CN101945968B - 功能性物质释放剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供功能性物质释放剂及其制造方法，以及含有该功能性物质释放剂的组合物。本发明涉及功能性物质释放剂、该功能性物质释放剂的制造方法、以及含有该功能性物质释放剂的组合物，其中，该功能性物质释放剂包含由式(1)表示的硅酸酯化合物35～95质量％和由式(2)表示的硅酸酯化合物0～40质量％，式中，R1表示不具有取代基或者具有苯基、羟基或烷氧基作为取代基的总碳原子数为4～22的脂肪族烃基；R2表示从功能性醇脱去1个羟基而形成的残基；R3表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

Description

功能性物质释放剂
技术领域
本发明涉及一种功能性物质释放剂及其制造方法、以及含有该功能性物质释放剂的组合物，其中，该功能性物质释放剂包含硅酸酯化合物，该硅酸酯化合物释放可用于配合在各种产品中的香料、抗菌剂、抗霉剂等功能性物质。
背景技术
调合香料是将挥发性不相同的所谓头香、中香和尾香的多种香气成分调合，创造所需求的芳香。该调合香料存在的缺点是，在使用中，较容易挥发的成分优先挥散，结果使得调合香料的香气随时间变化，无法使芳香保持在一定水平并长时间持续。已知为了解决这样的问题，有将香料内埋于微胶囊使之分散在凝胶状基材中形成凝胶状芳香剂组合物的方法(JP-A 63-260567)。但是该方法，在作为凝胶状制剂时有效，而在作为粘度低的液状制剂时，出现微胶囊的悬浮和沉淀，难以将其稳定地配合在产品中。
还已知采用由醇类香料和甲基三乙氧基硅烷等有机硅化合物得到的硅酸酯的纺织品处理用组合物和洗净剂组合物、芳香剂(JP-A54-59498、JP-A 54-93006和JP-A 58-22063)。可是由于这些组合物的疏水性低，在洗净剂和芳香剂等水系产品中硅酸酯进行分解，因而效果不持久。
另一方面，还已知混合在含水洗剂等产品中的、含耐水解性更高的聚烷氧基硅氧烷的硅酸酯混合物(JP-A 2003-526644)。然而该硅酸酯混合物，由于含有高分子化合物，因而在配合于洗净剂和芳香剂等各种产品时，在溶解性等配合性方面存在问题。
如上所述产品中的分解不仅存在于香料中，而且在挥发性的抗菌、抗霉剂中也存在同样的问题，其效果的持续和配合性难以兼顾。
发明内容
本发明提供一种功能性物质释放剂、该功能性物质释放剂的制造方法、以及含有该功能性物质释放剂的组合物，其中，该功能性物质释放剂包含由下列式(1)表示的硅酸酯化合物(以下，称为“硅酸酯化合物(1)”)35～95质量％，以及由下列式(2)表示的硅酸酯化合物(以下，称为“硅酸酯化合物(2)”)0～40质量％。
(式中，R1表示可具有苯基、羟基或烷氧基作为取代基的总碳原子数为4～22的脂肪族烃基；R2表示从功能性醇脱去1个羟基而形成的残基，多个R2可以相同或不同；R3表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。)
本发明提供包含上述硅酸酯化合物(1)和(2)的组合物作为功能性物质释放剂的用途。
具体实施方式
本发明提供一种功能性物质释放剂及其制造方法，以及含有该功能性物质释放剂的组合物；该功能性物质释放剂无论制剂的形态和用途都可以稳定配合，在实际使用中能够长期持续缓慢释放一定水平的功能性物质。
本发明的功能性物质释放剂是以特定的组成比包含硅酸酯化合物(1)和(2)的新型功能性物质释放剂，无论制剂的形态和用途都可以稳定配合，在实际使用中能够长期持续地缓慢释放功能性物质。而且，含有本发明的功能性物质释放剂的本发明的组合物可以使香料醇、抗菌性醇等功能性物质的释放长期持续，使芳香和抗菌性保持一定水平并长时间持续。
在硅酸酯化合物(1)和(2)中，R1表示可具有苯基、羟基或烷氧基作为取代基的总碳原子数为4～22的脂肪族烃基，优选可具有苯基、羟基或烷氧基作为取代基的总碳原子数为4～22的直链或支链的烷基或烯基，更优选碳原子数为6～18的直链或支链的烷基，进一步优选n-己基、n-辛基、n-癸基、n-十二烷基、n-十六烷基、n-十八烷基等碳原子数为6～18的直链烷基，更进一步优选碳原子数为8～18的直链烷基，最优选碳原子数为10～18的直链烷基。
在硅酸酯化合物(1)和(2)中，R2表示从功能性醇脱去1个羟基而形成的残基，硅酸酯化合物(1)和(2)中的多个R2可以相同或不同。
作为形成R2的功能性醇，可以举出作为调合香料成分的香料醇、具有防菌防霉性的抗菌性醇、具有保湿性的保湿性醇、具有生理活性的生理活性醇、具有着色性的着色性醇、具有一般表面活性的表面改性醇等，优选香料醇、抗菌性醇，更优选香料醇。
作为功能性醇，优选碳原子数为3～40的功能性醇，更优选碳原子数为3～15的功能性醇。作为功能性醇的具体例子，可以举出n-己醇、反式-2-己烯醇、叶醇(顺式-3-己烯醇)、3-辛醇、1-辛烯-3-醇、2，6-二甲基-2-庚醇、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醇、4-异丙基环己醇、4-异丙基环己基甲醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、对-叔丁基环己醇、邻-叔丁基环己醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、9-癸烯醇、10-十一碳烯醇、芳樟醇、香叶醇、橙花醇、香茅醇、玫瑰醇、二甲基辛醇、羟基香茅醇、四氢香叶醇、四氢芳樟醇、薰衣草醇、别罗勒烯醇(muguol)、月桂烯醇、松油醇、L-薄荷醇、冰片(borneol)、异胡薄荷醇(isopulegol)、四氢别罗勒烯醇(tetrahydromuguol)、诺卜醇(nopol)、金合欢醇(farnesol)、橙花叔醇、龙涎醇(ambrinol)、1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇、五甲基环己基丙醇、1-(2，2，6-三甲基环己基)-3-己醇、檀香醇(santalol)、3，7-二甲基-7-甲氧基辛烷-2-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-1-丁醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、雪松醇、岩兰草醇(vetiverol)、广藿香醇(patchouli alcohol)、苯甲醇、β-苯基乙醇、γ-苯基丙醇、肉桂醇(cinnamic alcohol)、茴香醇(anise alcohol)、二甲基苄基甲醇、甲基苯基甲醇、二甲基苯基甲醇、苯氧基乙醇、苏合香醇(styrallyl alcohol)、二甲基苯乙基甲醇、百里酚(thymol)、香芹酚(carvacrol)、丁香酚(eugenol)、异丁香酚、乙基香兰素、间氯二甲苯酚(m-chloroxylenol)、2，4-二氯苯酚、2，4-二氯苯甲醇、桧木醇(hinokitiol)、3-甲基-4-异丙基苯酚、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、3-甲基-5-苯戊醇、苯乙基甲基乙基甲醇、三氯生、辣椒素(capsaicin)、生育酚、甘油单月桂酸酯、三(羟甲基)硝基甲烷、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、1，3-双(羟甲基)-5，5′-二甲基乙内酰脲、六氢-1，3，5-三(羟乙基)-S-三嗪等。
在这些功能性醇中更优选碳原子数为5～15的香料醇或碳原子数为3～15的抗菌性醇，进一步优选碳原子数为5～15的香料醇。
作为碳原子数为5～15的香料醇，例如，可以举出合成香料(化学工业日报社)记载的醇，具体可以举出叶醇(顺式-3-己烯醇)、3-辛烯醇(1-辛烯-3-醇)、9-癸烯醇、香叶醇、橙花醇、香茅醇、玫瑰醇、金合欢醇、羟基香茅醇、3，7-二甲基-7-甲氧基辛烷-2-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-1-丁醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇等饱和或不饱和的直链或支链醇；苯甲醇、2-苯基乙醇(β-苯基乙醇)、肉桂醇、γ-苯基丙醇、茴香醇、苯氧基乙醇、苏合香醇、3-甲基-5-苯基戊醇、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)-丙醇等芳香族醇；2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醇、4-异丙基环己基甲醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、对-叔丁基环己醇、邻-叔丁基环己醇、L-薄荷醇、1-(2-叔丁基环己氧基)-2-丁醇、五甲基环己基丙醇、1-(2，2，6-三甲基环己基)-3-己醇、檀香醇、岩兰草醇等饱和或不饱和的环式醇等。
作为碳原子数为3～15的抗菌性醇，可以举出《日本防菌防霉剂词典(日本防菌防霉学会出版)》记载的能用于防菌防霉的醇，具体可以举出甘油单月桂酸酯、三(羟甲基)硝基甲烷、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、1，3-双(羟甲基)-5，5′-二甲基乙内酰脲、六氢-1，3，5-三(羟乙基)-S-三嗪等。
本发明的功能性物质释放剂中硅酸酯化合物(1)的含量是35～95质量％，但是硅酸酯化合物(1)所占的比率越多其疏水性越高，在洗净剂和芳香剂等水系产品中时能够抑制硅酸酯化合物(1)的分解，使效果持续。硅酸酯化合物(1)的含量优选为40～95质量％，更优选为45～95质量％，进一步优选为50～90重量％。
本发明的功能性物质释放剂的硅酸酯化合物(2)的含量是0～40质量％，但是从含有的功能性物质量和疏水性降低的观点出发，优选为0.5～35质量％，特别优选为10～30质量％。在此，硅酸酯化合物(1)和(2)的含量，不包括作为制造原料使用的功能性醇和由下列式(3)表示的化合物、以及由通式(4)表示的三卤代硅烷，即，表示的是被功能性醇酯化后的硅酸酯化合物中的含量。
本发明的功能性物质释放剂可以通过下列方法1或2制造。
方法1：
使由下列式(3)表示的化合物(以下，称为“化合物(3)”)和功能性醇进行酯交换反应的方法。
(式中，R1和R3表示与上述同样的意义，3个R3可相同或不同。)
方法2：
使由下列通式(4)表示的三卤代硅烷(以下，称为“三卤代硅烷(4)”)和功能性醇进行酯化反应的方法。
Figure BPA00001206177700052
(式中，R1表示与上述同样的意义，X表示卤原子。)
在方法1中，式(3)中的R3表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，从容易获得等的观点出发优选甲基或乙基，更优选乙基。
在化合物(3)和功能性醇的酯交换反应中，根据相对于化合物(3)加入的功能性醇的摩尔比不同而反应物的取代度有所不同，功能性醇相对于化合物(3)的摩尔比优选为0.1～10，更优选为1～5，进一步优选为2～4，更进一步优选为2.5～3。
方法1中的酯交换反应的反应温度，优选为化合物(3)和功能性醇的沸点以下，更优选为室温(20℃)～200℃，进一步优选为50～170℃，更进一步优选为70～150℃，特别优选为90～130℃。
方法1中的酯交换反应，从使反应迅速进行等观点出发优选在减压下进行。减压度也根据反应温度不同而不同，只要在化合物(3)和功能性醇的沸点以下进行即可，优选为1.3Pa～常压(0.1MPa)，更优选为130Pa～40kPa，进一步优选为1.3kPa～13kPa。反应可以是从反应初期开始在减压下进行，也可以在反应过程中开始在减压下进行。
方法1中的酯交换反应，从使反应迅速进行等观点出发优选添加催化剂。作为催化剂，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾等碱催化剂，以及四异丙醇铝、四异丙醇钛等路易斯酸催化剂。
在方法2中，通式(4)中的X表示卤原子，作为卤原子，可以举出氯原子、溴原子、碘原子等，优选为氯原子。
在三卤代硅烷(4)和功能性醇的酯化反应中，根据相对于三卤代硅烷(4)加入的功能性醇的摩尔比不同而反应物的取代度不同，功能性醇相对于三卤代硅烷(4)的摩尔比优选为0.1～10，更优选为1～5，进一步优选为2～4，更进一步优选为2.7～3.3。
在方法2中，由于随着反应进行产生了作为副产物的酸，因而优选加入碱进行反应。作为所用的碱，例如，可以举出三乙胺等叔胺和吡啶等。
在方法2的酯化反应中，从产生大量作为副产物的盐等的观点出发，也可以使用溶剂；反应温度，也可以是在基质和溶剂不凝固的低温下进行。在反应结束后需要除去溶剂的情况下，可以采用各种公知的装置、设备，还可以采用过滤和提取、电渗析等公知的方法用于脱盐。
根据方法1的酯交换反应、方法2的酯化反应得到的本发明的功能性物质释放剂，除了硅酸酯化合物(1)和(2)以外，也可以含有取代度不同的硅酸酯化合物，并且还可以含有硅氧烷缩合后而成的链状或环状的聚合物或缩合物。另外，方法1的酯交换反应以及方法2的酯化反应，可以混合使用2种以上的功能性醇，也可以使用具有2种以上由R1表示的脂肪族烃基的化合物(3)或三卤代硅烷(4)。
包含硅酸酯化合物(1)和(2)的本发明的功能性物质释放剂，可以长期缓慢地释放功能性物质，在硅酸酯化合物(1)和(2)中的R2是从香料醇和抗菌性醇脱去1个羟基而形成的残基的情况下，可以使本发明的功能性物质释放剂的芳香和抗菌性长时间持续，作为香料持续剂和抗菌性持续剂有用。
包含硅酸酯化合物(1)和(2)的本发明的功能性物质释放剂，可以配合在各种各样的产品中。例如，除了可以用于油系消臭芳香剂、粉末洗剂、固体肥皂、洗浴剂、尿布等卫生产品，气溶胶型等消臭剂等非水溶液系产品以外，由于在水溶液系中的保存稳定性出色，因此还可以用于以香水、古龙水、水系消臭芳香剂为代表的液体洗剂、柔软剂等衣服用产品，餐具用洗剂，液体肥皂、化妆水等各种化妆用品，洗发剂、染发剂、护发剂、造型剂等头发用产品，液体洗浴剂等；可以使功能性醇的释放长期持续。
含有本发明的功能性物质释放剂的本发明的组合物，可以作为洗净剂组合物、柔软剂组合物、芳香剂组合物、消臭剂组合物等使用。
本发明的功能性物质释放剂在本发明的组合物中的含量，没有特别限定，根据其用途可以进行各种改变。在将本发明的组合物作为洗净剂组合物和柔软剂组合物使用的情况下，本发明的功能性物质释放剂在组合物中的含量优选为0.001～10质量％，更优选为0.01～5质量％。在将本发明的组合物作为芳香剂组合物使用的情况下，本发明的功能性物质释放剂在组合物中的含量优选为0.001～90质量％，更优选为0.01～10质量％。在将本发明的组合物作为消臭剂组合物使用的情况下，本发明的功能性物质释放剂在组合物中的含量优选为0.0001～10质量％，更优选为0.001～5质量％。
实施例
下面的实施例对本发明的实施进行说明。实施例是本发明的举例说明，并不用于限定本发明。
合成例1
包含辛基硅酸三(2-苯乙基)酯[三(2-苯乙基氧)辛基硅烷]的功能性物质释放剂的合成
在200mL的四口烧瓶中放入辛基三乙氧基硅烷55.30g(0.20mol)、2-苯基乙醇65.99g(0.54mol)、2.8％甲醇钠甲醇溶液0.958mL，一边在氮气流下使乙醇馏出，一边在115℃下搅拌2小时。2小时后，把槽内的压力缓慢降至8kPa，一边使乙醇馏出，一边在115～121℃下再搅拌3小时。3小时后，冷却，解除减压后，进行过滤，得到含辛基硅酸三(2-苯乙基)酯的94.84g的淡黄色油状物。所得到的油状物的气相色谱法(以下称为“GC”)分析结果如表1所示。从该结果可知，化合物(1)的辛基硅酸三(2-苯乙基)酯的含量为68.8％，化合物(2)的辛基硅酸双(2-苯乙基)乙基酯的含量为24.7％。另外，该化合物(1)和(2)的含量是被功能性醇酯化后的硅酸酯化合物中的含量(以下同样)。
[表1]
  合成例1的GC分析结果*1   面积％
  2-苯乙醇   2.9
  C8H17Si(OEt)3   0.1
  C8H17Si(OEt)2(OEtPh)   2.8
  C8H17Si(OEt)(OEtPh)2   23.2
  C8H17Si(OEtPh)3   64.7
  缩合物1*2   1.2
  缩合物2*3   2.2
*1：Et表示乙基，EtPh表示2-苯乙基。
*2：C8H17-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)(OEt)-C8H17
*3：C8H17-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)2-C8H17
合成例2
包含十二烷基硅酸三(2-苯乙基)酯[三(2-苯乙基氧)十二烷基硅烷]的功能性物质释放剂的合成
在200mL的四口烧瓶中放入十二烷基三乙氧基硅烷50.36g(0.15mol)、2-苯基乙醇51.61g(0.42mol)、2.8％的甲醇钠甲醇溶液1.537mL，一边在氮气流下使乙醇馏出，一边在116℃下搅拌2小时。2小时后，将槽内的压力缓慢降至8kPa，一边使乙醇馏出，一边在116～121℃下再搅拌3小时。3小时后，冷却，解除减压之后，进行过滤，得到含十二烷基硅酸三(2-苯乙基)酯的81.33g的黄色油状物。所得到的油状物的GC分析结果如表2所示。从该结果可知，化合物(1)的十二烷基硅酸三(2-苯乙基)酯的含量为75.1％，化合物(2)的十二烷基硅酸双(2-苯乙基)乙基酯的含量为19.8％。
[表2]
  合成例2的GC分析结果*1   面积％
  2-苯乙醇   2.5
  C12H25Si(OEt)3   ＜0.1
  C12H25Si(OEt)2(OEtPh)   1.7
  C12H25Si(OEt)(OEtPh)2   18.4
  C12H25Si(OEtPh)3   69.9
  缩合物1*2   0.9
  缩合物2*3   2.2
*1：Et表示乙基，EtPh表示2-苯乙基。
*2：C12H25-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)(OEt)-C12H25
*3：C12H25-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)2-C12H25
合成例3
包含十六烷基硅酸三(2-苯乙基)酯[三(2-苯乙基氧)十六烷基硅烷]的功能性物质释放剂的合成
在200mL的四口烧瓶中放入十六烷基三乙氧基硅烷50.56g(0.13mol)、2-苯基乙醇44.43g(0.36mol)、2.8％的甲醇钠甲醇溶液0.375mL，一边在氮气流下使乙醇馏出，一边在113～120℃下搅拌2小时。2小时后，将槽内的压力缓慢降至8kPa，一边使乙醇馏出，一边在120℃下再搅拌3小时。3小时后，冷却，解除减压之后，进行过滤，得到含十六烷基硅酸三(2-苯乙基)酯的77.52g的黄色油状物。所得到的油状物的GC分析结果如表3所示。从该结果可知，化合物(1)的十六烷基硅酸三(2-苯乙基)酯的含量为69.9％，化合物(2)的十六烷基硅酸双(2-苯乙基)乙基酯的含量为19.9％。
[表3]
  合成例3的GC分析结果*1   面积％
  2-苯乙醇   4.4
  C16H33Si(OEt)3   0.2
  C16H33Si(OEt)2(OEtPh)   1.5
  C16H33Si(OEt)(OEtPh)2   16.4
  C16H33Si(OEtPh)3   57.6
  缩合物1*2   2.1
  缩合物2*3   4.8
*1：Et表示乙基，EtPh表示2-苯乙基。
*2：C16H33-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)(OEt)-C16H33
*3：C16H33-Si(OEtPh)2-O-Si(OEtPh)2-C16H33
合成例4
包含辛基硅酸三香叶基酯[三(3，7-二甲基-辛-2，6-二烯基氧)辛基硅烷]的功能性物质释放剂的合成
在300mL的四口烧瓶中放入辛基三乙氧基硅烷83.01g(0.30mol)、香叶醇127.76g(0.83mol)、2.8％的甲醇钠甲醇溶液0.857mL，一边在氮气流下使乙醇馏出，一边在110～115℃下搅拌2.5小时。2.5小时后，将槽内的压力缓慢降至8kPa，一边使乙醇馏出，一边在110～119℃下再搅拌3小时。3小时后，冷却，解除减压之后，进行过滤，得到含辛基硅酸三香叶基酯的173.61g的淡黄色油状物。所得到的油状物的GC分析结果如表4所示。从该结果可知，化合物(1)的辛基硅酸三香叶基酯的含量为72.2％，化合物(2)的辛基硅酸双香叶基乙基酯的含量为23.0％。
[表4]
  合成例4的GC分析结果*1   面积％
  香叶醇   3.7
  C8H17Si(OEt)3   ＜0.1
  C8H17Si(OEt)2(OGer)   2.2
  C8H17Si(OEt)(OGer)2   21.4
  C8H17Si(OGer)3   68.5
  缩合物1*2   0.7
  缩合物2*3   1.5
*1：Et表示乙基，Ger表示从香叶醇脱去羟基后的残基。
*2：C8H17-Si(OGer)2-O-Si(OGer)(OEt)-C8H17
*3：C8H17-Si(OGer)2-O-Si(OGer)2-C8H17
合成例5
包含十二烷基硅酸三香叶基酯[三(3，7-二甲基-辛-2，6-二烯基氧)十二烷基硅烷]的功能性物质释放剂的合成
在100mL的四口烧瓶中放入十二烷基三乙氧基硅烷19.64g(59mmol)、香叶醇25.14g(163mmol)、2.8％的甲醇钠甲醇溶液0.168mL，一边在氮气流下使乙醇馏出，一边在117～119℃下搅拌2小时。2小时后，将槽内的压力缓慢降至8kPa，一边使乙醇馏出，一边在115～120℃下再搅拌3小时。3小时后，冷却，解除减压之后，进行过滤，得到含十二烷基硅酸三香叶基酯的36.68g的黄色油状物。所得到的油状物的GC分析结果如表5所示。从该结果可知，化合物(1)的十二烷基硅酸三香叶基酯的含量为69.9％，化合物(2)的十二烷基硅酸双香叶基乙基酯的含量为17.4％。
[表5]
  合成例5的GC分析结果*1   面积％
  香叶醇   6.2
  C12H25Si(OEt)3   ＜0.1
  C12H25Si(OEt)2(OGer)   1.4
  C12H25Si(OEt)(OGer)2   15.4
  C12H25Si(OGer)3   61.9
  缩合物1*2   3.3
  缩合物2*3   6.5
*1：Et表示乙基，Ger表示从香叶醇脱去羟基后的残基。
*2：C12H25-Si(OGer)2-O-Si(OGer)(OEt)-C12H25
*3：C12H25-Si(OGer)2-O-Si(OGer)2-C12H25
合成例6
包含十八烷基硅酸三(2-苯乙基)酯[三(2-苯乙基氧)十八烷基硅烷]的功能性物质释放剂的合成
在500mL的四口烧瓶中放入十八烷基三氯硅烷25.05g(64.6mmol)、无水二氯甲烷100mL，冷却至3℃。其中用50分钟滴入预先将2-苯基乙醇24.87g(203.6mmol)、吡啶16.12g(203.8mmol)和无水二氯甲烷60mL混合而成的溶液。滴入后，取走冰浴在室温(20℃)下搅拌2.5小时。2.5小时后，加入乙醇10g，转移至500mL的分液漏斗中。加入离子交换水150mL进行6次水洗，用无水硫酸钠使有机层干燥之后，减压下馏去溶剂。再在13.3Pa的减压下，110℃，处理1小时除去挥发成份，得到40.07g的无色油状物。GC分析结果是，化合物(1)的十八烷基硅酸三(2-苯乙基)酯的含量为84.9％，化合物(2)的十八烷基硅酸双(2-苯乙基)乙基酯的含量为1.1％。
合成例7
包含十八烷基硅酸三(顺式-3-己烯基)酯[三(顺式-3-己烯基氧)十八烷基硅烷]的功能性物质释放剂的合成
在1L的四口烧瓶中放入十八烷基三氯硅烷49.48g(0.13mol)、无水二氯甲烷200mL，冷却至3℃。其中用70分钟滴入预先将顺式-3-己烯醇40.24g(0.40mol)、吡啶31.17g(0.40mol)和无水二氯甲烷150mL混合而成的溶液。期间追加无水二氯甲烷50mL。滴入后，取走冰浴在室温(20℃)下搅拌6小时。6小时后，加入乙醇20g，转移至1L分液漏斗中。加入离子交换水200mL进行7次水洗，用无水硫酸钠使有机层干燥之后，减压下馏去溶剂。再在13.3Pa的减压下，100℃，处理1小时除去挥发成份，得到71.73g的无色油状物。GC分析结果是，化合物(1)的十八烷基硅酸三(顺式-3-己烯基)酯的含量为87.0％，化合物(2)的十八烷基硅酸双(顺式-3-己烯基)乙基酯的含量为1.2％。
合成例8
包含甲基硅酸三(2-苯乙基)酯[三(2-苯乙基)甲基硅烷]的功能性物质释放剂的合成
在1L的五口烧瓶中放入甲基三氯硅烷25.02g(0.17mol)、无水二氯甲烷170mL，冷却至3℃。其中用95分钟滴入预先将2-苯基乙醇64.27g(0.53mol)、吡啶41.60g(0.53mol)和无水二氯甲烷100mL混合而成的溶液。期间追加无水二氯甲烷130mL。滴入后，取走冰浴在室温(22℃)下搅拌75分钟。75分钟后，加入乙醇30g，转移到1L的分液漏斗中。加入离子交换水200mL进行6次水洗，用无水硫酸钠使有机层干燥之后，减压下馏去溶剂。再在13.3Pa的减压下，100℃，处理30分钟除去挥发成份，得到71.73g的无色油状物。GC分析结果是，甲基硅酸三(2-苯乙基)酯的含量为88.3％，甲基硅酸双(2-苯乙基)乙基酯的含量为3.9％。
实施例1～4、比较例1
按通用方法调制下述表6所示的未赋香液体柔软剂A。接着在该未赋香液体柔软剂A中配合0.5质量％的合成例1～3和6中得到的本发明的功能性物质释放剂、或者合成例8中得到的比较的功能性物质释放剂，调制柔软剂组合物。将该柔软剂组合物放入50mL的螺纹管中，密封在40℃的恒温槽中保存2周。用HPLC(检测器UV)测量保存前后的香料醇(2-苯基乙醇)的量，求出硅酸酯化合物的残留率。结果如表7所示。
[表6]
  未赋香液体柔软剂A   配合量(质量％)
  阳离子类柔软基剂D   15
  聚氧乙烯(20)月桂基醚   3
  氯化钙   0.05
  1.7摩尔氢化牛脂脂肪酸和1摩尔甘油的脱水缩合物   1
  乙醇   0.25
  乙二氨四乙酸四钠盐   0.01
  浓盐酸   适量
  离子交换水   余量
1)按公知的方法以1∶1.9的摩尔比使N-(3-氨丙基)-N-(2-羟乙基)-N-甲胺和氢化牛脂脂肪酸脱水缩合而成的物质。
[表7]
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4 比较例1
  功能性物质释放剂的种类  合成例1  合成例2  合成例3  合成例6 合成例8
  硅酸酯化合物的残留率(％)  52  98  97  ＞98 ＜1(保存1天)
实施例5～8、比较例2～3
采用与实施例1～4、比较例1同样方法调制的柔软剂组合物、以及在未赋香液体柔软剂A中配合0.5质量％的苯乙醇的柔软剂组合物，关于这些柔软剂组合物，按下列方法对在40℃下保存2周前后的香味的持续性进行评价。结果如表8所示。
<香味的持续性评价法>
首先，采用市售的弱碱性洗剂(Attack，花王株式会社)，用日立全自动洗衣机NW-6CY反复洗涤24张棉毛巾5次，通过室内干燥，除去多余的洗剂(洗剂浓度0.0667质量％，使用47L自来水，水温20℃，洗涤10分钟，漂洗2次)。
在National电动水桶N-BK2-A中注入5L自来水，将在40℃下保存2周前后的各柔软剂组合物溶解在其中，成为柔软剂组合物10g/衣物1.0kg(处理浴的调制)，1分钟后，将按上述方法进行了预处理的2张棉毛巾浸渍处理5分钟，并在浸渍处理后，将这2张棉毛巾转移到National电动洗衣机NA-35中，进行3分钟脱水处理。脱水处理后，在约20℃室内放置1晚使之干燥，然后将干燥后的毛巾折成八开，在约20℃室内放置1周。
对于经脱水处理、干燥、放置1周后的毛巾，由10名专业评价人员按以下的基准对苯乙醇的香味强度进行感官评价，求出平均值。平均值3记为◎，平均值2.0以上且小于3.0记为○，平均值1.0以上且小于2.0记为△，平均值0以上且小于1.0记为×。
评价基准
3苯乙醇的香味强
2苯乙醇的香味可辨别
1苯乙醇的香味无法辨别，但有不明的香味
0苯乙醇的香味无
[表8]
如表8明显所示，在比较例2和3中由于保存下的分解，香味的持续性下降，而含有本发明的功能性物质释放剂的组合物由于保存稳定性出色，因此香味长期持续。
实施例9～11
采用在上述未赋香液体柔软剂A中配合0.5质量％的合成例4、5以及7中得到的本发明的功能性物质释放剂的柔软剂组合物，按照与实施例5～8同样的评价方法也可以确认本发明的效果。

Claims (5)

1.一种功能性物质释放剂，其包含：
由下列式(1)表示的硅酸酯化合物35～95质量％和由下列式(2)表示的硅酸酯化合物0.5～35质量％，
式中，R1表示不具有取代基或者具有苯基、羟基或烷氧基作为取代基的总碳原子数为10～18的直链烷基；R2表示从碳原子数为3～40的功能性醇脱去1个羟基而形成的残基，多个R2相同或不同；R3表示甲基或乙基。
2.根据权利要求1所述的功能性物质释放剂，其中，
所述功能性醇为香料醇。
3.根据权利要求1或2所述的功能性物质释放剂，其中，
所述功能性物质释放剂为香料持续剂。
4.一种组合物，其含有权利要求1～3中任意一项所述的功能性物质释放剂。
5.一种权利要求1～3中任意一项所述的功能性物质释放剂的制造方法，其使由下列式(3)表示的化合物和功能性醇进行酯交换反应，
Figure FSB0000120481390000012
式中，R1和R3的含义与权利要求1中的含义相同，3个R3相同或不同。
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