CN101948386A - 一种制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
一种制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，涉及有机合成技术领域，以异丁醛为原料，在催化剂作用下，由一段反应工艺完成醇醛缩合和坎尼扎罗反应，工艺采用醇钠为催化剂，通过醇钠催化异丁醛制备醇酯十二，避免了无机碱催化两段反应工艺繁复、高能耗的缺陷，也避免了Ba(OH)2催化一段反应工艺催化剂有毒和对原料异丁醛质量要求高的不足，达到了工艺简便、单程收率高、催化剂用量少、能耗低、安全环保的目标。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体地说是以异丁醛为原料，采用醇钠为催化剂制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法。
背景技术
2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯，也称作醇酯十二或Texanol醇酯，是一种非水溶性高沸点二元醇酯，因其具有良好的树脂相溶性、粘滞性，而且成膜性能好、冰点低，能有效降低高玻璃化温度乳胶漆的成膜温度，已作为一种涂料的新型涂膜成型助剂得到广泛应用。醇酯十二可改善漆膜耐候性、可清洁性、可补漆性和改进涂层的展色性等，而且毒性低、用量少、水解稳定性好，是一种安全、高效适用于各类合成树脂乳胶涂料的新型绿色助成膜剂。此外，醇酯十二还可被用作高沸点溶剂和增塑剂。
醇酯十二的生产，是以异丁醛为原料，在碱性催化剂作用下，经醇醛缩合、坎尼扎罗两步反应，再经分离得到产品。制备醇酯十二的关键在于催化剂的选择，目前普遍采用无机碱，尤以碱金属氢氧化物最为常见，有时碱金属氧化物、碱土金属氢氧化物等无机物也被用作催化剂，皆为非均相催化反应。专利WO9741088采用NaOH和LiOH两种碱金属氢氧化物共同作为催化剂；专利US4225726和专利DE10207745，也部采用碱金属氢氧化物为催化剂；专利CN01142834.1采用NaOH溶液作为催化剂，并实现了连续生产工艺。
目前，醇酯十二的生产，大多采用两段反应工艺，第一段进行醇醛缩合反应，第二段进行坎尼扎罗反应生成单酯。专利CN00107939.5，第一段醇醛缩合反应采用NaOH溶液，第二段采用碱土金属氢氧化物Ba(OH)2作为催化剂；专利CN200610024373.8同样采用两段反应工艺，第一段反应以NaOH溶液为催化剂，第二段采用水滑石为催化剂。
反应式如下：
第一段反应：
第二段反应：
目前被广泛采用的两段反应的工艺路线，由于操作复杂、工艺路线长、能耗高、废水排放多等缺陷，不符合低能耗、绿色环保的要求。
专利CN01140554.6，采用一段反应工艺，即在同一反应器中同时进行醇醛缩合和坎尼扎罗反应，但催化剂为有毒的Ba(OH)2，而且该工艺对原料的质量要求高，异丁醛含水、异丁酸时，则异丁醛转化率、目标产物选择性偏低，不具工业化前景。
发明内容
本发明旨在克服现有无机碱催化工艺的不足，采用有机醇钠为催化剂，由一段反应工艺实现醇醛缩合、坎尼扎罗两步反应，原料转化率和醇酯十二收率高。
具体地说，一种制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，以异丁醛为原料，在催化剂作用下，由一段反应工艺完成醇醛缩合和坎尼扎罗反应，其特征在于工艺采用醇钠为催化剂。催化剂可以为甲醇钠、乙醇钠、(异)丙醇钠、(叔)丁醇钠的一种或组合，可以采用固体粉末形式参与反应，也可以采用其醇溶液参与反应，所述的醇溶液是指甲醇溶液或乙醇溶液或丙醇溶液或丁醇溶液。
本工艺中，催化剂的用量为异丁醛总量的0.7～4％(摩尔百分比)，反应温度为40～80℃，反应时间为0.5～10h。
本发明采用的催化剂醇钠，比无机碱(如NaOH)碱性更强，对于醇醛缩合尤其是对于坎尼扎罗歧化反应，具有更好的催化性能，因此由一段反应工艺高收率地完成了上述两步反应，而且催化剂用量少。此外，醇钠可溶于反应原料异丁醛中，实现了均相反应，这也有助于提高反应速率和转化率，避免了无机碱催化非均相反应的不足。
该工艺的反应方程式为：
为提高转化率和选择性，本发明的反应条件可进一步控制为：更优的催化剂用量为异丁醛总量的1～3％(摩尔百分比)，最优的催化剂用量为异丁醛总量的2～2.5％(摩尔百分比)；更优的反应温度为50～70℃，最优的反应温度为60～65℃；更优的反应时间为1～4h，最优的反应时间为1.5～2.5h。
本发明通过醇钠催化异丁醛制备醇酯十二，避免了无机碱催化两段反应工艺繁复、高能耗的缺陷，业避免了Ba(OH)2催化一段反应工艺，催化剂有毒和对原料异丁醛质量要求高的不足，达到了工艺简便、单程收率高、催化剂用量少、能耗低、安全环保的目标。
具体实施方式
实施例1，在配有回流冷凝管和搅拌的500ml三口瓶中，加入200g异丁醛(2.778mol)，催化剂为干燥的固体甲醇钠粉末3.75g(0.0694mol)，甲醇钠间歇加入完毕，将反应体系升温至60℃，继续搅拌反应2h，反应在常压下进行。然后冷却至室温，用水洗涤，分析反应混合物，异丁醛转化率为73％。减压除去未反应的异丁醛，分析粗产物，醇酯十二含量为97％，副产物TXIB含量约为2％，其它组分约占1％，其中2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇含量很少。粗产物再经减压蒸馏分离，收集得到99.5％以上的醇酯十二成品。
反应条件和结果见附表。表中，“摩尔百分比”指催化剂醇钠与原料异丁醛的摩尔比；“转化率”指原料异丁醛的转化率；“二醇”为2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇的选择性，其它类推。
实施例2，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为甲醇钠3g(0.0556mol)，甲醇钠间歇加入完毕，反应体系再升温至70℃，继续搅拌反应1h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例3，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为甲醇钠1g(0.0185mol)，甲醇钠间歇加入，然后将反应体系升温至80℃，继续搅拌反应0.5h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例4，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为甲醇钠4.5g(0.0833mol)，甲醇钠间歇加入，反应体系升温至50℃，继续搅拌反应6.5h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例5，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为甲醇钠6g(0.111mol)，甲醇钠间歇加入，反应体系升温至50℃，继续搅拌反应4h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例6，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为甲醇钠4.5g(0.0833mol)，甲醇钠间歇加入，反应体系升温至40℃，继续搅拌反应10h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例7，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，由加料漏斗滴加30％(重量百分含量，其它实施例同)甲醇钠甲醇溶液12.5g(0.0694mol)，滴加完毕后升温至60℃，继续搅拌反应2.5h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例8，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，由加料漏斗滴加30％甲醇钠甲醇溶液10g(0.0556mol)，滴加完毕后升温至70℃，继续搅拌反应1.5h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例9，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为固体乙醇钠4g(0.0588mol)，乙醇钠间歇加入，加料完毕后升温至65℃，继续搅拌反应1.5h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例10，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为25％乙醇钠甲醇溶液16g(0.0588mol)，由加料漏斗滴加完毕后升温至65℃，继续搅拌反应2h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例11，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为22％乙醇钠乙醇溶液8.6g(0.0278mol)，由加料漏斗滴加完毕后升温至70℃，继续搅拌反应4h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例12，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为异丙醇钠固体4.5g(0.0549mol)，异丙醇钠间歇加入，加料完毕后升温至55℃，继续搅拌反应4h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例13，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为2.85g异丙醇钠(0.0347mol)与2.84g正丙醇钠(0.0347mol)的固体混合物，间歇加入，加完后升温至65℃，继续搅拌反应1.5h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例14，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为固体正丁醇钠6g(0.0625mol)，正丁醇钠间歇加入，加料完毕后升温至60℃，继续搅拌反应2h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例15，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为固体叔丁醇钠6g(0.0625mol)，叔丁醇钠间歇加入，加料完毕后升温至60℃，继续搅拌反应2.5h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例16，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为含12％叔丁醇钠和6％正丁醇钠的甲醇溶液33.3g(共0.0625mol)，由加料漏斗滴加，滴加完毕后升温至65℃，继续搅拌反应2h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例17，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为含6％叔丁醇钠和12％距丁醇钠的丁醇溶液33.3g(共0.0625mol)，由加料漏斗滴加，滴加完毕后升温至65℃，继续搅拌反应2h。后处理、产物分析同实施例1。
实施例18，反应装置、异丁醛及其用量同实施例1，催化剂为含13.2％乙醇钠(0.0507mol)、4％丁醇钠(0.0125mol)和2％异丁醇钠(0.00625)的乙醇溶液30g(共0.0695mol)，由加料漏斗滴加，滴加完毕后升温至65℃，继续搅拌反应2h。后处理、产物分析同实施例1。
Claims (10)
1.一种制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，以异丁醛为原料，在催化剂作用下，由一段反应工艺完成醇醛缩合和坎尼扎罗反应，其特征在于工艺采用醇钠为催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于催化剂是甲醇钠、乙醇钠、(异)丙醇钠、(叔)丁醇钠的一种或组合。
3.根据权利要求1或2所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于催化剂以固体粉末形式参与反应或以其醇溶液参与反应。
4.根据权利要求3所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于所述的醇溶液是指甲醇溶液或乙醇溶液或丙醇溶液或丁醇溶液。
5.根据权利要求1所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于以摩尔计催化剂的用量为异丁醛总量的0.7～4％。
6.根据权利要求5所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于以摩尔计催化剂的用量为异丁醛总量的1～3％。
7.根据权利要求6所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于以摩尔计催化剂的用量为异丁醛总量的2～2.5％。
8.根据权利要求1所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于反应温度为40～80℃，反应时间为0.5～10h。
9.根据权利要求8所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于反应温度为50～70℃，反应时间为1～4h。
10.根据权利要求9所述的制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法，其特征在于反应温度为60～65℃，反应时间为1.5～2.5h。
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|---|---|
| CN (1) | CN101948386B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105541583A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-05-04 | 山东理工大学 | 由异丁醛直接合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯的方法 |
| CN106699556A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 山东万图高分子材料股份有限公司 | 一种成膜助剂十二碳醇酯的制备方法 |
| CN107400054A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-11-28 | 山东万图高分子材料股份有限公司 | 一种十二碳醇酯的制备方法 |
| CN107673975A (zh) * | 2017-06-20 | 2018-02-09 | 兰州石化职业技术学院 | 一种合成2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇单异丁酸酯的方法 |
| CN107698446A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-02-16 | 润泰化学股份有限公司 | 一种2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇单异丁酸酯的自动化生产方法 |
| CN110372500A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-10-25 | 润泰化学（泰兴）有限公司 | 一种1,3-二醇单酯的合成方法 |
| WO2021092291A1 (en) * | 2019-11-07 | 2021-05-14 | Eastman Chemical Company | Recycle content glycol esters |
| CN114380664A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-04-22 | 浙江圣安化工股份有限公司 | 一种碱金属多元醇盐及其制备方法 |
| US11319262B2 (en) | 2019-10-31 | 2022-05-03 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| US11365357B2 (en) | 2019-05-24 | 2022-06-21 | Eastman Chemical Company | Cracking C8+ fraction of pyoil |
| US11939534B2 (en) | 2019-11-07 | 2024-03-26 | Eastman Chemical Company | Recycle content alpha olefins and fatty alcohols |
| US11945998B2 (en) | 2019-10-31 | 2024-04-02 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| US11946000B2 (en) | 2019-05-24 | 2024-04-02 | Eastman Chemical Company | Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1417195A (zh) * | 2001-11-09 | 2003-05-14 | 吉化集团吉林市江南研究院有限责任公司 | 2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇单异丁酸酯的制备方法 |
-
2010
- 2010-09-15 CN CN 201010283690 patent/CN101948386B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1417195A (zh) * | 2001-11-09 | 2003-05-14 | 吉化集团吉林市江南研究院有限责任公司 | 2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇单异丁酸酯的制备方法 |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105541583A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-05-04 | 山东理工大学 | 由异丁醛直接合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯的方法 |
| CN106699556A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 山东万图高分子材料股份有限公司 | 一种成膜助剂十二碳醇酯的制备方法 |
| CN107673975A (zh) * | 2017-06-20 | 2018-02-09 | 兰州石化职业技术学院 | 一种合成2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇单异丁酸酯的方法 |
| CN107400054A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-11-28 | 山东万图高分子材料股份有限公司 | 一种十二碳醇酯的制备方法 |
| CN107400054B (zh) * | 2017-08-09 | 2020-04-07 | 山东万图高分子材料股份有限公司 | 一种十二碳醇酯的制备方法 |
| CN107698446A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-02-16 | 润泰化学股份有限公司 | 一种2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇单异丁酸酯的自动化生产方法 |
| US11365357B2 (en) | 2019-05-24 | 2022-06-21 | Eastman Chemical Company | Cracking C8+ fraction of pyoil |
| US11946000B2 (en) | 2019-05-24 | 2024-04-02 | Eastman Chemical Company | Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker |
| CN110372500A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-10-25 | 润泰化学（泰兴）有限公司 | 一种1,3-二醇单酯的合成方法 |
| US11787754B2 (en) | 2019-10-31 | 2023-10-17 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| US11319262B2 (en) | 2019-10-31 | 2022-05-03 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| US11945998B2 (en) | 2019-10-31 | 2024-04-02 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| CN114728881A (zh) * | 2019-11-07 | 2022-07-08 | 伊士曼化工公司 | 回收成分二醇酯 |
| US11939534B2 (en) | 2019-11-07 | 2024-03-26 | Eastman Chemical Company | Recycle content alpha olefins and fatty alcohols |
| WO2021092291A1 (en) * | 2019-11-07 | 2021-05-14 | Eastman Chemical Company | Recycle content glycol esters |
| CN114380664A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-04-22 | 浙江圣安化工股份有限公司 | 一种碱金属多元醇盐及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101948386B (zh) | 2012-12-26 |
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| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 214213 Yongning Road, Yixing Economic Development Zone, Jiangsu Patentee after: Yixing City Hengxing Fine Chemical Co., Ltd. Address before: 214213 Yongning Road, Yixing Economic Development Zone, Jiangsu Patentee before: Yixing City Hengxing Fine Chemical Co., Ltd. Patentee before: YiXing Zhonggang Fine Chemical Co., Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 214213 Yongning Branch Road, Yixing Economic and Technological Development Zone, Wuxi City, Jiangsu Province Patentee after: Jiangsu Hengxing New Material Technology Co., Ltd Address before: 214213 Yongning Road, Yixing Economic Development Zone, Jiangsu Patentee before: YIXING HENGXING FINE CHEMICAL Co.,Ltd. |