交)和12/234018(2008年9月19日提交)中公开的催化气化技术的任何发展实施本发明。
此外，本发明可以结合下列美国专利申请的主题进行实施，每篇专利申请均于2008年12月28日提交：序列号12/342554，标题为“从炭中回收碱金属的催化气化方法(CATALYTIC GASIFICATION PROCESS WITHRECOVERY OF ALKALI METAL FROM CHAR)”；序列号12/342565，标题为“用于催化气化的石油焦组合物(PETROLEUM COKE COMPOSITIONSFOR CATALYTIC GASIFICATION)”；序列号12/342578，标题为“用于催化气化的煤组合物(COAL COMPOSITIONS FOR CATALYTICGASIFICATION)”；序列号12/342596，标题为“制备合成气和合成气衍生品的方法(PROCESSES FOR MAKING SYNTHESIS GAS ANDSYNGAS-DERIVED PRODUCTS)”；序列号12/342608，标题为“用于催化气化的石油焦组合物(PETROLEUM COKE COMPOSITIONS FORCATALYTIC GASIFICATION)”；序列号12/342628，标题为“制备合成气衍生品的方法(PROCESSES FOR MAKING SYNGAS-DERIVEDPRODUCTS)”；序列号12/342663，标题为“含碳燃料以及制备和使用含碳燃料的方法(CARBONACEOUS FUELS AND PROCESSES FOR MAKINGAND USING THEM)”；序列号12/342715，标题为“从炭中回收碱金属的催化气化方法(CATALYTIC GASIFICATION PROCESS WITH RECOVERYOF ALKALI METAL FROM CHAR)”；序列号12/342736，标题为“从炭中回收碱金属的催化气化方法(CATALYTIC GASIFICATION PROCESSWITH RECOVERY OF ALKALI METAL FROM CHAR)”；序列号12/343143，标题为“从炭中回收碱金属的催化气化方法(CATALYTICGASIFICATION PROCESS WITH RECOVERY OF ALKALI METAL FROMCHAR)”；序列号12/343149，标题为“用于含碳原料催化气化的蒸汽发生淤浆气化器(STEAM GENERATING SLURRY GASIFIER FOR THECATALYTIC GASIFICATION OF A CARBONACEOUS FEEDSTOCK)”；和序列号12/343159，标题为“将含碳原料转化为气体产品的连续方法(CONTINUOUS PROCESSES FOR CONVERTING CARBONACEOUSFEEDSTOCK INTO GASEOUS PRODUCTS)”。
此外，本发明可以结合下列美国专利申请的主题进行实施，每篇专利申请均于2008年2月27日提交：序列号12/395293，标题为“制备吸附剂的方法以及使用吸附剂从流体中除去污染物的方法(PROCESSES FORMAKING ABSORBENTS AND PROCESSES FOR REMOVINGCONTAMINANTS FROM FLUIDS USING THEM)”；序列号12/395309，标题为“利用生物质原料的蒸汽发生方法(STEAM GENERATIONPROCESSES UTILIZING BIOMASS FEEDSTOCKS)”；序列号12/395320，标题为“降低的碳足迹蒸汽发生方法(REDUCED CARBON FOOTPRINTSTEAM GENERATION PROCESSES)”；序列号12/395330，标题为“从气流中分离甲烷的方法和装置(PROCESS AND APPARATUS FOR THESEPARATION OF METHANE FROM A GAS STREAM)”；序列号12/395344，标题为“从气化产品中选择性除去和回收酸气(SELECTIVEREMOVAL AND RECOVERY OF ACID GASES FROM GASIFICATIONPRODUCTS)”；序列号12/395348，标题为“用于催化气化的煤组合物(COALCOMPOSITIONS FOR CATALYTIC GASIFICATION)”；序列号12/395353，标题为“用于催化气化的煤组合物(COAL COMPOSITIONS FORCATALYTIC GASIFICATION)”；序列号12/395372，标题为“作为催化煤气化补充催化剂源的生物质共进料(CO-FEED OF BIOMASS AS SOURCEOF MAKEUP CATALYSTS FOR CATALYTIC COAL GASIFICATION)”；序列号12/395381，标题为“压实机-进料器(COMPACTOR-FEEDER)”；序列号12/395385，标题为“含碳细粉的循环(CARBONACEOUS FINESRECYCLE)”；序列号12/395429，标题为“用于催化气化的生物质炭组合物(BIOMASS CHAR COMPOSITIONS FOR CATALYTICGASIFICATION)”；序列号12/395433，标题为“催化气化颗粒组合物(CATALYTIC GASIFICATION PARTICULATE COMPOSITIONS)”和序列号12/395447，标题为“用于催化气化的生物质组合物(BIOMASSCOMPOSITIONS FOR CATALYTIC GASIFICATION)”。
本发明可以结合与本专利申请同时提交的美国专利申请序列号__/__，(代理人卷宗号FN-0032，标题为“从气流中分离甲烷的方法(PROCESSESFOR THE SEPARATION OF METHANE FROM A GAS STREAM)”)的主题进行实施。
包括，但不限于，以上参考的那些，在本文所提到的所有出版物、专利申请、专利以及其它参考文献，如果未另外说明，则均如完全说明的一样出于所有目的以其整体作为参考明确地并入本文。
除非另外定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语的含义与本发明所属领域普通技术人员通常所理解的含义相同。在冲突的情况下，以包括定义的本说明书为准。
除明确注明的以外，商标均用大写表示。
尽管在本发明的实施或测试中可以使用与本文所述的那些方法和材料类似或等价的方法和材料，但是本文说明了合适的方法和材料。
除非另外说明，否则所有百分比、部分、比例等均为以重量计的。
当量、浓度或其它值或参数以范围或以一列上下值表示时，这将理解为具体公开了由任何一对上下范围限形成的所有范围而无论是否单独公开了这些范围。除非另外说明，否则在本文中说明数值范围时，该范围旨在包括它的端点以及该范围内的所有整数和分数。当限定范围时，不意欲将本发明的范围限制于所说明的特定值。
当术语“约”用于说明数值或范围的端点时，本发明应理解为包含所提到的特定数值或端点。
如本文所使用的，术语“包含(comprise)”、“包含(comprising)”、“包括”(include)、“包括”(including)、“具有(has)”、“具有(having)或它们的任何其它变化均旨在覆盖非排他性的包含。例如，包含一组要素的过程、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包含未明确列出的其它要素或该过程、方法、制品或装置所固有的其它要素。另外，除非明确说明为相反情况，否则“或”表示包含的“或”而不表示排他的“或”。例如，下列情况中的任一种均满足条件A或B：A为真(或存在)并且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)并且B为真(或存在)以及A和B均为真(或存在)。
仅出于方便，使用“一(a)”或“一(an)”说明本文中的各种要素和成分并且给出本发明的一般含义。该说明应视作包括一个或至少一个，并且除非明显表示其它含义，否则单数还包括复数。
除非具体说明，否则本文中的材料、方法和实例仅是说明性的并且不旨在限制。
气化方法
本发明方法在将含碳原料(如石油焦、液体石油残渣、沥青质、生物质和/或煤)转化为诸如甲烷的可燃气体的集成气化过程中特别有用。
用于该类过程的气化反应器通常在中等高的压力和温度下操作，从而要求在将含碳材料(即，原料)引入至气化反应器的反应区的同时，保持所需的温度、压力和原料流速。本领域的技术人员熟悉将原料提供到高压和/或高温环境的给料系统，其包括星形给料机、螺旋给料机、旋转活塞和闭锁式料斗。应理解所述给料系统可以包括将备选使用的两种或更多种压力平衡元件，如闭锁式料斗。
将催化原料从原料制备操作提供给催化气化器，并且所述催化原料通常包含粉碎的含碳材料和气化催化剂的颗粒组合物，如以下所讨论的。在一些情况下，可以在高于催化气化器工作压力的压力条件下制备所述催化原料。因此，所述催化原料可以直接输送到催化气化器中而不需要另外加压。
可以使用几种催化气化器中的任一种。适合的气化器包括逆流固定床、并流固定床、流化床、夹带流和移动床反应器。在上文所结合的US6955695中公开了使诸如液体石油残渣的液体给料气化的催化气化器。
催化气化器中的压力通常可以从约10至约100atm(从约150至约1500psig)。气化反应器的温度可以保持在至少约450℃左右，或至少约600℃左右，或至少约900℃左右，或至少约750℃左右，或约600℃至约700℃；而压力可以保持在至少约50psig，或至少约200psig，或至少约400psig至约1000psig，或至约700psig或至约600psig。
在催化气化器中用于使颗粒组合物加压和反应的气体包括蒸汽，并且任选地包括氧或空气，并且根据需要，根据本领域技术人员已知的方法将该气体提供到反应器。
例如，可以从本领域技术人员已知的可以向反应器提供蒸汽的任何蒸汽锅炉中将蒸汽提供给催化气化器。可以通过，例如，使用任何含碳材料向该类锅炉提供动力，所述含碳材料如煤粉、生物质等，并且包括，但不限于，从所述颗粒组合物制备操作中弃去的含碳材料(例如，上文所述的细粉)。还可以从与燃气轮机相连的第二气化反应器提供蒸汽，其中来自该反应器的排气与水源热交换并生产蒸汽。作为另外一种选择，如上文结合的美国专利申请序列号12/343149、12/395309和12/395320所述，可以将蒸汽提供给气化反应器。
来自其它过程操作的循环蒸汽也可以用于向催化气化器补充蒸汽。例如，在制备催化原料时，如以下所讨论的，当用流化床淤浆干燥器干燥浆状颗粒组合物时，接着可以将所产生的蒸汽给料至催化气化反应器。
通过本领域技术人员已知的任何方法，可以通过过度加热蒸汽和给料至气化反应器的循环气的气体混合物提供催化气化器可能需要的少量热输入。在一种方法中，CO和H2的压缩循环气可以与蒸汽混合并且可以通过与催化气化器的流出物热交换并接着在循环气炉中过度加热从而进一步过度加热所得的蒸汽/循环气混合物。
可以在该过程中任选地包括甲烷重整器以补充循环CO和H2流以及来自淤浆气化器的排气从而确保向所述反应器提供了足够的循环气以使反应的净热量尽可能地接近中性(仅稍微放热或吸热)，换句话说，催化气化器是在基本为热中性的条件下运行的。在这类情况下，如下所述的，可以从甲烷产物向所述重整器提供甲烷。
在所述条件下，催化气化器中催化原料的反应提供了来自催化气化反应器的粗产品气和炭。
通常从催化气化器中除去在催化气化器过程中产生的炭从而以连续或分批的方式进行采样、吹扫和/或催化剂回收。对于本领域技术人员来说，除去炭的方法是熟知的。例如，可以使用EP-A-0102828所教导的这样一种方法。尽管对于本领域技术人员来说其它方法是已知的，但是可以通过闭锁式料斗系统定期从催化气化反应器中取出炭。
通常，将来自催化气化器的炭送至催化剂回收和循环过程。为了降低原材料成本并且使催化气化过程对环境的影响最小，已经开发了从固体吹扫中回收碱金属的方法。例如，可以用循环气和水使炭骤冷并将其送至碱金属催化剂提取和重复使用的催化剂循环操作。在US4459138以及上文结合的US4057512和US2007/0277437A1，和上文结合的美国专利申请序列号12/342554、12/342715、12/342736和12/343143中说明了特别有用的回收和循环过程。对于过程的其它细节，可以参考那些文档。
在完成了催化剂回收时，可以将基本不含气化催化剂的炭和回收的催化剂(溶液或固体形式)都送至原料制备操作，其包含催化原料的制备过程和淤浆原料的制备过程。
含碳原料
如本文所使用的术语“含碳原料”包括碳源，通常为煤、石油焦、沥青质和/或液体石油残渣，但可以广泛地包括适于气化的任何碳源，包括生物质。
如本文所使用的术语“石油焦”包括(i)石油加工中获得的高沸点烃馏分的固体热解产物(重残渣-“石油焦渣油”)和(ii)加工焦油砂的固体热解产物(沥青砂或油砂-“焦油砂石油焦”)。这样的碳化产物包括，例如，绿色石油焦、锻烧石油焦、针状石油焦和流化床石油焦。
石油焦渣油可以来源于原油，例如，通过用于大重力残留原油改质的焦化过程，所述石油焦包含作为微量组分的灰分，通常为基于所述焦重量的约1.0重量％或更小，并且更通常地为约0.5重量％的更小。通常，这类低灰分焦中的灰分主要包含诸如镍和钒的金属。
焦油砂石油焦可以来源于油砂，例如，通过用于油砂改质的焦化过程。焦油砂石油焦包含作为微量组分的灰分，通常在基于该焦油砂石油焦总重量的约2重量％至约12重量％的范围内，并且更通常地在约4重量％至约12重量％的范围内。通常，这类高灰分焦中的灰分主要包含诸如硅和/或铝化合物的材料。
所述石油焦可以包含基于所述石油焦总重量的至少约70重量％的碳，至少约80重量％的碳或至少约90重量％的碳。通常，所述石油焦包含基于所述石油焦重量的小于约20重量％百分比的无机化合物。
如本文所使用的术语“沥青质”是室温下的芳族含碳固体，并且可以来源于，例如，原油和原油焦油砂的加工。
如本文所使用的术语“液体石油残渣”包括(i)石油加工中获得的高沸点烃馏分的热解液体产物(重残渣-“残油液体石油残渣”)和(ii)加工焦油砂的液体热解产物(沥青砂或油砂-“焦油砂液体石油残渣”)。所述液体石油残渣在室温下基本上为非固体；例如，它可以是粘稠的流体或淤泥的形式。
残油液体石油残渣还可以来源于原油，例如，通过用于大重力的原油蒸馏残渣改质的过程。该液体石油残渣包含作为微量组分的灰分，通常为基于所述残渣重量的约1.0重量％或更小，并且更通常地为约0.5重量％或更小。通常，这类低灰分残渣中的灰分主要包含诸如镍和钒的金属。
焦油砂液体石油残渣可以来源于油砂，例如，通过用于油砂改质的过程。焦油砂液体石油残渣包含作为微量组分的灰分，通常在基于所述残渣总重量的约2重量％至约12重量％的范围内，并且更通常地在约4重量％至约12重量％的范围内。通常地，这类高灰分残渣中的灰分主要包含诸如硅和/或铝化合物的材料。
如本文所使用的术语“煤”表示泥煤、褐煤、次烟煤、烟煤、无烟煤或它们的混合物。在某些实施方式中，基于煤总重量，所述煤具有的碳含量以重量计小于约85％，或小于约80％，或小于约75％，或小于约70％，或小于约65％，或小于约60％，或小于约55％，或小于约50％。在其它实施方式中，基于煤总重量，所述煤具有的碳含量以重量计为约85％以内的范围，或约80％以内的范围，或约75％以内的范围。有用的煤的实例包括，但不限于，Illinois #6煤、Pittsburgh #8煤、Beulah(ND)煤、犹他布兰德峡谷(UtahBlind Canyon)煤和粉河盆地(Powder River Basin，PRB)煤。基于以干基计的煤总重量，无烟煤、烟煤、次烟煤和褐煤分别可以包含约10重量％、约5至约7重量％，约4至约8重量％以及约9至约11重量％的灰分。然而，如本领域技术人员所熟悉的，任何特定煤来源的灰分含量将取决于煤的等级和来源。参见，例如，美国能源部，煤、核能、电和替代燃料办公室，能源信息局(Energy Information Administration，Office of Coal，Nuclear，Electricand Alternate Fuels，U.S.Department of Energy)于1995年2月出版的CoalData：A Reference，DOE/EIA-0064(93)。
如本文所使用的术语“灰分”包括在碳源内存在的无机化合物。所述灰分通常包括硅、铝、钙、铁、钒、硫等的化合物。该类化合物包括无机氧化物，如二氧化硅、氧化铝、氧化铁等，但是也可以包括多种矿物质，其含有硅、铝、钙、铁和钒中的一种或多种。术语“灰分”可以用于表示气化前存在于碳源中的这类化合物，并且也可以用于表示气化后存在于炭中的这类化合物。
加载催化剂的含碳原料
含碳组合物通常与适量的碱金属化合物一同加载以促进蒸汽气化为甲烷。通常，所述组合物中碱金属化合物的量足以使碱金属原子与碳原子的比例在从约0.01，或从约0.02，或从约0.03，或从约0.04至约0.06，至约0.07，或至约0.08，或至约0.1的范围内。另外，通常将碱金属加载到碳源上从而使基于质量的碱金属含量比所述含碳物质(例如，煤和/或石油焦)中混合的灰分含量多约3至约10倍。
适合用作气化催化剂的碱金属化合物包括选自由碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、甲酸盐、草酸盐、酰胺、氢氧化物、乙酸盐、卤化物、硝酸盐、硫化物和多硫化物组成的组的化合物。例如，所述催化剂可以包括Na2CO3、K2CO3、Rb2CO3、Li2CO3、Cs2CO3、NaOH、KOH、RbOH或CsOH中的一种或几种，并且特别是包括碳酸钾和/或氢氧化钾。
可以使用本领域技术人员已知的任何方法将一种或多种气化催化剂与含碳组合物相联系。这些方法包括，但不限于，与固体催化剂源混合和将催化剂浸渍到含碳固体上。可以使用本领域技术人员已知的几种浸渍方法以掺入气化催化剂。这些方法包括，但不限于，初湿浸渍、蒸发浸渍、真空浸渍、浸入浸渍和这些方法的组合。通过与催化剂溶液(例如，水溶液)制浆可以将气化催化剂浸渍到含碳固体中。
接着，可以进一步加工颗粒尺寸适合在气化反应器中使用的颗粒含碳原料部分以通过本领域已知的方法浸渍一种或多种催化剂和/或助催化剂，所述方法例如，如在上文结合的US4069304、US4092125、US4468231、US4551155和US5435940；以及上文结合的美国专利申请序列号12/234012、12/234018、12/342565、12/342578、12/342608、12/343159、12/342578和12/342596中所公开的。
在上文结合的US2009/0048476A1中说明了适于使煤颗粒与气化催化剂结合以提供催化的含碳原料的一种特定方法，其中所述催化剂已经通过离子交换与煤颗粒相连。通过离子交换机制的催化剂负载是最大化的(基于专门对所述煤所发展的吸附等温线)，并且包括所述孔内那些催化剂在内的保持湿润(on wet)的其它催化剂受到控制从而以受控的方式获得了总催化剂目标值。这种加载方式提供了湿饼状的催化煤颗粒。加载催化剂并脱水的湿润煤饼通常含有，例如，约50％的水分。通过控制溶液中催化剂组分的浓度，以及接触时间、温度和方法控制了所加载的催化剂总量，如相关领域中普通技术人员可以基于起始煤的特征容易地确定的。
可以存放所述催化的原料以备今后使用，或者可以将其转移到给料操作以引入至气化反应器。根据本领域技术人员已知的任何方法(例如，螺旋输送机或气动输送)，可以将所述催化的原料输送到存放或给料操作。
蒸汽发生
提供给气化反应器的蒸汽可以来源于多种来源，包括商用气化反应器、氧气燃料燃烧器和锅炉。含碳原料的气化或燃烧反应产生了大量热能。有利地，该热能可以用于接触任何类型的换热器，而所述换热器还与水源接触，借此产生蒸汽。例如，本领域技术人员已知的任何锅炉均可以向反应器提供蒸汽。尽管任何水源均可以用于产生蒸汽，但是在已知锅炉系统中通常使用的水是纯化的并且是去离子的(约0.3-1.0微西门子/厘米)从而减缓了腐蚀过程。例如，可以通过任何含碳材料的燃烧向该类锅炉提供动力，所述含碳材料包括粉碎的/粉末的煤、生物质和从原料制备操作中弃去的含碳材料(例如，上文所述的细粉)。来自含碳物质燃烧的热能加热了锅炉中的水，其最终转化为蒸汽(在约700°F和3200psi)。所述蒸汽从锅炉进入到加热管中，所述加热管通常位于炉内输送燃烧气的出口管处或附近。所述蒸汽可以通过加热管进入到气化反应器，它可以用于干燥含碳原料，或者它可以制备并通入到汽轮机用于发电。为了避免所述蒸汽在输送期间过度冷却，还可以在将该蒸汽输送到其终点之前将输送蒸汽的加热管过度加热(例如，通过与换热器接触)。在上文结合的美国专利申请序列号12/395309和12/395320中说明了蒸汽发生的适合方法。
还可以从与燃气轮机相连的第二气化反应器提供蒸汽，所述燃气轮机的排气与接触水源的换热器接触以产生蒸汽，所述水源可以包括如上所述的锅炉系统。
来自其它过程操作的循环蒸汽也可以用于向反应器提供蒸汽。例如，如本文中所讨论的，当用流化床淤浆干燥器干燥浆状含碳原料时，可以将通过蒸发所产生的蒸汽给料至气化反应器。类似地，可以直接从淤浆气化器中产生蒸汽，所述淤浆气化器从含水的含碳淤浆产生蒸汽和合成气，如在上文结合的美国专利申请序列号12/343149中所说明的。至少一部分蒸汽还可以用于向发电的汽轮机提供动力。
粗产品气的处理
离开催化气化器的粗产品气流出物可以穿过用作分离区的一部分反应器，其中太重的颗粒(即，细粉)不能被离开该反应器的气体所夹带从而返回到流化床。所述分离区可以包含一个或多个内部旋风分离器或类似装置以从气体中除去细粉和颗粒。穿过所述分离区并离开催化气化器的气体流出物通常含有CH4、CO2、H2和CO、H2S、NH3、未反应的蒸汽、夹带的细粉和如COS的其它污染物。
接着，已除去细粉的气流可以穿过换热器以冷却所述气体，而所回收的热可以用于预热循环气并产生高压蒸汽。还可以通过任何适合的方式除去残留的夹带细粉，如外部旋风分离器，接着任选地使用文丘里洗涤器。可以处理所述回收的细粉以回收碱金属催化剂，然后将其输送到淤浆原料制备过程或返回到催化气化反应器，或直接循环回到原料制备中，如上文结合的美国专利申请序列号12/395385中所述的。
将已除去细粉的气流给料至任选地包含用于除去COS(酸处理)的COS水解反应器的气体净化操作，并将所述气流在换热器中进一步冷却以回收余热。COS水解的方法对于本领域技术人员是已知的，例如，参见US4100256。
然后，在存在蒸汽的情况下对所述气流进行水煤气变换反应从而将CO转化为CO2并提高了H2部分。例如，在US7074373中详细说明了这种酸性变换方法。该方法包括加入水或使用包含于所述气体中的水，并将所得到的水煤气混合物在蒸汽重整催化剂上绝热地进行反应。典型的蒸汽重整催化剂包括位于耐热载体上的一种或多种第VIII族金属。
本发明提供了过程，其中在适于将所述气流中大部分二氧化碳转化为二氧化碳并同时产生氢气的条件下将气流与水性介质(例如，水)接触。在一些实施方式中，将所述气流中至少约80摩尔％，或至少约90摩尔％，或至少约95摩尔％，或至少约99摩尔％的一氧化碳于转化为二氧化碳。
用于在含有CO的气流上进行酸气变换反应的方法和反应器对于本领域技术人员是熟知的。适合的反应条件和适合的反应器可以根据必须从气流中除去的CO量的不同而变化。在一些实施方式中，可以在单一阶段中在从约100℃，或从约150℃或从约200℃至约250℃，或至约300℃或至约350℃的温度范围内进行所述酸气变换。在这些实施方式中，可以通过本领域技术人员已知的任何适合的催化剂催化该变换反应。该类催化剂包括，但不限于，Fe2O3基催化剂，如Fe2O3-Cr2O3催化剂和其它过渡金属基催化剂以及过渡金属氧化物基催化剂。在其它实施方式中，可以在多个阶段进行该酸气变换。在一个特定实施方式中，所述酸气变换是以两个阶段进行的。这个两阶段法先使用了高温顺序，接着使用了低温顺序。高温变换反应的气体温度在从约350℃至约1050℃的范围内。典型的高温催化剂包括，但不限于，任选地与较少量的三氧化二铬混合的氧化铁。低温变换的气体温度在从约150℃至约300℃，或从约200℃至约250℃的范围内。低温变换催化剂包括，但不限于，可以负载在氧化锌或氧化铝上的氧化铜。
通常通过换热器和蒸汽发生器进行蒸汽变换以允许有效地使用热能。采用这些特征的变换反应器是本领域技术人员所熟知的。尽管本领域技术人员已知的其它设计也是有效的，但是在上文结合的US7074373中说明了适合的变换反应器的实例。
在酸气变换程序之后，气流通常含有CH4、CO2、H2、H2S、NH3和蒸汽。可以在水洗涤器中进一步处理该除去CO的气流以回收氨，从而得到了除去CO的洗涤气，其至少包含H2S、CO2、H2和CH4。
可以处理洗涤器水和酸性过程冷凝物以汽提和回收H2S、CO2和NH3；这些过程对于本领域的技术人员来说是熟知的。通常可以作为水溶液回收NH3(例如，20重量％)。
通过包含气体溶剂处理的物理吸附方法，可以将随后的脱酸气过程用于从所述洗涤气流中除去H2S和CO2以得到净化气流。该类过程包括将所述洗涤气与溶剂接触，所述溶剂如，单乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二异丙胺、二甘醇胺、氨基酸钠盐溶液、甲醇、热碳酸钾等。一种方法可以包括使用具有两套装置的
Figure BPA00001234538100141
(UOP LLC，Des Plaines，IL USA)或
Figure BPA00001234538100142
(Lurgi AG，Frankfurt am Main，Germany)溶剂；每套装置由H2S吸附剂和CO2吸附剂组成。可以通过本领域技术人员已知的任何方法使包含H2S、CO2以及其它污染物的用过的溶剂再生，所述方法包括将所述用过的溶剂与蒸汽或其它汽提气接触以除去污染物或通过将所述用过的溶剂通过汽提塔。可以将回收的酸汽送至硫回收处理；例如，可以通过包括克劳斯法(Clause process)的本领域技术人员已知的任何方法将来自酸气去除和酸水汽提的任何回收的H2S转化为元素硫。可以作为熔融液体回收硫。可以引导汽提的水，用于在催化原料制备中循环使用。在上文结合的美国专利申请序列号12/395344中说明了从所述洗涤气流中除去酸气的一种方法。
有利地，可以回收无论是在蒸汽发生过程中还是在催化气化过程中或在两者中产生的CO2用于随后的使用或隔离，因此能够大大降低碳足迹(与原料直接燃烧相比)。在上文结合的美国专利申请序列号12/395309和12/395320中说明了用于降低碳足迹的方法。
从气体纯化操作中排出的所得净化气流主要含有CH4和H2，并且通常含有少量的CO2和H2O。
根据本发明，可以进一步处理该净化气流以提供甲烷和氢气的至少部分分离。影响该分离的各种方法是本领域技术人员已知的。这些方法包括深冷分离和膜基分离。另外，通过涉及甲烷水合物形成的方法可以影响该分离，如在上文结合的美国专利申请序列号12/395330中所说明的。在一些实施方式中，可以使用分离程序的组合。还可以参考上文结合的美国专利申请序列号________(代理人卷宗号FN-0032 US NP1，标题为“从气流中分离甲烷的方法(PROCESSES FOR THE SEPARATION OF METHANE FROM AGAS STREAM)”)。
该分离步骤得到了富甲烷气流和富氢气流。所述富甲烷气流至少包含甲烷。在一些实施方式中，富甲烷气流应具有至少950btu/scf(干基)的热值。例如，在一些实施方式中，富甲烷气流包含至少约80摩尔％的甲烷，或至少约90摩尔％的甲烷或至少约95摩尔％的甲烷。然而，在一些实施方式中，所述富甲烷气流至少包含甲烷和一氧化碳，并且任选地包含少量氢气(通常约4摩尔％或更少)。在一些该类实施方式中，所述富甲烷气包含至少约1000ppm的一氧化碳。在其它实施方式中，所述富甲烷气流基本不含一氧化碳，例如，具有小于约1000ppm的一氧化碳。在一些实施方式中，富氢气流基本包含氢气。
在所述富甲烷气流包含1000ppm或更高的一氧化碳并且所述富甲烷气流的热值小于950btu/scf(干基)的实施方式中，可以将所述富甲烷气流中的甲烷与所述富甲烷气流中的一氧化碳彼此至少部分分离。影响甲烷和一氧化碳分离的各种方法是本领域技术人员已知的。这些方法包括，但不限于，深冷分离和膜基分离。甲烷和一氧化碳的这种部分分离至少得到第二富甲烷气流和富一氧化碳气流。所述富甲烷气流包含至少约80摩尔％的甲烷，或至少约90摩尔％的甲烷或至少约95摩尔％的甲烷。此外，在典型的实施方式中，所述富甲烷气流具有至少950btu/scf(干基)的热值。所述富一氧化碳气流包含至少约50摩尔％的一氧化碳，或至少约65摩尔％的一氧化碳，或至少约80摩尔％的一氧化碳。
在一些实施方式中，如果所述富甲烷气流含有明显量的CO，则可以通过实施修整甲烷化以减少CO含量从而进一步富集所述富甲烷气流中的甲烷。可以使用本领域技术人员已知的任何适合的方法和装置进行修整甲烷化，所述方法和装置包括，例如，US4235044中公开的方法和装置。
在所述分离得到了基本包含甲烷的富甲烷气流的实施方式中，可以回收甲烷流并用作高品质能源。例如，可以压缩所述甲烷并将其引入到现有的天然气管道系统中。或者，部分甲烷产物也可以用作燃气轮机的植物燃料。
在所述分离得到了基本包含氢气的富氢气流的实施方式中，可以回收所述氢气流并用作能源和/或用作反应物。例如，所述氢气可以用作氢基燃料电池或随后催化气化过程的能源。在另一实例中，氢气可以用作蒸汽发生过程的燃料，如在上文结合的美国专利申请序列号12/395309和12/395320中所述的。
在本发明的一些实施方式中，直接和/或通过如下所讨论的另一单元操作将所述氢气循环回到催化气化器中。
使用酸性变换的连续气化过程
如上所述，本发明提供了连续催化气化过程，其中使用酸性变换将CO和H2O转化为CO2和H2。
1.将含碳原料引入至气化反应器
本发明所述的方法需要将含碳原料和供气(包含蒸汽、一氧化碳和氢气)提供至气化反应器。
以上说明了适合的气化反应器和含碳原料。尽管并不需要在所有实施方式中都是如此，但是在典型的实施方式中以颗粒形成提供了所述含碳原料。在典型的实施方式中，所述含碳原料与适合的气化催化剂一同加载，或至少与其混合。以上说明了适合的催化剂。典型的过程至少包含碳酸钾和/或氢氧化钾。
在一些实施方式中，还可以在与引入所述含碳原料相同的步骤中将蒸汽引入至气化反应器。可以通过本领域技术人员已知的用于蒸汽发生的任何适合的方法产生蒸汽。以上说明了蒸汽发生的适合方法。
在一些实施方式中，还可以在引入所述含碳原料的相同步骤中将供气流(除蒸汽以外)引入至气化反应器。该供气流至少包含氢气和一氧化碳，但是还可以包含二氧化碳和水蒸汽。该供气流可以通过多种方法产生。
在一些实施方式中，该供气流包含在甲烷重整器中重整甲烷的产物。在特定的实施方式中，甲烷重整的输入气为含碳原料催化气化的甲烷产物的一部分。甲烷在甲烷重整器中反应以产生至少包含一氧化碳和氢气的气流。该包含CO和H2的气流可以用作作为产物气流引入(即，循环)至气化反应器中的循环气流(与富氢气流混合)。
在一些实施方式中，该供气流为燃烧反应的产物。在特定的实施方式中，所述燃烧反应在反应器中发生(例如，吹氧气化器或燃烧反应器)。在存在氧的情况下将含碳原料提供至所述反应器。所述含碳原料可以或可以不是颗粒形式的，并且可以具有与催化气化所使用的含碳原料相同或不同的组成。所述燃烧过程通常产生所得的气流，其至少包含CO、H2和CO2，如果该燃烧过程用于产生蒸汽的话，则还包含H2O。结合富氢气流，该燃烧气流可以用作作为供气流引入至气化反应器中的气流。
在供气流为燃烧反应产物的实施方式中，来自该燃烧反应的热能可以用作蒸汽发生过程的热源，如上所述。
2.含碳原料的催化气化
在适合的温度和压力下，在存在供气流(包括蒸汽)和气化催化剂的情况下，在气化反应器中使含碳原料反应以形成包含甲烷、氢气、一氧化碳、二氧化碳和一种或多种其它气体产物的气流。以上说明了包括适合的反应器和反应条件在内的催化气化。
3.产物气流的酸性变换处理
所述含碳原料的催化气化产生了通常包含CH4、CO2、H2、CO、H2S、NH3、未反应的蒸汽、夹带的细粉以及如COS的其它污染物的气流。如以上所讨论的，通常对该气流进行初处理以除去所述夹带的细粉并且水解任何COS，尽管一些实施方式可能省略了这些初处理步骤中的一步或两步。当对粗气流进行该处理时，所得的气流至少包含CH4、CO2、H2、CO、H2S、NH3和蒸汽。
使用水煤气变换反应或“酸气变换”将一氧化碳和水转化为二氧化碳和氢气。本发明提供了过程，其中在适于将所述气流中大部分一氧化碳转化为二氧化碳并同时产生氢气的条件下，将气流与水性介质(例如，水或蒸汽)接触。在一些实施方式中，将所述气流中至少约80摩尔％的一氧化碳，或至少约90摩尔％的一氧化碳，或至少约95摩尔％的一氧化碳，或至少约99摩尔％的一氧化碳，或基本全部的一氧化碳转化为二氧化碳。
所述酸气变换产生了除去一氧化碳的气流，其至少包含CH4、CO2、H2和其它气体，如，例如，H2S、NH3和蒸汽。在一些实施方式中，基于所述除去CO的气流中甲烷量，所述除去CO的气流将包含小于约1000ppm的CO，或小于约500ppm的CO，或小于约250ppm的CO，或小于约100ppm的CO。
对含有CO的气流进行酸气变换反应的方法和反应器是本领域技术人员所熟知的。适合的反应条件和适合的反应器可以根据必须从所述气流中除去的CO的量而变化，并且在上文中进行了讨论。
4.CO2和其它气体副产物的除去
除去CO后，可以从所述气流中除去二氧化碳和其它气体副产物(例如，硫化氢、氨等)。以上说明了从所述气流中除去这些气体的适合方法。所得的气流至少包含氢气和甲烷。在典型的实施方式中，所得的气流包含至少约90摩尔％的甲烷和/或氢气，或至少约95摩尔％的甲烷和/或氢气，或至少约99摩尔％的甲烷和/或氢气。甲烷和氢气的相对比例可以根据多种因素而变化，所述因素包括气化条件和从所述气流中除去的CO的量。
5.氢气和甲烷的分离
通常希望至少部分分离甲烷和氢气以得到富甲烷气流和富氢气流。根据所述富甲烷气流和富氢气流的建议用途，所需的分离程度可以是不同的。对于一些用途，例如，尽管可以对所述气流富集一种气体或另一种气体，但是可以希望两种气体都以明显的量存在。然而，对于其它应用，希望获得基本只包含单一气体(甲烷或氢气)的富集气流。
以上讨论了分离甲烷和氢气的适合方法。
如以上所讨论的，该分离步骤产生了富甲烷气流和富氢气流。
在一些实施方式中，在分离之后可以回收所述富氢气流和/或所述富甲烷气流。在这些实施方式中，本发明包括了本领域技术人员已知的气体回收的任何适合方法。所述回收方法和装置可以根据下列因素而变化，所述因素如用于影响分离的方法和分离后所述富集气流的预期用途。例如，在所述富甲烷气流基本包含甲烷(例如，至少约99％的甲烷)的实施方式中，可以通过在适合的压力装置中对所述气体加压并将该加压的甲烷引入至天然气管道网络中从而回收所述富甲烷气流。
参考上文结合的专利和出版物可以获得进一步的方法细节。
管道品质天然气
在某些实施方式中，本发明提供了可以从含碳原料的催化气化中产生管道品质天然气的方法。“管道品质天然气”通常指具有以下特征的天然气：(1)热值在纯甲烷热值(在标准大气条件下，其热值为1010btu/ft3)的±5％以内，和(2)不含水以及毒性或腐蚀性污染物。在本发明的一些实施方式中，在以上过程中所述的富甲烷气流满足了这些要求。
只要所得气体混合物的热值在1010btu/ft3的±5％以内并且既无毒性也无腐蚀性，那么管道品质天然气可以含有除甲烷以外的气体。因此，只要其它气体的存在不将所述气流的热值降低到950btu/scf(干基)以下，那么富甲烷气流可以包含热值小于甲烷热值的气体并且仍具有管道品质天然气的品质。因此，富甲烷气流可以包含高达约4摩尔％的氢气并且仍可以用作管道品质天然气。一氧化碳的热值比氢气高。因此，管道品质天然气可以含有甚至更高百分比的CO而不降低所述气流的热值。适于用作管道品质天然气的富甲烷气流优选地具有小于约1000ppm的CO。
实施例
下列实施例说明了本发明的一个或多个特定实施方式。这些实施例仅是所要求保护的发明的实施方式，并且不旨在以任何方式进行限制。
实施例1-具有酸性变换的各种分离选择的连续过程
图1说明了本发明所涵盖的连续过程的一个实施方式。可以通过使用湿磨机将原料湿磨成细粉颗粒以制备一些原料。研磨后，所述原料颗粒的颗粒尺寸范围应在约45μm至约2500μm。可以从研磨机中移出一部分原料颗粒并将其引入到催化剂加载单元(例如，一个或多个淤浆罐)，其中可以将气化催化剂加载到所述原料颗粒上。所述加载的催化剂通常将包含从前一气化过程中回收的催化剂和原始组成催化剂的混合物。将催化剂加载到所述原料颗粒上后，可以将加载了催化剂的原料引入至气化反应器(21)中。可以从研磨机中移出另一部分原料颗粒，并将其与从前一气化过程中回收的湿炭混合，并引入到吹氧汽化器(7)中。
在存在氧的情况下，吹氧气化器(7)燃烧该原料/炭燃料，并且将所得的热能用于产生引入到气化反应器(21)中的蒸汽。任选地，可以将来自水解反应器和来自洗涤单元的蒸汽引入到吹氧气化器(7)中。
气化反应器(21)将所述催化原料转化成多种气体产物，其至少包含CH4、CO2、H2、CO、H2S、NH3、蒸汽和COS。在热量回收之前或之后，可以通过水解过程除去COS。接着，通过在变换反应器(22)中进行的煤气-水变换过程将CO基本转化为CO2从而可以除去所述气流中的CO。接着，通过在多单元洗涤器装置(表示为单一气体纯化单元(23)的一部分)中洗涤所述气体从而可以除去氨。接着，在包括将所述气流暴露于溶剂处理容器(表示为单一气体纯化单元(23)的一部分)中溶剂的脱酸气过程中，可以从所述气流中基本除去CO2和H2S。此时，所述气流应基本上包含甲烷和氢气。
通过几种可用的方法，可以将甲烷气和氢气基本上彼此分开。在第一选择中，可以将所述气体混合物引入至膜分离器(24)中，其对将所述气体分离为基本上包含甲烷的气流和基本上包含氢气的另一气流有影响。在第二选择中，可以将所述气体混合物引入至甲烷水合物分离器(25)中，其对将所述气体分离为基本上包含甲烷的气流和基本上包含氢气的另一气流有影响。在第三选择中，可以将所述气体混合物引入至低温分离器(26)中，其对将所述气体分离为基本上包含甲烷的气流和基本上包含氢气的另一气流有影响。在第四选择中，可以将所述富甲烷气流引入到如上所述的修整甲烷化反应器中。在上文中以及在结合的参考文献中更详细地说明了这些分离方法中的每一个。
可以回收所述甲烷气流(15)并用作管道级天然气。所述氢气流可以具有至少几种用途，但是它通常循环回到汽化器(21)。

Claims (11)

1.将含碳原料转化为包含于气流中的多种气体产物并将所述气流中的氢气和甲烷与其它气体产物分离的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
(a)将含碳原料提供给气化反应器；
(b)在适合的温度和压力下，在存在蒸汽和气化催化剂的情况下使所述含碳原料在所述气化反应器中反应以形成第一气流，其包含甲烷、氢气、一氧化碳、二氧化碳和一种或多种其它气体副产物；
(c)将所述第一气流与水性介质接触以将所述第一气流中的大部分一氧化碳转化为二氧化碳并产生氢气，借此形成除去了一氧化碳的气流，其包含甲烷、氢气、二氧化碳和一种或多种其它气体副产物；和
(d)从所述除去了一氧化碳的气流中除去大部分二氧化碳和大部分的所述一种或多种其它气体副产物以形成包含甲烷和氢气的第二气流；和
(e)将所述第二气流中的氢气与所述第二气流中的甲烷彼此至少部分分离以至少形成富氢气流和第一富甲烷气流。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤(b)中形成炭，并且将所述炭从所述气化反应器中移出并输送到催化剂回收和循环过程。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述气化催化剂包括从所述催化剂回收和循环过程中循环的气化催化剂。
4.将含碳原料转化为包含于气流中的多种气体产物并将所述气流中的氢气和甲烷与其它气体产物分离的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
(a)将第一含碳原料提供给反应器；
(b)在适合的温度和压力下，在存在氧气的情况下将所述第一含碳原料在所述反应器中至少部分燃烧以产生(i)热能和(ii)包含氢气、一氧化碳和二氧化碳的燃烧气流；
(c)使用来自燃烧所述第一含碳原料的热能以产生蒸汽；
(d)将至少一部分所述蒸汽、至少一部分所述燃烧气流、第二含碳原料和气化催化剂引入到气化反应器；
(e)在适合的温度和压力下，在存在蒸汽和所述气化催化剂的情况下使所述第二含碳原料在所述气化反应器中反应以形成第一气流，其包含甲烷、氢气、一氧化碳、二氧化碳和一种或多种其它气体副产物；
(f)将所述第一气流与水性介质接触以将所述第一气流中的大部分一氧化碳转化为二氧化碳并产生氢气，借此形成除去了一氧化碳的气流，其包含甲烷、氢气、二氧化碳和一种或多种其它气体副产物；
(g)从所述除去了一氧化碳的气流中除去大部分二氧化碳和大部分的所述一种或多种气体副产物以形成包含甲烷和氢气的第二气流；和
(h)将所述第二气流中的氢气与所述第二气流中的甲烷彼此至少部分分离以至少形成富氢气流和第一富甲烷气流。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于在步骤(b)中形成炭，并且将所述炭从所述气化反应器中移出并输送到催化剂回收和循环过程。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述气化催化剂包括从所述催化剂回收和循环过程中循环的气化催化剂。
7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其特征在于所述第一含碳原料为含水淤浆形式。
8.根据权利要求4-7中任一项所述的方法，其特征在于在步骤(c)中，在所述反应器内产生了所述蒸汽。
9.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其特征在于在步骤(c)中，将所述热能转移到换热器，所述换热器在与水接触时产生蒸汽。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述第一富甲烷气流包含甲烷，任选包含一氧化碳，和高达约4摩尔％的氢气；并且其中，如果所述第一富甲烷气流的热值小于950btu/scf(干基)并且如果所述第一富甲烷气流包含1000ppm或更多的一氧化碳：(1)从所述第一富甲烷气流中至少部分分离一氧化碳以形成(i)富一氧化碳气流和(ii)具有至少950btu/scf(干基)热值的第二富甲烷气流；或(2)使所述第一富甲烷气流中的一氧化碳至少部分甲烷化以形成第二富甲烷气流。
11.根据权利要求11所述的方法，其特征在于所述第二气流包含一氧化碳，并且所述除去了氢气的气流包含至少约1000ppm的一氧化碳，并且将所述除去了氢气的气流中的一氧化碳至少部分甲烷化以形成富甲烷气流。
CN2009801124988A 2008-04-01 2009-03-31 从气流中除去一氧化碳的酸性变换方法 Pending CN101983228A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4131008P 2008-04-01 2008-04-01
US61/041310 2008-04-01
PCT/US2009/038907 WO2009124019A2 (en) 2008-04-01 2009-03-31 Sour shift process for the removal of carbon monoxide from a gas stream

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101983228A true CN101983228A (zh) 2011-03-02

Family

ID=40756513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801124988A Pending CN101983228A (zh) 2008-04-01 2009-03-31 从气流中除去一氧化碳的酸性变换方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8192716B2 (zh)
KR (1) KR101231444B1 (zh)
CN (1) CN101983228A (zh)
CA (1) CA2718536C (zh)
WO (1) WO2009124019A2 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104498117A (zh) * 2014-12-04 2015-04-08 大连理工大学 含碳原料制富甲烷气体的方法和装置
CN112831350A (zh) * 2021-01-08 2021-05-25 清华大学 一种由生活垃圾制备富氢合成气的装置及方法
CN114479940A (zh) * 2022-02-25 2022-05-13 中印恒盛(北京)贸易有限公司 一种将含碳生物质原料转化为多种气体产品的方法

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8114176B2 (en) 2005-10-12 2012-02-14 Great Point Energy, Inc. Catalytic steam gasification of petroleum coke to methane
US7922782B2 (en) 2006-06-01 2011-04-12 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic steam gasification process with recovery and recycle of alkali metal compounds
CN105062563A (zh) 2007-08-02 2015-11-18 格雷特波因特能源公司 负载催化剂的煤组合物，制造方法和用途
WO2009086407A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Steam generating slurry gasifier for the catalytic gasification of a carbonaceous feedstock
US8123827B2 (en) 2007-12-28 2012-02-28 Greatpoint Energy, Inc. Processes for making syngas-derived products
CN101910370B (zh) 2007-12-28 2013-09-25 格雷特波因特能源公司 从焦炭中回收碱金属的催化气化方法
CA2713642A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification process with recovery of alkali metal from char
US20090217575A1 (en) 2008-02-29 2009-09-03 Greatpoint Energy, Inc. Biomass Char Compositions for Catalytic Gasification
WO2009111342A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc Carbonaceous fines recycle
US8114177B2 (en) 2008-02-29 2012-02-14 Greatpoint Energy, Inc. Co-feed of biomass as source of makeup catalysts for catalytic coal gasification
US7926750B2 (en) 2008-02-29 2011-04-19 Greatpoint Energy, Inc. Compactor feeder
WO2009111345A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification particulate compositions
US8297542B2 (en) 2008-02-29 2012-10-30 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification
US8361428B2 (en) 2008-02-29 2013-01-29 Greatpoint Energy, Inc. Reduced carbon footprint steam generation processes
US8286901B2 (en) 2008-02-29 2012-10-16 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification
WO2009111331A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Steam generation processes utilizing biomass feedstocks
CN101981163B (zh) * 2008-04-01 2014-04-16 格雷特波因特能源公司 从气体物流中分离甲烷的方法
US8192716B2 (en) 2008-04-01 2012-06-05 Greatpoint Energy, Inc. Sour shift process for the removal of carbon monoxide from a gas stream
CN102159687B (zh) 2008-09-19 2016-06-08 格雷特波因特能源公司 使用炭甲烷化催化剂的气化方法
US8647402B2 (en) 2008-09-19 2014-02-11 Greatpoint Energy, Inc. Processes for gasification of a carbonaceous feedstock
CN102159682B (zh) 2008-09-19 2014-04-30 格雷特波因特能源公司 碳质原料的气化方法
KR101275429B1 (ko) 2008-10-23 2013-06-18 그레이트포인트 에너지, 인크. 탄소질 공급원료의 기체화 방법
US8734547B2 (en) 2008-12-30 2014-05-27 Greatpoint Energy, Inc. Processes for preparing a catalyzed carbonaceous particulate
WO2010078298A1 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Greatpoint Energy, Inc. Processes for preparing a catalyzed coal particulate
US8268899B2 (en) 2009-05-13 2012-09-18 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US8728182B2 (en) 2009-05-13 2014-05-20 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US8728183B2 (en) 2009-05-13 2014-05-20 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
WO2011017630A1 (en) * 2009-08-06 2011-02-10 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US20110062721A1 (en) 2009-09-16 2011-03-17 Greatpoint Energy, Inc. Integrated hydromethanation combined cycle process
CN102575181B (zh) 2009-09-16 2016-02-10 格雷特波因特能源公司 集成氢化甲烷化联合循环方法
WO2011034888A1 (en) 2009-09-16 2011-03-24 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US20110064648A1 (en) 2009-09-16 2011-03-17 Greatpoint Energy, Inc. Two-mode process for hydrogen production
CA2773718C (en) 2009-10-19 2014-05-13 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
WO2011049861A2 (en) 2009-10-19 2011-04-28 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
US20110146978A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
CA2780375A1 (en) 2009-12-17 2011-07-14 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
CN102754266B (zh) 2010-02-23 2015-09-02 格雷特波因特能源公司 集成的加氢甲烷化燃料电池发电
US8652696B2 (en) 2010-03-08 2014-02-18 Greatpoint Energy, Inc. Integrated hydromethanation fuel cell power generation
CN102858925B (zh) 2010-04-26 2014-05-07 格雷特波因特能源公司 碳质原料的加氢甲烷化与钒回收
CN102906230B (zh) 2010-05-28 2015-09-02 格雷特波因特能源公司 液体重烃进料向气态产物的转化
KR101424941B1 (ko) 2010-08-18 2014-08-01 그레이트포인트 에너지, 인크. 탄소질 공급원료의 히드로메탄화
US20120060417A1 (en) 2010-09-10 2012-03-15 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
AU2011323648A1 (en) 2010-11-01 2013-05-02 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
EP2635662A1 (en) 2010-11-01 2013-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
WO2012116003A1 (en) 2011-02-23 2012-08-30 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with nickel recovery
CN103842487A (zh) 2011-03-29 2014-06-04 富林纳技术有限公司 混合燃料及其制备方法
CN103492537A (zh) 2011-04-22 2014-01-01 格雷特波因特能源公司 伴随焦炭选矿的碳质原料加氢甲烷化
WO2012166879A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
EP2540663B1 (en) 2011-06-30 2019-07-31 Neste Oyj Method for adjusting hydrogen to carbon monoxide ratio in synthesis gas
US20130046124A1 (en) 2011-08-17 2013-02-21 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US20130042824A1 (en) 2011-08-17 2013-02-21 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US9499404B2 (en) 2011-09-27 2016-11-22 Thermochem Recovery International, Inc. System and method for syngas clean-up
US9012524B2 (en) 2011-10-06 2015-04-21 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
GB201119957D0 (en) 2011-11-18 2012-01-04 Johnson Matthey Plc Process
CN104685039B (zh) 2012-10-01 2016-09-07 格雷特波因特能源公司 附聚的颗粒状低煤阶煤原料及其用途
US9273260B2 (en) 2012-10-01 2016-03-01 Greatpoint Energy, Inc. Agglomerated particulate low-rank coal feedstock and uses thereof
KR101576781B1 (ko) 2012-10-01 2015-12-10 그레이트포인트 에너지, 인크. 응집된 미립자 저등급 석탄 공급원료 및 그의 용도
US9328920B2 (en) 2012-10-01 2016-05-03 Greatpoint Energy, Inc. Use of contaminated low-rank coal for combustion
US9481837B2 (en) 2013-03-15 2016-11-01 The Babcock & Wilcox Company Chemical looping processes for partial oxidation of carbonaceous fuels
US11268038B2 (en) 2014-09-05 2022-03-08 Raven Sr, Inc. Process for duplex rotary reformer
WO2016089994A1 (en) 2014-12-03 2016-06-09 Drexel University Direct incorporation of natural gas into hydrocarbon liquid fuels
CA3018980C (en) 2016-03-25 2019-04-16 Thermochem Recovery International, Inc. Three-stage energy-integrated product gas generation system and method
US10364398B2 (en) 2016-08-30 2019-07-30 Thermochem Recovery International, Inc. Method of producing product gas from multiple carbonaceous feedstock streams mixed with a reduced-pressure mixing gas
JP2020506983A (ja) * 2017-01-15 2020-03-05 ウォームサー エナジー ソリューションズ，インコーポレーテッド 超臨界ｃｏ２発電サイクルシステムのための全蒸気ガス化
US10464872B1 (en) 2018-07-31 2019-11-05 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification to produce methanol
WO2020035564A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Haldor Topsøe A/S Reduction of the content of carbon monoxide in the feed for steam reformers for hydrogen production
CN109294647B (zh) * 2018-09-17 2021-08-13 广州智光节能有限公司 天然气的提纯系统
US10344231B1 (en) 2018-10-26 2019-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with improved carbon utilization
US10435637B1 (en) 2018-12-18 2019-10-08 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with improved carbon utilization and power generation
US10618818B1 (en) 2019-03-22 2020-04-14 Sure Champion Investment Limited Catalytic gasification to produce ammonia and urea

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615300A (en) * 1969-06-04 1971-10-26 Chevron Res Hydrogen production by reaction of carbon with steam and oxygen
US3779725A (en) * 1971-12-06 1973-12-18 Air Prod & Chem Coal gassification
US3847567A (en) * 1973-08-27 1974-11-12 Exxon Research Engineering Co Catalytic coal hydrogasification process
CA1187702A (en) * 1980-03-21 1985-05-28 Haldor F.A. Topsýe Process for converting coal and/or heavy petroleum fractions into hydrogen or ammonia synthesis gas

Family Cites Families (336)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB593910A (en) 1945-01-15 1947-10-29 Standard Oil Dev Co Improved process for the catalytic synthesis of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen
FR797089A (fr) 1935-10-30 1936-04-20 Procédé de fabrication de combustibles solides spéciaux pour gazogènes produisant les gaz pour les moteurs de véhicules
GB676615A (en) 1946-08-10 1952-07-30 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to processes involving the contacting of finely divided solids and gases
GB640907A (en) 1946-09-10 1950-08-02 Standard Oil Dev Co An improved method of producing normally gaseous fuels from carbon-containing materials
US2605178A (en) * 1946-09-27 1952-07-29 Standard Oil Dev Co Preparation of gaseous fuel
GB701131A (en) 1951-03-22 1953-12-16 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to gas adsorbent by activation of acid sludge coke
GB798741A (en) 1953-03-09 1958-07-23 Gas Council Process for the production of combustible gas enriched with methane
BE529007A (zh) 1953-05-21
US2813126A (en) 1953-12-21 1957-11-12 Pure Oil Co Process for selective removal of h2s by absorption in methanol
US2809104A (en) * 1955-07-22 1957-10-08 Texas Co Gasification of liquid fuels
US2886405A (en) 1956-02-24 1959-05-12 Benson Homer Edwin Method for separating co2 and h2s from gas mixtures
GB820257A (en) 1958-03-06 1959-09-16 Gas Council Process for the production of gases containing methane from hydrocarbons
US3034848A (en) 1959-04-14 1962-05-15 Du Pont Compaction of dyes
DE1403859A1 (de) 1960-09-06 1968-10-31 Neidl Dipl Ing Georg Umlaufpumpe
US3114930A (en) 1961-03-17 1963-12-24 American Cyanamid Co Apparatus for densifying and granulating powdered materials
GB996327A (en) 1962-04-18 1965-06-23 Metallgesellschaft Ag A method of raising the calorific value of gasification gases
GB1033764A (en) 1963-09-23 1966-06-22 Gas Council Improvements in or relating to the production of methane gases
DE1494808B2 (de) 1966-10-14 1976-05-06 Verfahren zum reinigen von brenn- oder synthesegasen
US3435590A (en) 1967-09-01 1969-04-01 Chevron Res Co2 and h2s removal
US3594985A (en) 1969-06-11 1971-07-27 Allied Chem Acid gas removal from gas mixtures
US3814725A (en) 1969-08-29 1974-06-04 Celanese Corp Polyalkylene terephthalate molding resin
US3759036A (en) * 1970-03-01 1973-09-18 Chevron Res Power generation
CH530262A (de) 1971-10-22 1972-11-15 Hutt Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Ausnützung von bei der Spanplattenherstellung anfallenden Sägespäne- und Schleifstaubteilchen
US3689240A (en) 1971-03-18 1972-09-05 Exxon Research Engineering Co Production of methane rich gases
US3740193A (en) 1971-03-18 1973-06-19 Exxon Research Engineering Co Hydrogen production by catalytic steam gasification of carbonaceous materials
US3915670A (en) * 1971-09-09 1975-10-28 British Gas Corp Production of gases
US3746522A (en) 1971-09-22 1973-07-17 Interior Gasification of carbonaceous solids
US3969089A (en) * 1971-11-12 1976-07-13 Exxon Research And Engineering Company Manufacture of combustible gases
US3985519A (en) * 1972-03-28 1976-10-12 Exxon Research And Engineering Company Hydrogasification process
US3817725A (en) 1972-05-11 1974-06-18 Chevron Res Gasification of solid waste material to obtain high btu product gas
DE2229213C2 (de) 1972-06-15 1982-12-02 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Entgasung oder Vergasung von Kohlen anfallenden Abwässer
US4094650A (en) * 1972-09-08 1978-06-13 Exxon Research & Engineering Co. Integrated catalytic gasification process
US3929431A (en) 1972-09-08 1975-12-30 Exxon Research Engineering Co Catalytic reforming process
CA1003217A (en) 1972-09-08 1977-01-11 Robert E. Pennington Catalytic gasification process
US3920229A (en) 1972-10-10 1975-11-18 Pcl Ind Limited Apparatus for feeding polymeric material in flake form to an extruder
US3870481A (en) 1972-10-12 1975-03-11 William P Hegarty Method for production of synthetic natural gas from crude oil
DE2250169A1 (de) 1972-10-13 1974-04-25 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur entschwefelung technischer brenngase und synthesegase
JPS5323777B2 (zh) 1972-12-04 1978-07-17
GB1448562A (en) 1972-12-18 1976-09-08 British Gas Corp Process for the production of methane containing gases
US3828474A (en) * 1973-02-01 1974-08-13 Pullman Inc Process for producing high strength reducing gas
US4021370A (en) * 1973-07-24 1977-05-03 Davy Powergas Limited Fuel gas production
US3904386A (en) 1973-10-26 1975-09-09 Us Interior Combined shift and methanation reaction process for the gasification of carbonaceous materials
US4053554A (en) 1974-05-08 1977-10-11 Catalox Corporation Removal of contaminants from gaseous streams
DE2427530C2 (de) 1974-06-07 1984-04-05 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Methanisierungsreaktor
US3958957A (en) * 1974-07-01 1976-05-25 Exxon Research And Engineering Company Methane production
US3904389A (en) 1974-08-13 1975-09-09 David L Banquy Process for the production of high BTU methane-containing gas
US4104201A (en) * 1974-09-06 1978-08-01 British Gas Corporation Catalytic steam reforming and catalysts therefor
US4046523A (en) 1974-10-07 1977-09-06 Exxon Research And Engineering Company Synthesis gas production
DE2501376A1 (de) 1975-01-15 1976-07-22 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur entfernung von mono- und diphenolen und dergleichen aus abwaessern
DE2503507C2 (de) 1975-01-29 1981-11-19 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Reinigung von durch Vergasung fester fossiler Brennstoffe mittels Wasserdampf und Sauerstoff unter Druck erzeugter Gase
US3989811A (en) 1975-01-30 1976-11-02 Shell Oil Company Process for recovering sulfur from fuel gases containing hydrogen sulfide, carbon dioxide, and carbonyl sulfide
GB1508712A (en) * 1975-03-31 1978-04-26 Battelle Memorial Institute Treating solid fuel
US3975168A (en) * 1975-04-02 1976-08-17 Exxon Research And Engineering Company Process for gasifying carbonaceous solids and removing toxic constituents from aqueous effluents
US3998607A (en) 1975-05-12 1976-12-21 Exxon Research And Engineering Company Alkali metal catalyst recovery process
US4162902A (en) 1975-06-24 1979-07-31 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Removing phenols from waste water
US4091073A (en) 1975-08-29 1978-05-23 Shell Oil Company Process for the removal of H2 S and CO2 from gaseous streams
US4005996A (en) * 1975-09-04 1977-02-01 El Paso Natural Gas Company Methanation process for the production of an alternate fuel for natural gas
US4057512A (en) * 1975-09-29 1977-11-08 Exxon Research & Engineering Co. Alkali metal catalyst recovery system
US4077778A (en) * 1975-09-29 1978-03-07 Exxon Research & Engineering Co. Process for the catalytic gasification of coal
US4052176A (en) 1975-09-29 1977-10-04 Texaco Inc. Production of purified synthesis gas H2 -rich gas, and by-product CO2 -rich gas
US4322222A (en) 1975-11-10 1982-03-30 Occidental Petroleum Corporation Process for the gasification of carbonaceous materials
DE2551717C3 (de) 1975-11-18 1980-11-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen und ggf. COS aus Gasen
US4113615A (en) 1975-12-03 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Method for obtaining substantially complete removal of phenols from waste water
US4069304A (en) * 1975-12-31 1978-01-17 Trw Hydrogen production by catalytic coal gasification
US3999607A (en) 1976-01-22 1976-12-28 Exxon Research And Engineering Company Recovery of hydrocarbons from coal
US4330305A (en) 1976-03-19 1982-05-18 Basf Aktiengesellschaft Removal of CO2 and/or H2 S from gases
US4044098A (en) 1976-05-18 1977-08-23 Phillips Petroleum Company Removal of mercury from gas streams using hydrogen sulfide and amines
JPS5311893A (en) * 1976-07-20 1978-02-02 Fujimi Kenmazai Kougiyou Kk Catalysts
US4270937A (en) 1976-12-01 1981-06-02 Cng Research Company Gas separation process
US4159195A (en) * 1977-01-24 1979-06-26 Exxon Research & Engineering Co. Hydrothermal alkali metal recovery process
US4118204A (en) * 1977-02-25 1978-10-03 Exxon Research & Engineering Co. Process for the production of an intermediate Btu gas
US4211538A (en) * 1977-02-25 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Process for the production of an intermediate Btu gas
US4100256A (en) 1977-03-18 1978-07-11 The Dow Chemical Company Hydrolysis of carbon oxysulfide
IT1075397B (it) 1977-04-15 1985-04-22 Snam Progetti Reattore per metanazione
GB1599932A (en) 1977-07-01 1981-10-07 Exxon Research Engineering Co Distributing coal-liquefaction or-gasifaction catalysts in coal
US4152119A (en) 1977-08-01 1979-05-01 Dynecology Incorporated Briquette comprising caking coal and municipal solid waste
US4204843A (en) * 1977-12-19 1980-05-27 Exxon Research & Engineering Co. Gasification process
US4617027A (en) * 1977-12-19 1986-10-14 Exxon Research And Engineering Co. Gasification process
US4200439A (en) * 1977-12-19 1980-04-29 Exxon Research & Engineering Co. Gasification process using ion-exchanged coal
US4157246A (en) * 1978-01-27 1979-06-05 Exxon Research & Engineering Co. Hydrothermal alkali metal catalyst recovery process
US4265868A (en) 1978-02-08 1981-05-05 Koppers Company, Inc. Production of carbon monoxide by the gasification of carbonaceous materials
US4193771A (en) * 1978-05-08 1980-03-18 Exxon Research & Engineering Co. Alkali metal recovery from carbonaceous material conversion process
US4219338A (en) * 1978-05-17 1980-08-26 Exxon Research & Engineering Co. Hydrothermal alkali metal recovery process
US4193772A (en) * 1978-06-05 1980-03-18 Exxon Research & Engineering Co. Process for carbonaceous material conversion and recovery of alkali metal catalyst constituents held by ion exchange sites in conversion residue
US4189307A (en) 1978-06-26 1980-02-19 Texaco Development Corporation Production of clean HCN-free synthesis gas
US4318712A (en) * 1978-07-17 1982-03-09 Exxon Research & Engineering Co. Catalytic coal gasification process
US4372755A (en) 1978-07-27 1983-02-08 Enrecon, Inc. Production of a fuel gas with a stabilized metal carbide catalyst
GB2027444B (en) * 1978-07-28 1983-03-02 Exxon Research Engineering Co Gasification of ash-containing solid fuels
US4211669A (en) * 1978-11-09 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Process for the production of a chemical synthesis gas from coal
DE2852710A1 (de) 1978-12-06 1980-06-12 Didier Eng Verfahren zur katalytischen vergasung von kunststoff in form von kohle oder koks
US4235044A (en) 1978-12-21 1980-11-25 Union Carbide Corporation Split stream methanation process
US4249471A (en) 1979-01-29 1981-02-10 Gunnerman Rudolf W Method and apparatus for burning pelletized organic fibrous fuel
US4225457A (en) 1979-02-26 1980-09-30 Dynecology Incorporated Briquette comprising caking coal and municipal solid waste
US4609388A (en) 1979-04-18 1986-09-02 Cng Research Company Gas separation process
US4243639A (en) 1979-05-10 1981-01-06 Tosco Corporation Method for recovering vanadium from petroleum coke
US4260421A (en) * 1979-05-18 1981-04-07 Exxon Research & Engineering Co. Cement production from coal conversion residues
US4334893A (en) * 1979-06-25 1982-06-15 Exxon Research & Engineering Co. Recovery of alkali metal catalyst constituents with sulfurous acid
AR228573A1 (es) 1979-09-04 1983-03-30 Tosco Corp Metodo para producir un gas de sintesis a partir de la gasificacion por vapor de coque de petroleo
US4315758A (en) * 1979-10-15 1982-02-16 Institute Of Gas Technology Process for the production of fuel gas from coal
US4462814A (en) 1979-11-14 1984-07-31 Koch Process Systems, Inc. Distillative separations of gas mixtures containing methane, carbon dioxide and other components
US4284416A (en) 1979-12-14 1981-08-18 Exxon Research & Engineering Co. Integrated coal drying and steam gasification process
US4292048A (en) * 1979-12-21 1981-09-29 Exxon Research & Engineering Co. Integrated catalytic coal devolatilization and steam gasification process
US4331451A (en) * 1980-02-04 1982-05-25 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Catalytic gasification
US4336034A (en) * 1980-03-10 1982-06-22 Exxon Research & Engineering Co. Process for the catalytic gasification of coal
GB2072216A (en) * 1980-03-18 1981-09-30 British Gas Corp Treatment of hydrocarbon feedstocks
US4298584A (en) 1980-06-05 1981-11-03 Eic Corporation Removing carbon oxysulfide from gas streams
GB2078251B (en) 1980-06-19 1984-02-15 Gen Electric System for gasifying coal and reforming gaseous products thereof
US4353713A (en) * 1980-07-28 1982-10-12 Cheng Shang I Integrated gasification process
US4540681A (en) 1980-08-18 1985-09-10 United Catalysts, Inc. Catalyst for the methanation of carbon monoxide in sour gas
US4347063A (en) * 1981-03-27 1982-08-31 Exxon Research & Engineering Co. Process for catalytically gasifying carbon
US4344486A (en) 1981-02-27 1982-08-17 Standard Oil Company (Indiana) Method for enhanced oil recovery
EP0061326B1 (en) * 1981-03-24 1985-06-19 Exxon Research And Engineering Company Apparatus for converting a fuel into combustible gas
NL8101447A (nl) * 1981-03-24 1982-10-18 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen uit koolstofhoudend materiaal.
DE3113993A1 (de) * 1981-04-07 1982-11-11 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur gleichzeitigen erzeugung von brenngas und prozesswaerme aus kohlenstoffhaltigen materialien
DE3268510D1 (en) 1981-06-05 1986-02-27 Exxon Research Engineering Co An integrated catalytic coal devolatilisation and steam gasification process
JPS6053730B2 (ja) 1981-06-26 1985-11-27 康勝 玉井 ニツケル精錬法
US4365975A (en) 1981-07-06 1982-12-28 Exxon Research & Engineering Co. Use of electromagnetic radiation to recover alkali metal constituents from coal conversion residues
US4428535A (en) 1981-07-06 1984-01-31 Liquid Carbonic Corporation Apparatus to cool particulate matter for grinding
US4500323A (en) * 1981-08-26 1985-02-19 Kraftwerk Union Aktiengesellschaft Process for the gasification of raw carboniferous materials
US4348486A (en) * 1981-08-27 1982-09-07 Exxon Research And Engineering Co. Production of methanol via catalytic coal gasification
US4432773A (en) * 1981-09-14 1984-02-21 Euker Jr Charles A Fluidized bed catalytic coal gasification process
US4439210A (en) * 1981-09-25 1984-03-27 Conoco Inc. Method of catalytic gasification with increased ash fusion temperature
US4348487A (en) * 1981-11-02 1982-09-07 Exxon Research And Engineering Co. Production of methanol via catalytic coal gasification
US4397656A (en) * 1982-02-01 1983-08-09 Mobil Oil Corporation Process for the combined coking and gasification of coal
DE3209856A1 (de) 1982-03-18 1983-09-29 Rheinische Braunkohlenwerke AG, 5000 Köln Verfahren zur oxidation von schwefelwasserstoff, der im abwasser von kohlvergasungsanlagen geloest ist
EP0093501B1 (en) * 1982-03-29 1988-07-13 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for thermal cracking of carbonaceous substances which increases gasoline fraction and light oil conversions
US4468231A (en) * 1982-05-03 1984-08-28 Exxon Research And Engineering Co. Cation ion exchange of coal
DE3217366A1 (de) * 1982-05-08 1983-11-10 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung eines weitgehend inertfreien gases zur synthese
US4436028A (en) 1982-05-10 1984-03-13 Wilder David M Roll mill for reduction of moisture content in waste material
US4407206A (en) * 1982-05-10 1983-10-04 Exxon Research And Engineering Co. Partial combustion process for coal
US5630854A (en) * 1982-05-20 1997-05-20 Battelle Memorial Institute Method for catalytic destruction of organic materials
DE3222653C1 (de) * 1982-06-16 1983-04-21 Kraftwerk Union AG, 4330 Mülheim Verfahren zum Umsetzen von kohlenstoffhaltigem Brennstoff zu einem brennbaren Produktgas
DE3229396C2 (de) 1982-08-06 1985-10-31 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung von mit Elementarschwefel imprägnierten kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmitteln
US4436531A (en) * 1982-08-27 1984-03-13 Texaco Development Corporation Synthesis gas from slurries of solid carbonaceous fuels
US4597776A (en) * 1982-10-01 1986-07-01 Rockwell International Corporation Hydropyrolysis process
US4459138A (en) * 1982-12-06 1984-07-10 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Recovery of alkali metal constituents from catalytic coal conversion residues
US4524050A (en) 1983-01-07 1985-06-18 Air Products And Chemicals, Inc. Catalytic hydrolysis of carbonyl sulfide
US4482529A (en) 1983-01-07 1984-11-13 Air Products And Chemicals, Inc. Catalytic hydrolysis of COS in acid gas removal solvents
US4620421A (en) 1983-05-26 1986-11-04 Texaco Inc. Temperature stabilization system
US4551155A (en) * 1983-07-07 1985-11-05 Sri International In situ formation of coal gasification catalysts from low cost alkali metal salts
EP0134344A1 (en) * 1983-08-24 1985-03-20 Exxon Research And Engineering Company The fluidized bed gasification of extracted coal
GB2147913A (en) 1983-10-14 1985-05-22 British Gas Corp Thermal hydrogenation of hydrocarbon liquids
US4505881A (en) 1983-11-29 1985-03-19 Shell Oil Company Ammonium polysulfide removal of HCN from gaseous streams, with subsequent production of NH3, H2 S, and CO2
US4497784A (en) 1983-11-29 1985-02-05 Shell Oil Company Solution removal of HCN from gaseous streams, with hydrolysis of thiocyanate formed
US4508693A (en) 1983-11-29 1985-04-02 Shell Oil Co. Solution removal of HCN from gaseous streams, with pH adjustment of reacted solution and hydrolysis of thiocyanate formed
US4515764A (en) 1983-12-20 1985-05-07 Shell Oil Company Removal of H2 S from gaseous streams
FR2559497B1 (fr) 1984-02-10 1988-05-20 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion de residus petroliers lourds en hydrogene et hydrocarbures gazeux et distillables
GB2154600A (en) 1984-02-23 1985-09-11 British Gas Corp Producing and purifying methane
US4619864A (en) 1984-03-21 1986-10-28 Springs Industries, Inc. Fabric with reduced permeability to down and fiber fill and method of producing same
US4594140A (en) 1984-04-04 1986-06-10 Cheng Shang I Integrated coal liquefaction, gasification and electricity production process
US4597775A (en) * 1984-04-20 1986-07-01 Exxon Research And Engineering Co. Coking and gasification process
US4558027A (en) 1984-05-25 1985-12-10 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Catalysts for carbon and coal gasification
US4704136A (en) * 1984-06-04 1987-11-03 Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership Sulfate reduction process useful in coal gasification
DE3422202A1 (de) 1984-06-15 1985-12-19 Hüttinger, Klaus J., Prof. Dr.-Ing., 7500 Karlsruhe Verfahren zur katalytischen vergasung
DE3439487A1 (de) * 1984-10-27 1986-06-26 M.A.N. Maschinenfabrik Augsburg-Nürnberg AG, 4200 Oberhausen Energieguenstiges verfahren zur erzeugung von synthesegas mit einem hohen methangehalt
US4808194A (en) 1984-11-26 1989-02-28 Texaco Inc. Stable aqueous suspensions of slag, fly-ash and char
US4682986A (en) * 1984-11-29 1987-07-28 Exxon Research And Engineering Process for separating catalytic coal gasification chars
US4572826A (en) 1984-12-24 1986-02-25 Shell Oil Company Two stage process for HCN removal from gaseous streams
US4854944A (en) * 1985-05-06 1989-08-08 Strong William H Method for gasifying toxic and hazardous waste oil
US4690814A (en) * 1985-06-17 1987-09-01 The Standard Oil Company Process for the production of hydrogen
US4668428A (en) * 1985-06-27 1987-05-26 Texaco Inc. Partial oxidation process
US4668429A (en) * 1985-06-27 1987-05-26 Texaco Inc. Partial oxidation process
US4720289A (en) * 1985-07-05 1988-01-19 Exxon Research And Engineering Company Process for gasifying solid carbonaceous materials
US4872886A (en) 1985-11-29 1989-10-10 The Dow Chemical Company Two-stage coal gasification process
IN168599B (zh) 1985-11-29 1991-05-04 Dow Chemical Co
US4675035A (en) 1986-02-24 1987-06-23 Apffel Fred P Carbon dioxide absorption methanol process
US4747938A (en) * 1986-04-17 1988-05-31 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Low temperature pyrolysis of coal or oil shale in the presence of calcium compounds
US5223173A (en) 1986-05-01 1993-06-29 The Dow Chemical Company Method and composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams
CA1300885C (en) 1986-08-26 1992-05-19 Donald S. Scott Hydrogasification of biomass to produce high yields of methane
IT1197477B (it) 1986-09-10 1988-11-30 Eniricerche Spa Processo per ottenere una miscela gassosa ad alto contenuto di metano dal carbone
JPS6395292A (ja) * 1986-10-09 1988-04-26 Univ Tohoku 塩化物を利用した石炭の接触ガス化法
US4876080A (en) * 1986-12-12 1989-10-24 The United States Of Americal As Represented By The United States Department Of Energy Hydrogen production with coal using a pulverization device
US4803061A (en) * 1986-12-29 1989-02-07 Texaco Inc. Partial oxidation process with magnetic separation of the ground slag
US5132007A (en) 1987-06-08 1992-07-21 Carbon Fuels Corporation Co-generation system for co-producing clean, coal-based fuels and electricity
US4810475A (en) 1987-08-18 1989-03-07 Shell Oil Company Removal of HCN, and HCN and COS, from a substantially chloride-free gaseous stream
US5055181A (en) 1987-09-30 1991-10-08 Exxon Research And Engineering Company Hydropyrolysis-gasification of carbonaceous material
IT1222811B (it) 1987-10-02 1990-09-12 Eniricerche Spa Procedimento per la liquefazione del carbone in un unico stadio
US4781731A (en) 1987-12-31 1988-11-01 Texaco Inc. Integrated method of charge fuel pretreatment and tail gas sulfur removal in a partial oxidation process
US4861346A (en) 1988-01-07 1989-08-29 Texaco Inc. Stable aqueous suspension of partial oxidation ash, slag and char containing polyethoxylated quaternary ammonium salt surfactant
US4892567A (en) 1988-08-15 1990-01-09 Mobil Oil Corporation Simultaneous removal of mercury and water from fluids
US5093094A (en) 1989-05-05 1992-03-03 Shell Oil Company Solution removal of H2 S from gas streams
US4960450A (en) 1989-09-19 1990-10-02 Syracuse University Selection and preparation of activated carbon for fuel gas storage
JPH075895B2 (ja) 1989-09-29 1995-01-25 宇部興産株式会社 ガス化炉壁へのアッシュ分の付着防止法
US5057294A (en) * 1989-10-13 1991-10-15 The University Of Tennessee Research Corporation Recovery and regeneration of spent MHD seed material by the formate process
US5059406A (en) 1990-04-17 1991-10-22 University Of Tennessee Research Corporation Desulfurization process
US5094737A (en) * 1990-10-01 1992-03-10 Exxon Research & Engineering Company Integrated coking-gasification process with mitigation of bogging and slagging
DE4041569A1 (de) 1990-12-22 1992-06-25 Hoechst Ag Verfahren zur aufarbeitung schwefelwasserstoff, cyanwasserstoff und ammoniak enthaltender waessriger loesungen
US5277884A (en) 1992-03-02 1994-01-11 Reuel Shinnar Solvents for the selective removal of H2 S from gases containing both H2 S and CO2
US5250083A (en) * 1992-04-30 1993-10-05 Texaco Inc. Process for production desulfurized of synthesis gas
NZ253874A (en) * 1992-06-05 1996-04-26 Battelle Memorial Institute Catalytic conversion of liquid organic materials into a product gas of methane, carbon dioxide and hydrogen
US5865898A (en) 1992-08-06 1999-02-02 The Texas A&M University System Methods of biomass pretreatment
US5733515A (en) 1993-01-21 1998-03-31 Calgon Carbon Corporation Purification of air in enclosed spaces
US5720785A (en) 1993-04-30 1998-02-24 Shell Oil Company Method of reducing hydrogen cyanide and ammonia in synthesis gas
DE4319234A1 (de) 1993-06-09 1994-12-15 Linde Ag Verfahren zur Entfernung von HCN aus Gasgemischen und Katalysator zur Zersetzung von HCN
US5435940A (en) 1993-11-12 1995-07-25 Shell Oil Company Gasification process
US5536893A (en) 1994-01-07 1996-07-16 Gudmundsson; Jon S. Method for production of gas hydrates for transportation and storage
US5964985A (en) 1994-02-02 1999-10-12 Wootten; William A. Method and apparatus for converting coal to liquid hydrocarbons
US5670122A (en) 1994-09-23 1997-09-23 Energy And Environmental Research Corporation Methods for removing air pollutants from combustion flue gas
US6506349B1 (en) 1994-11-03 2003-01-14 Tofik K. Khanmamedov Process for removal of contaminants from a gas stream
US5641327A (en) * 1994-12-02 1997-06-24 Leas; Arnold M. Catalytic gasification process and system for producing medium grade BTU gas
US5855631A (en) * 1994-12-02 1999-01-05 Leas; Arnold M. Catalytic gasification process and system
US5496859A (en) 1995-01-28 1996-03-05 Texaco Inc. Gasification process combined with steam methane reforming to produce syngas suitable for methanol production
IT1275410B (it) 1995-06-01 1997-08-05 Eniricerche Spa Procedimento per la conversione completa di materiali idrocarburici ad alto peso molecolare
CA2250803C (en) 1996-04-23 2005-04-12 Exxon Research And Engineering Company Process for removal of hydrogen cyanide from synthesis gas
US6132478A (en) 1996-10-25 2000-10-17 Jgc Corporation Coal-water slurry producing process, system therefor, and slurry transfer mechanism
US6028234A (en) 1996-12-17 2000-02-22 Mobil Oil Corporation Process for making gas hydrates
US6090356A (en) 1997-09-12 2000-07-18 Texaco Inc. Removal of acidic gases in a gasification power system with production of hydrogen
US6180843B1 (en) 1997-10-14 2001-01-30 Mobil Oil Corporation Method for producing gas hydrates utilizing a fluidized bed
US6187465B1 (en) 1997-11-07 2001-02-13 Terry R. Galloway Process and system for converting carbonaceous feedstocks into energy without greenhouse gas emissions
US6168768B1 (en) * 1998-01-23 2001-01-02 Exxon Research And Engineering Company Production of low sulfer syngas from natural gas with C4+/C5+ hydrocarbon recovery
US6015104A (en) 1998-03-20 2000-01-18 Rich, Jr.; John W. Process and apparatus for preparing feedstock for a coal gasification plant
JP2979149B1 (ja) 1998-11-11 1999-11-15 財団法人石炭利用総合センター 熱化学的分解による水素の製造方法
US6389820B1 (en) 1999-02-12 2002-05-21 Mississippi State University Surfactant process for promoting gas hydrate formation and application of the same
GB2347938B (en) 1999-03-15 2001-07-11 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Production method for hydrate and device for producing the same
JP4054934B2 (ja) 1999-04-09 2008-03-05 大阪瓦斯株式会社 燃料ガスの製造方法
JP4006560B2 (ja) 1999-04-09 2007-11-14 大阪瓦斯株式会社 燃料ガスの製造方法
US6641625B1 (en) * 1999-05-03 2003-11-04 Nuvera Fuel Cells, Inc. Integrated hydrocarbon reforming system and controls
AUPQ118899A0 (en) 1999-06-24 1999-07-22 Woodside Energy Limited Natural gas hydrate and method for producing same
AU5851500A (en) 1999-07-09 2001-01-30 Ebara Corporation Process and apparatus for production of hydrogen by gasification of combustible material and method for electric power generation using fuel cell and electric power generation system using fuel cell
US6379645B1 (en) 1999-10-14 2002-04-30 Air Products And Chemicals, Inc. Production of hydrogen using methanation and pressure swing adsorption
US6790430B1 (en) 1999-12-09 2004-09-14 The Regents Of The University Of California Hydrogen production from carbonaceous material
FR2808223B1 (fr) 2000-04-27 2002-11-22 Inst Francais Du Petrole Procede de purification d'un effluent contenant du gaz carbonique et des hydrocarbures par combustion
US6506361B1 (en) * 2000-05-18 2003-01-14 Air Products And Chemicals, Inc. Gas-liquid reaction process including ejector and monolith catalyst
KR100347092B1 (ko) 2000-06-08 2002-07-31 한국과학기술원 하이드레이트 촉진제를 이용한 혼합가스의 분리방법
JP2002105467A (ja) 2000-09-29 2002-04-10 Osaka Gas Co Ltd 水素−メタン系燃料ガスの製造方法
US7074373B1 (en) 2000-11-13 2006-07-11 Harvest Energy Technology, Inc. Thermally-integrated low temperature water-gas shift reactor apparatus and process
KR100391121B1 (ko) * 2000-12-11 2003-07-16 김현영 고분자 유기물의 가스화 방법 및 장치
AU3276302A (en) 2000-12-21 2002-07-01 Future Energy Resources Corp Biomass gasification system and method
US6596423B2 (en) * 2001-03-26 2003-07-22 Brookhaven Science Associates, Llc Method for low temperature catalytic production of hydrogen
US6894183B2 (en) 2001-03-26 2005-05-17 Council Of Scientific And Industrial Research Method for gas—solid contacting in a bubbling fluidized bed reactor
CA2410578A1 (en) 2001-03-29 2002-11-25 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Gas hydrate production device and gas hydrate dehydrating device
US6969494B2 (en) 2001-05-11 2005-11-29 Continental Research & Engineering, Llc Plasma based trace metal removal apparatus and method
US6669917B2 (en) * 2001-07-31 2003-12-30 General Electric Co. Process for converting coal into fuel cell quality hydrogen and sequestration-ready carbon dioxide
JP4259777B2 (ja) 2001-07-31 2009-04-30 井上 斉 バイオマスのガス化方法
JP5019683B2 (ja) 2001-08-31 2012-09-05 三菱重工業株式会社 ガスハイドレートスラリーの脱水装置及び脱水方法
US6797253B2 (en) 2001-11-26 2004-09-28 General Electric Co. Conversion of static sour natural gas to fuels and chemicals
EP1521719A4 (en) 2001-12-03 2008-01-23 Clean Energy Systems Inc CARBON AND SYNGAS FUEL ENERGY GENERATION SYSTEMS WITHOUT ATMOSPHERIC EMISSIONS
US6955695B2 (en) * 2002-03-05 2005-10-18 Petro 2020, Llc Conversion of petroleum residua to methane
US7132183B2 (en) 2002-06-27 2006-11-07 Intellergy Corporation Process and system for converting carbonaceous feedstocks into energy without greenhouse gas emissions
US7220502B2 (en) 2002-06-27 2007-05-22 Intellergy Corporation Process and system for converting carbonaceous feedstocks into energy without greenhouse gas emissions
US6878358B2 (en) 2002-07-22 2005-04-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for removing mercury from flue gases
NO20026021D0 (no) 2002-12-13 2002-12-13 Statoil Asa I & K Ir Pat Fremgangsmåte for ökt oljeutvinning
JP2004292200A (ja) 2003-03-26 2004-10-21 Ube Ind Ltd セメントクリンカーの焼成工程における可燃性燃料の燃焼性改良方法
JP2004298818A (ja) 2003-04-01 2004-10-28 Tokyo Gas Co Ltd 有機物の超臨界水処理における前処理方法及び装置
CN1477090A (zh) 2003-05-16 2004-02-25 中国科学院广州能源研究所 生物质间接液化一步法合成二甲醚的方法
US7205448B2 (en) * 2003-12-19 2007-04-17 Uop Llc Process for the removal of nitrogen compounds from a fluid stream
CA2557159C (en) 2004-03-22 2010-05-25 The Babcock & Wilcox Company Dynamic halogenation of sorbents for the removal of mercury from flue gases
US20050287056A1 (en) 2004-06-29 2005-12-29 Dakota Gasification Company Removal of methyl mercaptan from gas streams
US7309383B2 (en) 2004-09-23 2007-12-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for removing solid particles from a gas-solids flow
US7906695B2 (en) * 2004-10-25 2011-03-15 Res/Op Technologies Inc. Biomass conversion by combustion
JP4556175B2 (ja) 2004-12-20 2010-10-06 昌弘 小川 製油所水素製造装置の生成ガスからの一酸化炭素分離回収方法。
AR055571A1 (es) * 2005-04-06 2007-08-22 Cabot Corp Metodo para producir hidrogeno o gas de sintesis
US7618558B2 (en) * 2005-04-15 2009-11-17 Haldor Topsoe A/S Process for cleaning gases from gasification units
US7575613B2 (en) 2005-05-26 2009-08-18 Arizona Public Service Company Method and apparatus for producing methane from carbonaceous material
US20070000177A1 (en) 2005-07-01 2007-01-04 Hippo Edwin J Mild catalytic steam gasification process
AT502064A2 (de) 2005-07-04 2007-01-15 Sf Soepenberg Compag Gmbh Verfahren zur gewinnung von kaliumkarbonat aus asche
DE102005042640A1 (de) 2005-09-07 2007-03-29 Future Energy Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von Synthesegasen durch Partialoxidation von aus aschehaltigen Brennstoffen erzeugten Slurries mit Teilquenchung und Abhitzegewinnung
US8114176B2 (en) 2005-10-12 2012-02-14 Great Point Energy, Inc. Catalytic steam gasification of petroleum coke to methane
WO2007068682A1 (en) 2005-12-12 2007-06-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Enhanced oil recovery process and a process for the sequestration of carbon dioxide
WO2007077137A1 (en) 2005-12-30 2007-07-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for enhanced oil recovery and a process for the sequestration of carbon dioxide
WO2007077138A1 (en) 2005-12-30 2007-07-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Enhanced oil recovery process and a process for the sequestration of carbon dioxide
FR2896508B1 (fr) 2006-01-23 2008-06-20 Arkema Sa Promoteur d'adhesion destine a etre applique sur un substrat en polymere thermoplastique elastomere et procedes de traitement de surface et d'assemblage par collage correspondant
US7758663B2 (en) 2006-02-14 2010-07-20 Gas Technology Institute Plasma assisted conversion of carbonaceous materials into synthesis gas
US7654320B2 (en) 2006-04-07 2010-02-02 Occidental Energy Ventures Corp. System and method for processing a mixture of hydrocarbon and CO2 gas produced from a hydrocarbon reservoir
US7938893B2 (en) * 2006-04-18 2011-05-10 Gas Technology Institute Membrane reactor for H2S, CO2 and H2 separation
US7772292B2 (en) 2006-05-31 2010-08-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Synthesis gas production and use
US7922782B2 (en) 2006-06-01 2011-04-12 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic steam gasification process with recovery and recycle of alkali metal compounds
DE102006054472B4 (de) 2006-11-18 2010-11-04 Lurgi Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Kohlendioxid
JP5522724B2 (ja) * 2006-12-08 2014-06-18 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 精製合成ガス流の製造方法
FR2911629A1 (fr) 2007-01-19 2008-07-25 Air Liquide Procede d'extraction de produits petroliferes au moyen de fluides d'aide a l'extraction
FR2906879A1 (fr) 2007-02-06 2008-04-11 Air Liquide Integration d'une unite de separation cryogenique d'air et d'une unite de separation de dioxyde de carbone pour la production d'un gaz sous haute pression charge en azote et en dioxyde de carbone
US7837973B2 (en) * 2007-05-08 2010-11-23 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen production method
US7976593B2 (en) 2007-06-27 2011-07-12 Heat Transfer International, Llc Gasifier and gasifier system for pyrolizing organic materials
CN105062563A (zh) 2007-08-02 2015-11-18 格雷特波因特能源公司 负载催化剂的煤组合物，制造方法和用途
US20090090056A1 (en) 2007-10-09 2009-04-09 Greatpoint Energy, Inc. Compositions for Catalytic Gasification of a Petroleum Coke
WO2009048723A2 (en) 2007-10-09 2009-04-16 Greatpoint Energy, Inc. Compositions for catalytic gasification of a petroleum coke and process for conversion thereof to methane
EP2058471A1 (en) 2007-11-06 2009-05-13 Bp Exploration Operating Company Limited Method of injecting carbon dioxide
WO2009079064A1 (en) 2007-12-18 2009-06-25 Chevron U.S.A. Inc. Process for the capture of co2 from ch4 feedstock and gtl process streams
WO2009086361A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification process with recovery of alkali metal from char
WO2009086372A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Carbonaceous fuels and processes for making and using them
WO2009086366A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Processes for making synthesis gas and syngas-derived products
WO2009086367A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Petroleum coke compositions for catalytic gasification and preparation process thereof
US20090166588A1 (en) 2007-12-28 2009-07-02 Greatpoint Energy, Inc. Petroleum Coke Compositions for Catalytic Gasification
US8123827B2 (en) 2007-12-28 2012-02-28 Greatpoint Energy, Inc. Processes for making syngas-derived products
CA2713642A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification process with recovery of alkali metal from char
WO2009086408A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Continuous process for converting carbonaceous feedstock into gaseous products
WO2009086407A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Steam generating slurry gasifier for the catalytic gasification of a carbonaceous feedstock
US20090165382A1 (en) 2007-12-28 2009-07-02 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic Gasification Process with Recovery of Alkali Metal from Char
CN101910370B (zh) 2007-12-28 2013-09-25 格雷特波因特能源公司 从焦炭中回收碱金属的催化气化方法
WO2009086363A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification and process for its preparation
US8528343B2 (en) 2008-01-07 2013-09-10 General Electric Company Method and apparatus to facilitate substitute natural gas production
US20090220406A1 (en) * 2008-02-29 2009-09-03 Greatpoint Energy, Inc. Selective Removal and Recovery of Acid Gases from Gasification Products
US7926750B2 (en) 2008-02-29 2011-04-19 Greatpoint Energy, Inc. Compactor feeder
WO2009111331A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Steam generation processes utilizing biomass feedstocks
US8297542B2 (en) 2008-02-29 2012-10-30 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification
WO2009111342A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc Carbonaceous fines recycle
US20090217575A1 (en) 2008-02-29 2009-09-03 Greatpoint Energy, Inc. Biomass Char Compositions for Catalytic Gasification
US8286901B2 (en) 2008-02-29 2012-10-16 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification
WO2009111330A1 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Processes for making adsorbents and processes for removing contaminants from fluids using them
US8114177B2 (en) 2008-02-29 2012-02-14 Greatpoint Energy, Inc. Co-feed of biomass as source of makeup catalysts for catalytic coal gasification
US8361428B2 (en) 2008-02-29 2013-01-29 Greatpoint Energy, Inc. Reduced carbon footprint steam generation processes
US20090260287A1 (en) 2008-02-29 2009-10-22 Greatpoint Energy, Inc. Process and Apparatus for the Separation of Methane from a Gas Stream
WO2009111345A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification particulate compositions
US8192716B2 (en) 2008-04-01 2012-06-05 Greatpoint Energy, Inc. Sour shift process for the removal of carbon monoxide from a gas stream
CN101981163B (zh) 2008-04-01 2014-04-16 格雷特波因特能源公司 从气体物流中分离甲烷的方法
WO2009158579A2 (en) 2008-06-27 2009-12-30 Greatpoint Energy, Inc. Three-train catalytic gasification systems
CN102076828A (zh) 2008-06-27 2011-05-25 格雷特波因特能源公司 用于合成气制备的四列催化气化体系
US20090324461A1 (en) 2008-06-27 2009-12-31 Greatpoint Energy, Inc. Four-Train Catalytic Gasification Systems
CN102076829B (zh) 2008-06-27 2013-08-28 格雷特波因特能源公司 用于合成气制备的四列催化气化系统
US20090324462A1 (en) 2008-06-27 2009-12-31 Greatpoint Energy, Inc. Four-Train Catalytic Gasification Systems
CN102159687B (zh) 2008-09-19 2016-06-08 格雷特波因特能源公司 使用炭甲烷化催化剂的气化方法
CN102159682B (zh) 2008-09-19 2014-04-30 格雷特波因特能源公司 碳质原料的气化方法
US20100120926A1 (en) 2008-09-19 2010-05-13 Greatpoint Energy, Inc. Processes for Gasification of a Carbonaceous Feedstock
US8647402B2 (en) 2008-09-19 2014-02-11 Greatpoint Energy, Inc. Processes for gasification of a carbonaceous feedstock
CN201288266Y (zh) 2008-09-22 2009-08-12 厦门灿坤实业股份有限公司 电熨斗隔热套
KR101275429B1 (ko) 2008-10-23 2013-06-18 그레이트포인트 에너지, 인크. 탄소질 공급원료의 기체화 방법
WO2010078298A1 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Greatpoint Energy, Inc. Processes for preparing a catalyzed coal particulate
US8734547B2 (en) 2008-12-30 2014-05-27 Greatpoint Energy, Inc. Processes for preparing a catalyzed carbonaceous particulate
US8728183B2 (en) 2009-05-13 2014-05-20 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US8268899B2 (en) 2009-05-13 2012-09-18 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US8728182B2 (en) 2009-05-13 2014-05-20 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
WO2011017630A1 (en) 2009-08-06 2011-02-10 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
CN102021039A (zh) 2009-09-14 2011-04-20 新奥科技发展有限公司 多区煤气化制备含甲烷的气体的方法及设备
WO2011029285A1 (zh) 2009-09-14 2011-03-17 新奥科技发展有限公司 多层流化床气化炉
CN101792680B (zh) 2009-09-14 2013-01-02 新奥科技发展有限公司 煤的综合利用方法及系统
CN102021036B (zh) 2009-09-14 2013-08-21 新奥科技发展有限公司 煤的气化过程中催化剂的循环方法
CN102021037B (zh) 2009-09-14 2013-06-19 新奥科技发展有限公司 一种由煤催化气化制甲烷的方法和装置
WO2011034888A1 (en) 2009-09-16 2011-03-24 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US20110062721A1 (en) 2009-09-16 2011-03-17 Greatpoint Energy, Inc. Integrated hydromethanation combined cycle process
CN102575181B (zh) 2009-09-16 2016-02-10 格雷特波因特能源公司 集成氢化甲烷化联合循环方法
US20110064648A1 (en) 2009-09-16 2011-03-17 Greatpoint Energy, Inc. Two-mode process for hydrogen production
WO2011049861A2 (en) 2009-10-19 2011-04-28 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
CA2773718C (en) 2009-10-19 2014-05-13 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
CN102079685B (zh) 2009-11-26 2014-05-07 新奥科技发展有限公司 两级气化炉煤气化制甲烷的方法
US20110146978A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
CA2780375A1 (en) 2009-12-17 2011-07-14 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615300A (en) * 1969-06-04 1971-10-26 Chevron Res Hydrogen production by reaction of carbon with steam and oxygen
US3779725A (en) * 1971-12-06 1973-12-18 Air Prod & Chem Coal gassification
US3847567A (en) * 1973-08-27 1974-11-12 Exxon Research Engineering Co Catalytic coal hydrogasification process
CA1187702A (en) * 1980-03-21 1985-05-28 Haldor F.A. Topsýe Process for converting coal and/or heavy petroleum fractions into hydrogen or ammonia synthesis gas

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PAOLO CHIESA ET AL.: "Co-production of hydrogen, electricity andCO2 from coal with commercially ready technology.PartA:Performanceandemissions", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF HYDROGEN ENERGY》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104498117A (zh) * 2014-12-04 2015-04-08 大连理工大学 含碳原料制富甲烷气体的方法和装置
CN104498117B (zh) * 2014-12-04 2016-08-24 大连理工大学 含碳原料制富甲烷气体的方法和装置
CN112831350A (zh) * 2021-01-08 2021-05-25 清华大学 一种由生活垃圾制备富氢合成气的装置及方法
CN114479940A (zh) * 2022-02-25 2022-05-13 中印恒盛(北京)贸易有限公司 一种将含碳生物质原料转化为多种气体产品的方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100122109A (ko) 2010-11-19
US8192716B2 (en) 2012-06-05
CA2718536A1 (en) 2009-10-08
WO2009124019A2 (en) 2009-10-08
US20090246120A1 (en) 2009-10-01
CA2718536C (en) 2014-06-03
KR101231444B1 (ko) 2013-02-18
WO2009124019A3 (en) 2010-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101983228A (zh) 从气流中除去一氧化碳的酸性变换方法
CN101981163B (zh) 从气体物流中分离甲烷的方法
US8349039B2 (en) Carbonaceous fines recycle
US8361428B2 (en) Reduced carbon footprint steam generation processes
AU2009262073B2 (en) Four-train catalytic gasification systems for SNG production
US8114177B2 (en) Co-feed of biomass as source of makeup catalysts for catalytic coal gasification
US8709113B2 (en) Steam generation processes utilizing biomass feedstocks
US8286901B2 (en) Coal compositions for catalytic gasification
US8502007B2 (en) Char methanation catalyst and its use in gasification processes
US20090165384A1 (en) Continuous Process for Converting Carbonaceous Feedstock into Gaseous Products
US20150175914A1 (en) Steam Generating Slurry Gasifier for the Catalytic Gasification of a Carbonaceous Feedstock
US20090324459A1 (en) Three-Train Catalytic Gasification Systems
US20090324461A1 (en) Four-Train Catalytic Gasification Systems
US20090324460A1 (en) Four-Train Catalytic Gasification Systems
KR101644760B1 (ko) 이중 퀀치에 의한 2단 가스화 방법
WO2009111335A2 (en) Coal compositions for catalytic gasification

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110302