CN101932960A

CN101932960A - 偏振板、光学构件及液晶显示装置

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Publication number: CN101932960A
Application number: CN200980103972.0A
Authority: CN
Inventors: 藤长将司; 张柱烈; 竹厚流
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2008-02-04
Filing date: 2009-02-03
Publication date: 2010-12-29
Anticipated expiration: 2029-02-03
Also published as: KR20150143866A; KR101653416B1; KR20100138902A; TWI463197B; WO2009099049A1; KR101668577B1; TW200949317A; CN101932960B

Abstract

一种偏振板，具有在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏振膜；以及在所述偏振膜的至少单面上形成的、由含有活性能量线固化性化合物的固化性树脂组合物的固化物形成的保护层，所述活性能量线固化性化合物含有在分子内具有至少1个环氧基的化合物和在分子内具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物，并且，所述保护层的弹性模量为3300～10000MPa。通过如上的偏振板、使用了其的光学构件、液晶显示装置，提供维持偏振膜与保护层的良好密合性、而且薄型轻量化和保护层的硬度得到改善的偏振板、使用了其的光学构件、液晶显示装置。

Description

偏振板、光学构件及液晶显示装置

技术领域

本发明涉及在偏振膜的单面或双面上具有保护层的偏振板。另外，本发明还涉及使用了该偏振板的光学构件和液晶显示装置。

背景技术

就偏振板而言，作为构成液晶显示装置的光学部件是有用的。以往，作为偏振板，使用的是利用水系胶粘剂等在偏振膜的单面或双面上层叠由透明树脂膜形成的保护层的构成。作为该透明树脂膜，从光学透明性、透湿性优异的角度出发，大多使用三乙酰纤维素膜(TAC膜)。偏振板根据需要隔着其他光学功能层，用粘合剂贴合在液晶单元上，组装入液晶显示装置中。

近年来，伴随着液晶显示装置向笔记本型个人电脑、移动电话、车载导航等移动设备的展开，对构成液晶显示装置的偏振板逐渐要求薄型轻量化和高耐久性(高机械强度)。此外，在移动用途的液晶显示装置中，期望即使在湿热下仍可以使用，对于在其中使用的偏振板，也要求高的耐湿热性，但是以往，当偏振板在高湿下、尤其是高温高湿下长期暴晒时，存在偏振性能降低，或偏振膜收缩的问题。因此，对于在偏振膜上层叠的保护层，不仅要求薄型轻量化，而且要提高硬度，并使机械强度和抑制偏振膜收缩的能力(收缩控制力)提高。

但是，在贴合了TAC膜作为保护层的偏振板中，从作业时的操作性、耐久性能的观点出发，难以将保护层的厚度设为20μm以下，在薄型轻量化方面有限度。

作为能够解决上述问题的技术，例如在日本特开2000-199819号公报(专利文献1)中，公开了在由亲水性高分子形成的偏振膜的单面或双面上涂敷树脂溶液，形成透明薄膜层的技术。此外，在日本特开2003-185842号公报(专利文献2)中，公开了通过使含具有四氢双环戊二烯(dicyclopentanyl)残基或二环戊烯基(dicyclopentenyl)残基等的能量线聚合性化合物的能量线固化性组合物固化，从而在偏振膜上形成保护膜的技术。在日本特开2004-245924号公报(专利文献3)中，公开了在偏振膜的至少单面上具有以环氧树脂为主要成分的保护膜而得到的偏振板。此外，在日本特开2005-92112号公报(专利文献4)中，公开了用活性能量线固化性树脂组合物的固化物对偏振膜的至少单面进行保护。

专利文献1：日本特开2000-199819号公报

专利文献2：日本特开2003-185842号公报

专利文献3：日本特开2004-245924号公报

专利文献4：日本特开2005-92112号公报

发明内容

本发明的目的在于，提供一种不仅维持偏振膜与保护层的良好密合性、而且薄型轻量化和保护层的硬度得到改善的偏振板。此外，本发明的其它目的在于，提供使用了该偏振板的光学构件以及液晶显示装置。

本发明的偏振板的特征在于，具有在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏振膜；以及在所述偏振膜的至少单面上形成的、由含有活性能量线固化性化合物的固化性树脂组合物的固化物形成的保护层，所述活性能量线固化性化合物含有在分子内具有至少1个环氧基的化合物和在分子内具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基(甲基)丙烯酸系化合物，并且，所述保护层的弹性模量为3300～10000MPa。

本发明的偏振板中，上述活性能量线固化性化合物100重量份中，优选含有上述(甲基)丙烯酸系化合物10～70重量份。

本发明的偏振板中，优选上述(甲基)丙烯酸系化合物是仅由该(甲基)丙烯酸系化合物和聚合引发剂构成的固化物赋予3000MPa以上的弹性模量而成的化合物。

本发明的偏振板中，上述(甲基)丙烯酸系化合物优选含有下式(1)～(4)所表示的化合物中的至少1个。

(上述式(1)和(2)中，Q₁和Q₂相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，在此，烷基的碳原子数为1～10；上述式(2)中，R表示氢或碳原子数1～10的烃基；上述式(3)中，T₁、T₂和T₃相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基；上述式(4)中，T表示羟基或(甲基)丙烯酰氧基。)

本发明的偏振板中，优选上述固化性树脂组合物还含有氧杂环丁烷系化合物。

此外，本发明的偏振板中，优选上述固化性树脂组合物还含有微粒。这时，更优选固化性树脂组合物相对于上述活性能量线固化性化合物100重量份，含有5～250重量份的微粒。

另外，本发明的偏振板中，优选上述微粒是粒径100nm以下的二氧化硅粒子。这时，更优选二氧化硅微粒在其表面具有选自羟基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基和乙烯基中的1种以上的官能团。

本发明的偏振板中，优选保护层的厚度为1～35μm。

本发明还提供由上述的本发明的偏振板和光学功能层的层叠体形成的光学构件。作为本发明的光学构件中的光学功能层，优选相位差层、辉度提高膜、表面处理层中的任一者。

本发明还提供在液晶单元的单面或双面配置有本发明的偏振板或上述的本发明的光学构件而成的液晶显示装置。

根据本发明，由于能够使保护层的厚度比以往的TAC膜等低，因此能够实现偏振板的薄型轻量化，而且，偏振膜和保护层的密合性也良好。进而，由于保护层的硬度提高了，所以不仅能够实现偏振板的机械强度的提高，而且即使在保护层的厚度与以往相比较减小的情况下，仍可有效地抑制高温高湿下的偏振膜的收缩。所述本发明的偏振板和使用其的光学构件，例如可以恰当地应用在例如移动用途的液晶显示装置等中。

附图说明

图1是模式化地表示后述的实施例中的耐水性的评价试验方法的图，图1(A)表示温水浸渍前的样品1，图1(B)表示温水浸渍后的样品1。

符号说明

1样品

2保护膜间不存在偏振膜的区域

3偏振板边缘部的脱色部分

4收缩了的偏振膜

5把持部。

具体实施方式

<偏振板>

本发明的偏振板的基本构成为，具备：在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏振膜；以及在所述偏振膜的单面或两面上形成的、由含有活性能量线固化性化合物的固化性树脂组合物的固化物形成的保护层。本发明的偏振板中，该保护层中使用的活性能量线固化性化合物含有在分子内具有至少1个环氧基的化合物和在分子内具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物，并且，保护层的弹性模量为3300～10000MPa。此外，本说明书中所说的“弹性模量”，只要没有特别说明，均指在常温(约23℃)时的拉伸弹性模量。以下，对本发明的偏振板进行详细的说明。

在本发明中使用的偏振膜，由聚乙烯醇系树脂形成，具体而言，是在经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向而得到的偏振膜。

构成偏振膜的聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以例示乙酸乙烯酯和可以与其共聚的其他单体的共聚物等。作为可以与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，可以举出例如不饱和羧酸类、不饱和磺酸类、烯烃类、乙烯基醚类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常是85～100摩尔％左右，优选98～100摩尔％。聚乙烯醇系树脂还可以进一步被改性，例如也可以使用经醛类改性而得到的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。此外，聚乙烯醇系树脂的聚合度通常是1000～10000左右，优选1500～10000左右。

将该聚乙烯醇系树脂制膜而得到的膜可以以偏振膜的卷料膜的形式(日文原文：原反フイルム)使用。对将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限制，可以用公知的方法来制膜。对由聚乙烯醇系树脂制成的卷料膜的膜厚没有特别限制，但例如为10μm～150μm左右。

偏振膜通常经由下述工序来制造，即，对由如上所述的聚乙烯醇系树脂制成的卷料膜进行单轴拉伸的工序、将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而使其吸附该二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序、以及在经硼酸水溶液处理后进行水洗的工序。

单轴拉伸可以在利用二色性色素的染色前进行，也可以与该染色同时进行，还可以在该染色后进行。当单轴拉伸在利用二色性色素的染色之后进行时，该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行，也可以在硼酸处理过程中进行。此外，也可以在这些多个阶段进行单轴拉伸。在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸，还可以使用热辊进行单轴拉伸。此外，可以是在大气中进行拉伸等干式拉伸，还可以是在用溶剂使其溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常是4～8倍左右。

在将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色时，例如，将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中即可。作为二色性色素，可以使用碘、二色性染料等。另外，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前实施在水中的浸渍处理。

在使用碘作为二色性色素时，作为染色方法，通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。关于该水溶液中的碘含量，通常相对于水100重量份为0.01～0.5重量份左右，此外，关于碘化钾的含量，通常相对于水100重量份为0.5～10重量份左右。染色时使用的水溶液的温度通常是20～40℃左右，此外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是30～300秒左右。

另一方面，在使用二色性染料作为二色性色素时，作为染色方法，通常采用在含有水溶性二色性染料的染料水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。关于该染料水溶液中的二色性染料的含量，通常相对于水100重量份为1×10^-3～1×10^-2重量份左右。染料水溶液还可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染料水溶液的温度通常是20～80℃左右，此外，在染料水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是30～300秒左右。

利用二色性色素染色后的硼酸处理，通过将已被染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中来进行。关于在含有硼酸的水溶液中的硼酸含量，相对于水100重量份通常是2～15重量份左右，优选5～12重量份左右。在使用碘作为二色性色素时，含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。关于在含有硼酸的水溶液中的碘化钾的含量，通常是相对于水100重量份为2～20重量份左右，优选5～15重量份左右。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常是100～1200秒左右，优选150～600秒左右，进一步优选200～400秒左右。含有硼酸的水溶液的温度通常是50℃以上，优选50～85℃。

硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被实施水洗处理。水洗处理例如通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理时水的温度通常是5～40℃左右，浸渍时间是2～120秒左右。水洗后实施干燥处理，得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥温度通常是40～100℃左右。干燥处理的时间通常是120～600秒左右。

由此，可以制作在经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附取向有二色性色素的偏振膜。偏振膜的厚度可以制成5～40μm左右。

(保护层)

在本发明中，通过在上述偏振膜的单面或双面，层叠由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物形成的保护层而制成偏振板。本发明中的活性能量线固化性化合物含有在分子内具有至少1个环氧基的化合物(以下，有时简称为“环氧化合物”)和在分子内具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物(以下，有时简称为“(甲基)丙烯酸系化合物”)。

这里，保护层的弹性模量为3300～10000MPa，优选3500～8000MPa。保护层的弹性模量小于3300Mpa时，抑制高温高湿下的偏振膜的收缩的能力降低，结果，偏振特性降低。另外，保护层的弹性模量超过10000MPa时，偏振膜和保护层的密合性变差，因而能够发生保护层的剥离等问题。

此外，尤其为了抑制在高温条件下的偏振膜的收缩，优选使上述保护层在80℃左右的高温时的弹性模量不会过低。具体而言，80℃时的储能弹性模量优选为1500～5500Mpa的范围。此外，要在80℃左右的高温时求出拉伸弹性模量，由于难以正确地测定试验前后的样品长度，因而，从高温下的测定容易、表示样品的刚直性的意义方面出发，在此采用与拉伸弹性模量相近的概念的储能弹性模量。

通过在固化性树脂组合物中含有环氧化合物，能够得到对偏振膜和相位差膜显示出良好的密合性，并且透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性等优异的耐久性能高的保护层。这里，本发明中，所谓“在分子内具有1个以上的环氧基的化合物”，是指在分子内具有1个以上的环氧基，且能够通过活性能量线(例如，紫外线、可见光、电子束、X射线等)的照射而固化的化合物。另外，有时将环氧化合物、(甲基)丙烯酸系化合物和后述的氧杂环丁烷系化合物总称为“活性能量线固化性化合物”。

作为上述环氧系化合物，没有特别限制，从耐气候性、折射率、阳离子聚合性等观点出发，优选在分子内不含芳香环的环氧化合物。作为这种在分子内不含芳香环的环氧化合物，可以例示氢化环氧系化合物、脂肪族环氧系化合物、脂环式环氧系化合物等。

氢化环氧系化合物可以通过在催化剂的存在下、在加压下使芳香族环氧系化合物选择性地进行氢化反应而获得。作为芳香族环氧系化合物，可以举出例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚等双酚型环氧树脂；苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛环氧树脂等酚醛清漆型的环氧树脂；四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯苯酚等多官能型的环氧树脂等。其中，作为氢化环氧系化合物，优选使用氢化的双酚A缩水甘油醚。

作为脂肪族环氧系化合物，可以举出脂肪族多元醇或其亚烷基环氧化物加成物的聚缩水甘油醚。更具体而言，可以举出1，4-丁二醇的二缩水甘油醚，1，6-己二醇的二缩水甘油醚，甘油的三缩水甘油醚，三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚，聚乙二醇的二缩水甘油醚，丙二醇的二缩水甘油醚，在乙二醇、丙二醇、甘油这样的脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的亚烷基环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。

所谓脂环式环氧系化合物，是指至少具有一个键合在脂环式环上的环氧基的环氧系化合物。所谓“键合在脂环式环上的环氧基”，具有由下述式去除了(CH₂)_m中的1个或多个氢的结构，式中，m是2～5的整数。

因此，所谓脂环式环氧系化合物，是在分子内至少具有一个上述式所示的结构的化合物。更具体而言，上述式所示的化合物、或者将上述式中的(CH₂)_m中的一个或多个氢除去而得到的基团与其他化学结构键合而得的化合物，可以成为脂环式环氧系化合物。(CH₂)_m中的一个或多个氢，还可以用甲基、乙基等直链状烷基进行适当地取代。

在以上这样的环氧系化合物中，优选脂环式环氧系化合物，即，环氧基的至少一个键合在脂环式环上的化合物，尤其是对具有氧杂二环己烷环(上述式中m＝3)、氧杂二环庚烷(上述式中m＝4)的环氧系化合物来说，由于固化物的弹性模量高，容易获得与偏振膜的密合性优异的保护层，因此更为优选使用。以下，具体地例示了在本发明中优选使用的脂环式环氧系化合物的结构，但是不限于这些化合物。

(a)下述式(I)所示的环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯类：

(式中，R¹和R²相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。)

(b)下述式(II)所示的链烷二醇的环氧基己烷羧酸酯类：

(式中，R³和R⁴相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基，n表示2～20的整数。)

(c)下述式(III)所示的二羧酸的环氧环己基甲基酯类：

(式中，R⁵和R⁶相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基，p表示2～20的整数。)

(d)下述式(IV)所示的聚乙二醇的环氧环己基甲基醚类：

(式中，R⁷和R⁸相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基，q表示2～10的整数。)

(e)下述式(V)所示的烷烃二醇的环氧环己基甲基醚类：

(式中，R⁹和R¹⁰相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基，r表示2～20的整数。)

(f)下述式(VI)所示的二环氧基三螺环化合物：

(式中，R¹¹和R¹²相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。)

(g)下述式(VII)所示的二环氧基单螺环化合物：

(式中，R¹³和R¹⁴相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。)

(h)下述式(VIII)所示的乙烯基环己烯二环氧化物类：

(式中，R¹⁵表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。)

(i)下述式(IX)所示的环氧环戊基醚类：

(式中，R¹⁶和R¹⁷相互独立地表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。)

(j)下述式(X)所示的二环氧基三环癸烷(diepoxy tricyclodecane)类：

(式中，R¹⁸表示氢原子或碳原子数1～5的直链状烷基。)

在上述例示的脂环式环氧系化合物中，从有市售或者其类似物比较容易获得等理由出发，优选使用以下的脂环式环氧系化合物。

(A)7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和(7-氧杂-二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在上述式(I)中，R¹＝R²＝H的化合物]

(B)4-甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和(4-甲基-7-氧杂-二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在上述式(I)中，R¹＝4-CH₃、R²＝4-CH₃的化合物]

(C)7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和1，2-乙二醇的酯化物[在上述式(II)中，R³＝R⁴＝H、n＝2的化合物]

(D)(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在上述式(III)中，R⁵＝R⁶＝H、p＝4的化合物]

(E)(4-甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在上述式(III)中，R⁵＝4-CH₃、R⁶＝4-CH₃、p＝4的化合物]

(F)(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与1，2-乙二醇的醚化物[在上述式(V)中，R⁹＝R¹⁰＝H、r＝2的化合物]

在本发明中，各个环氧系化合物可以单独仅使用一种，或者可以并用2种以上。

本发明中使用的固化性树脂组合物中，优选在活性能量线固化性化合物100重量份中，以30～90重量份的比例含有环氧化合物，更优选以35～80重量份的比例含有，进一步优选以40～70重量份的比例含有。环氧化合物的含量小于30重量份时，存在偏振膜和保护层的密合性降低的趋势，另外，超过90重量份时，存在由作为固化物的保护层的黄变引起光学性能降低的趋势。

此外，关于该固化性树脂组合物，除了上述环氧系化合物之外，还可以含有氧杂环丁烷系化合物。通过添加氧杂环丁烷系化合物，可以降低固化性树脂组合物的粘度，加快固化速度。此外，能够防止作为固化物的保护层的黄变，提高光学性能。

氧杂环丁烷系化合物是在分子内至少具有一个氧杂环丁烷环(四元环醚)的化合物，可以举出例如3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1，4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷系化合物，可以容易地取得市售品，例如，均以商品名举例，可以举出“ARON OXETANE OXT-101”、“ARON OXETANE OXT-121”、“ARON OXETANE OXT-211”、“ARON OXETANE OXT-221”、“ARON OXETANE OXT-212”(均为东亚合成(株)制)等。

对氧杂环丁烷系化合物的配合量没有特别限定，但通常在全部活性能量线固化性化合物100重量份中为30重量份以下，优选10～25重量份。

当本发明中使用的固化性树脂组合物含有环氧系化合物、氧杂环丁烷系化合物等阳离子聚合性化合物时，该固化性树脂组合物中优选配合阳离子聚合光引发剂。如果使用阳离子聚合光引发剂，则在常温下可以形成保护层，因此可以减少考虑因偏振膜的耐热性、膨胀引起的变形的必要，可以以良好的密合性将保护层形成在偏振膜上。此外，阳离子聚合光引发剂因光而发挥催化作用，因此即使混合在固化性树脂组合物中，其保存稳定性、操作性也优异。

关于阳离子聚合光引发剂，是通过可见光线、紫外线、X射线、电子束等活性能量线的照射来产生阳离子种或路易斯酸，使环氧系化合物和/或氧杂环丁烷系化合物的聚合反应开始的物质。在本发明中，可以使用任何类型的阳离子聚合光引发剂，没有特别限制，可以举出例如芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐、芳茂铁络合物等。

作为芳香族重氮盐，可以举出例如苯重氮鎓六氟锑酸盐、苯重氮鎓六氟磷酸盐、苯重氮鎓六氟硼酸盐等。

另外，作为芳香族碘鎓盐，可以举出例如二苯碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯碘鎓六氟磷酸盐、二苯碘鎓六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。

作为芳香族锍盐，可以举出例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4，4’-双(二苯基锍)二苯基硫化物双六氟磷酸盐、4，4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫化物双六氟锑酸盐、4，4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯基硫化物六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫化物六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-(对甲苯基)锍-二苯基硫化物四(五氟苯基)硼酸盐等。

此外，作为芳茂铁络合物，可以举出例如二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸酯、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰)甲烷化物等。

这些阳离子聚合光引发剂，可以容易地获得市售品，例如，若分别用商品名来命名，则可以举出“Kayarad PCI-220”、“Kayarad PCI-620”(以上由日本化药株式会社制)、“UVI-6990”(联合碳化物(UnionCarbide)公司制)、“Adeka Optomer SP-150”、“Adeka Optomer SP-170”(以上由(株)ADEKA制)、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”、“CIP-2064S”(以上由日本曹达株式会社制)、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”、“DTS-103”(以上由绿化学株式会社制)、“PI-2074”(罗地亚(Rhodia)公司制)、“UVA CURE 1590”(DAICEL-CYTEC(株)制)等。

这些阳离子聚合光引发剂可以分别单独使用，也可以与1种以上其他阳离子聚合光引发剂混合使用。其中，尤其是芳香族锍盐，即便在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性，因此固化性优异，可以提供具有良好机械强度以及与偏振膜的良好密合性的固化物，因此优选使用。

关于阳离子聚合光引发剂的配合量，相对于环氧系化合物、氧杂环丁烷系化合物等阳离子聚合性化合物的总量100重量份，通常是0.5～20重量份，优选1～6重量份。在阳离子聚合光引发剂的配合量相对于环氧系化合物和氧杂环丁烷系化合物的总量100重量份小于0.5重量份时，固化不充分，存在机械强度、保护层与保护膜的密合性降低的趋势。另外，在阳离子聚合光引发剂的配合量相对于阳离子聚合性化合物的总量100重量份大于20重量份时，固化物中的离子性物质增加，因此固化物的吸湿性提高，存在所得的偏振板的耐久性能降低的可能性。

此外，在保护层的形成中使用的固化性树脂组合物，优选不仅含有上述环氧系化合物，或者环氧系化合物和氧杂环丁烷系化合物，而且还含有自由基聚合性的在分子内具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基(甲基)丙烯酸系化合物。这是因为，通过含有(甲基)丙烯酸系化合物，可以得到硬度高、机械强度优异，耐久性能更高的保护层。进而，通过含有(甲基)丙烯酸系化合物，能够更容易地对固化性树脂组合物的粘度和固化速度、以及所得的保护层的表面固化性、与偏振膜的密合性等进行调整。

此外，作为本发明的(甲基)丙烯酸系化合物，优选使用对仅由该具有(甲基)丙烯酰基的化合物和聚合引发剂形成的固化物赋予3000MPa以上(优选3100MPa以上)的弹性模量的化合物。这是因为，使用弹性模量小于3000Mpa的仅由该具有(甲基)丙烯酰基的化合物和聚合引发剂形成的固化物这样的(甲基)丙烯酸系化合物时，作为保护膜的机械强度不足，变得无法抑制偏振膜的收缩。

在此，所谓“(甲基)丙烯酰氧基”，是指甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基。另外，所谓“在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物”，是指在分子内具有至少1个甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基，且能够在光自由基聚合引发剂的存在下，通过照射活性能量线(例如，紫外线、可见光、电子束、X射线等)而固化的甲基丙烯酸酯衍生物或丙烯酸酯衍生物。

作为在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物，可以举出在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体(以下，称为“(甲基)丙烯酸酯单体”)、在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下，称为“(甲基)丙烯酸酯低聚物”)等含(甲基)丙烯酰氧基化合物。它们可以分别单独使用，也可以与其他的1种以上并用。此外，所谓“(甲基)丙烯酸酯单体”，是指丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体，所谓“(甲基)丙烯酸酯低聚物”，是指丙烯酸酯低聚物或甲基丙烯酸酯低聚物。

作为上述的(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体(以下，称为“单官能(甲基)丙烯酸酯单体”)、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体(以下，称为“2官能(甲基)丙烯酸酯单体”)、以及在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体(以下，称为“多官能(甲基)丙烯酸酯单体”)。(甲基)丙烯酸酯单体可以仅使用1种，也可以并用两种以上。

作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯(dicyclopentenyl(metha)acrylate)、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。

此外，作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，还可以使用含有羧基的(甲基)丙烯酸酯单体。作为含有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’，N’-二羧基-对苯二胺、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸等。此外，作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，还可以使用4-(甲基)丙烯酰基氨基-1-羧甲基哌啶等含有(甲基)丙烯酰基氨基的单体等。

作为上述2官能(甲基)丙烯酸酯单体，代表性地有亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、卤代亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯类、氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯类等，但并不限于它们，可以使用各种2官能(甲基)丙烯酸酯单体。

若举出2官能(甲基)丙烯酸酯单体的更具体的例子，则有乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅酮二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-二噁烷-2，5-二基二(甲基)丙烯酸酯[别名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯]、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物[化学名：2-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷]的二(甲基)丙烯酸酯、1，3，5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯的二(甲基)丙烯酸酯等。

作为上述3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，代表性地有甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯，除此之外，还可以举出3官能以上的卤代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、甘油的环氧亚烷基加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧亚烷基加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1，1，1-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、1，3，5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯类、硅酮六(甲基)丙烯酸酯等。

作为上述(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以举出氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。(甲基)丙烯酸酯低聚物可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

所谓氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，是在分子内具有氨基甲酸键(-NHCOO-)和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言，是在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和至少1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和聚异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应产物；或使多元醇类与聚异氰酸酯发生反应而得的末端含有异氰酸根(isocyanato)基的氨基甲酸酯化合物、与在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和至少1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体发生氨基甲酸酯化反应的产物等。

作为在上述氨基甲酸酯化反应中使用的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。

作为在与上述含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基甲酸酯化反应中使用的聚异氰酸酯，可以举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯中的芳香族异氰酸酯类进行氢化而得到的二异氰酸酯(例如，氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二亚甲基三苯基三异氰酸酯、二苄基苯三异氰酸酯等二-或三-异氰酸酯、以及将上述二异氰酸酯多聚化而得的聚异氰酸酯等。

此外，作为为了通过与聚异氰酸酯的反应而生成在末端含有异氰酸根基的氨基甲酸酯化合物而使用的多元醇类，除了芳香族、脂肪族和脂环式的多元醇以外，还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为脂肪族和脂环式的多元醇，可以举出1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。

聚酯多元醇可以通过上述的多元醇类和多元羧酸或其酸酐的缩合反应而得到。作为多元羧酸或其酸酐，可以举出琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、苯均四酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。

作为聚醚多元醇，除了聚亚烷基二醇以外，还可以举出通过上述的多元醇类或二羟基苯类与环氧亚烷基的反应而得的聚氧亚烷基改性多元醇等。

所谓聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，是在分子内具有酯键和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言，可以通过(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐、及多元醇的缩合反应而得到。作为在缩合反应中使用的多元羧酸或其酸酐，可以举出琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、苯均四酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。此外，作为在脱水缩合反应中使用的多元醇，可以举出1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。

环氧基(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以通过聚缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的加成反应而得到，在分子内至少具有2个(甲基)丙烯酰氧基。作为在加成反应中使用的聚缩水甘油醚，可以举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。

在本发明中，在(甲基)丙烯酸酯系化合物中，从密合性和弹性模量均优异的观点出发，特别优选使用至少1种下述式(1)～(4)所示的(甲基)丙烯酸系化合物。

在上述式(1)和(2)中，Q₁和Q₂相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。当Q₁或Q₂为(甲基)丙烯酰氧基烷基时，该烷基可以是直链也可以是支链，其碳原子数为1～10，但是一般碳原子数在1～6左右就足够了。此外，在式(2)中，R为氢或碳原子数1～10的烃基，烃基可以是直链也可以是支链，典型地是烷基。对于此时的烷基，一般碳原子数在1～6左右也足够了。进而，在式(3)中，T₁、T₂和T₃相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基，在式(4)中，T表示羟基或(甲基)丙烯酰氧基。

式(1)所示的化合物是氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯衍生物，作为其具体例，是先前示例的化合物，包括氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯[式(1)中，Q₁＝Q₂＝(甲基)丙烯酰氧基的化合物]、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯[式(1)中，Q₁＝Q₂＝(甲基)丙烯酰氧基甲基的化合物]等。

此外，式(2)所示的化合物是二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯衍生物，作为其具体例，是先前示例的化合物，包括1，3-二噁烷-2，5-二基二(甲基)丙烯酸酯[别名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，在式(2)中，Q₁＝Q₂＝(甲基)丙烯酰氧基、R＝H的化合物]、羟基新戊醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物[化学名：2-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷]的二(甲基)丙烯酸酯[在式(2)中，Q₁＝(甲基)丙烯酰氧基甲基、Q₂＝2-(甲基)丙烯酰氧基-1，1-二甲基乙基、R＝乙基的化合物]等。

式(3)所示的化合物是先前示例的化合物，为1，3，5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯。

另外，式(4)所示的化合物是季戊四醇的三或四(甲基)丙烯酸酯，其具体例是先前示例的化合物，包括季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。

在本发明中使用的固化性树脂组合物中，在活性能量线固化性化合物100重量份中，(甲基)丙烯酸系化合物优选为10～70重量份，更优选为20～65重量份，进一步优选为30～60重量份。在(甲基)丙烯酸系化合物的含量小于10重量份时，有时偏振板的收缩率增大。此外，在(甲基)丙烯酸系化合物的含量超过70重量份时，存在与偏振膜和保护层的密合性降低的趋势。

在该固化性树脂组合物含有如上所述的(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的情况下，优选配合自由基聚合光引发剂。作为自由基聚合光引发剂，只要是可以通过活性能量线的照射，引发如(甲基)丙烯酸系化合物那样的自由基聚合性化合物的聚合的物质即可，可以使用以往公知的聚合引发剂。若举出自由基聚合光引发剂的具体例，例如有以苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮为代表的苯乙酮系引发剂；以二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮为代表的二苯甲酮系引发剂；以苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚为代表的苯偶姻醚系引发剂；以4-异丙基噻吨酮为代表的噻吨酮系引发剂；除此之外，有呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。

关于自由基聚合光引发剂的配合量，相对于(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物100重量份，通常是0.5～20重量份，优选1～6重量份。若是自由基聚合光引发剂的配合量相对于自由基聚合性化合物少于0.5重量份，则固化变得不充分，存在机械强度、保护层和偏振膜的密合性降低的趋势。此外，在自由基聚合光引发剂的配合量相对于自由基聚合性化合物大于20重量份时，具有所得的偏振板的耐久性能降低的可能性。

本发明中使用的固化性树脂组合物中可以还含有二氧化硅微粒。通过使固化性树脂组合物含有微粒，能够使所得的保护层的硬度和机械强度进一步提高。由此，能够进一步提高抑制在高温高湿下的偏振膜的收缩的能力。作为上述微粒，可以举出无机微粒、有机微粒和无机/有机杂化微粒。由于保护层优选光学上透明，因此使用的微粒优选使用不会产生光散射等、不会阻碍保护层的光学透明性的微粒。

作为无机微粒，没有特别限制，例如可举出二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化锡微粒、氧化锑微粒、氧化铟微粒等金属氧化物微粒；氧化锡-锑复合氧化物微粒、氧化铟-锡复合氧化物微粒等复合氧化物微粒等。其中，二氧化硅微粒由于材料本身的折射率低，且为高强度，因此可以优选使用。二氧化硅微粒在其表面可以具有羟基。另外，作为有机微粒，例如可举出聚苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、有机硅酮系树脂、聚碳酸酯系树脂等形成的微粒。此外作为无机/有机杂化微粒，可举出在表面具有环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基等官能团的二氧化硅微粒。从与活性能量线固化性化合物反应而交联的观点出发，优选使用在表面具有环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基等官能团的二氧化硅微粒。

采用BET法或动态光散射法(DLS法)测定的上述微粒的粒径优选为100nm以下，更优选70nm以下。微粒的粒径超过100nm时，就存在无法得到光学上透明的保护层的趋势。另外，其粒径通常为3nm以上。

上述无机微粒在固化性树脂组合物中可以以固体状的微粒形式添加，也可以以分散在溶剂中的溶胶状物形式添加。作为溶剂，从可以比较容易进行干燥方面出发，优选使用有机溶剂。作为在本发明中优选使用的分散在有机溶剂中的无机微粒，可以举出胶体二氧化硅。胶体二氧化硅中的二氧化硅浓度没有特别限制，可以使用能够作为市售品得到的例如20～40重量％左右的胶体二氧化硅。胶体二氧化硅可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

作为能以市售品获得的胶体二氧化硅，例如可以举出有机溶剂为甲醇的“甲醇二氧化硅溶胶”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分30重量％)、“MA-ST-M”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径20～25nm，固体成分40重量％)、“OSCAL 1132”(触媒化成工业(株)制，二氧化硅粒径10～20nm，固体成分30～31重量％)；有机溶剂为乙醇的“OSCAL 1232”(触媒化成工业(株)制，二氧化硅粒径10～20nm，固体成分30～31重量％)；有机溶剂为正丙醇的“OSCAL 1332”(触媒化成工业(株)制，二氧化硅粒径10～20nm，固体成分30～31重量％)；有机溶剂为异丙醇的“IPA-ST”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分30重量％)、“OSCAL1432”(触媒化成工业(株)制，二氧化硅粒径10～20nm，固体成分30～31重量％)，有机溶剂为正丁醇的“NBA-ST”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分20重量％)、“OSCAL 1532”(触媒化成工业(株)制，二氧化硅粒径10～20nm，固体成分30～31重量％)、有机溶剂为乙二醇的“EG-ST”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分20重量％)；有机溶剂为乙基溶纤剂的“OSCAL 1632”(触媒化成工业(株)制，二氧化硅粒径10～20nm，固体成分30～31重量％)；有机溶剂为乙二醇单正丙基醚的“NPC-ST”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分30重量％)；有机溶剂为二甲基乙酰胺的“DMAC-ST”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分20重量％)、“DMAC-ST-ZL”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径70～100nm，固体成分20重量％)；有机溶剂为二甲苯和正丁醇的混合物的“XBA-ST”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分30重量％)；有机溶剂为甲基异丁基酮的“MIBK-ST”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分30重量％)；有机溶剂为甲基乙基酮的“MEK-ST”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～15nm，固体成分30重量％)、“SP-1120”(小西化学工业(株)制，二氧化硅粒径15～20nm，固体成分5～10重量％)、“SP-6120”(小西化学工业(株)制，二氧化硅粒径15～20nm，固体成分5～10重量％)；分散介质为水的“snowtex 20”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～20nm)、“snowtex C”(日产化学工业(株)制，二氧化硅粒径10～20nm)等，可以适当使用这些中的一种或2种以上。

另外，作为固体状的二氧化硅微粒的市售品，例如可以举出“AEROSIL50”、“AEROSIL 130”等作为“AEROSIL”系列由日本AEROSIL(株)销售的二氧化硅微粒，“Nipsil E 150K”、“Nipsil E 200”等作为“Nipsil”系列由日本二氧化硅工业(株)销售的二氧化硅微粒等，它们也可以很好地使用。

上述微粒，相对于固化性树脂组合物中所含的活性能量线固化性化合物100重量份，优选添加5～250重量份，更优选10～100重量份。在微粒的添加量相对于活性能量线固化性化合物100重量份少于5重量份时，有时微粒的添加而带来的保护层的硬度提高并不充分。另一方面，在微粒的添加量相对于活性能量线固化性化合物100重量份多于250重量份时，有时偏振膜和保护层的密合性降低。此外，在微粒的添加量多于250重量份时，有时固化性树脂组合物中的微粒的分散稳定性降低，有时固化性树脂组合物的粘度过度升高。

固化性树脂组合物根据需要还可以含有光敏剂。通过使用光敏剂，活性能量线固化性化合物的阳离子聚合和/或自由基聚合的反应性提高，可以使保护层的机械强度、保护层和偏振膜的密合性提高。作为光敏剂，例如可以举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮和重氮化合物、卤化物、光还原性色素等。作为具体的光敏剂，例如可以举出苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯偶姻衍生物；二苯甲酮、2，4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4，4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙氨基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物；2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物；除此之外，α，α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、呫吨酮、铀酰化合物、卤化物等。这些可以分别单独使用，也可以与其他一种以上混合使用。优选相对于活性能量线固化性化合物100重量份，以0.1～20重量份的范围含有光敏剂。

此外，固化性树脂组合物还可以含有用于对偏振板赋予防静电性能的抗静电剂。对抗静电剂没有特别限定，可以使用公知的抗静电剂。例如，可以使用酰基(アシロイル)酰胺丙基二甲基羟乙基硝酸铵、酰基酰胺丙基三甲基硫酸铵、十六烷基吗啉鎓甲基硫酸盐等阳离子系表面活性剂；直链烷基磷酸钾盐、聚氧乙烯烷基磷酸钾盐、烷烃磺酸盐等阴离子系表面活性剂；N，N-双(羟乙基)-N-烷基胺、其脂肪酸酯衍生物、多元醇脂肪酸部分酯类等非离子系表面活性剂等。这些抗静电剂的配合比，可以与所期待的特性匹配而适当决定，但相对于活性能量线固化性化合物100重量份，通常是0.1～20重量份左右。

在固化性树脂组合物中，还可以添加在高分子材料中通常使用的公知的高分子添加剂。例如，可以举出酚系、胺系之类的一次抗氧化剂，硫系的二次抗氧化剂，受阻胺系光稳定剂(HALS)，二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系等紫外线吸收剂等。

此外，固化性树脂组合物根据需要可以含有流平剂。在将固化性树脂组合物涂布在偏振膜、基材上时，在对该偏振膜、该基材上的润湿性缺乏的情况、固化性树脂组合物的固化物的表面性差的情况下，可以通过添加流平剂来改善。作为流平剂，可以使用硅酮系、氟系、聚醚系、丙烯酸共聚物系、钛酸盐系等各种化合物。这些流平剂，可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。

关于上述流平剂，相对于固化性树脂组合物中所含的活性能量线固化性化合物100重量份，优选添加0.01～1重量份，更优选0.1～0.7重量份，进一步优选0.2～0.5重量份。在流平剂的添加量相对于活性能量线固化性化合物100重量份少于0.01重量份时，存在润湿性、表面性的改善不充分的情况。而在流平剂的添加量相对于活性能量线固化性化合物100重量份多于1重量份时，存在偏振膜和保护层的密合性降低的情况。

此外，固化性树脂组合物还可以根据需要含有溶剂。溶剂可以根据构成固化性树脂组合物的成分的溶解性进行适当选择。作为普通使用的溶剂，可以举出正己烷、环己烷等脂肪烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇等醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸等溶纤剂类；二氯甲烷、氯仿等卤代烃类等。关于溶剂的配合比例，从考虑成膜性等加工性所需的活性能量线固化性树脂组合物的粘度等观点出发，适当地确定。

作为在偏振膜的单面或双面形成上述保护层的方法，可以举出例如下面的方法。首先，例如在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)等基材上涂敷上述固化性树脂组合物。接着，根据需要进行用于除去溶剂的干燥后，将具有由该固化性树脂组合物形成的涂膜的基材，以该涂膜侧成为贴合面的方式，贴合在偏振膜上。此时，当在偏振膜的双面上层叠保护层时，制作两片具有涂膜的基材，将这两片基材贴合在偏振膜的双面上。接着，对该层叠体照射可见光线、紫外线、X射线、电子束等活性能量线或进行加热，由此使由固化性树脂组合物形成的涂膜固化而形成保护层。最后，将基材剥离，得到在偏振膜的单面或双面具有保护层的偏振板。关于保护层的厚度，考虑到薄型轻量性，则越薄越优选，但如果过薄，则无法充分地保护偏振膜，而且缺乏操作性。因此，关于保护层的厚度，优选1～35μm左右。

也可以在偏振膜上直接涂敷固化性树脂组合物，使其固化，从而形成保护层，但在固化性树脂组合物含有溶剂并经由干燥工序而使其固化时，从防止偏振膜受到溶剂侵蚀或因干燥温度而收缩的观点出发，优选上述方法。此外，当在偏振膜的双面形成含有抗静电剂的保护层时，用于形成两保护层的固化性树脂组合物的含有成分可以相同，也可以不同。

在通过活性能量线的照射而进行固化时，对所利用的光源没有特别限定，但可以使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学用灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。对固化性树脂组合物的光照射强度，可根据每个该组合物而异，优选对自由基聚合光引发剂和/或阳离子聚合光引发剂的活化有效的波长区域的照射强度为10～2500mW/cm²。在对固化性树脂组合物的光照射强度不足10mW/cm²时，反应时间过长，在超过2500mW/cm²时，由于来自灯辐射的热和固化性树脂组合物的聚合时的放热，存在产生固化性树脂组合物的黄变、偏振膜变差的可能性。对固化性树脂组合物的光照射时间，根据每个该组合物来控制，依然没有特别限定，优选以照射强度和照射时间的乘积所表示的累计光量为10～2500mJ/cm²的方式设定。在向固化性树脂组合物的照射的累计光量少于10mJ/cm²时，来自聚合引发剂的活性种的产生不充分，存在所得的保护层的固化不充分的可能性。而在累计光量大于2500mJ/cm²时，照射时间变得非常长，在生产率提高上变得不利。另外，活性能量线的照射优选在偏振膜的偏振度、透射率等各种性能不降低的范围进行。

<光学构件和液晶显示装置>

本发明的光学构件由上述偏振板和光学功能层的层叠体构成，具体而言，具有在上述偏振板的保护层上设置光学功能层的结构。作为光学功能层，没有特别限定，可以使用以往公知的光学功能层。若举出光学功能层的具体例，则有例如反射层、半透射型反射层、光扩散层、相位差层、聚光板、亮度提高膜等。

反射层例如可以通过在偏振板的保护层上设置由铝等金属形成的箔、蒸镀膜而形成。半透射型反射层可以通过将反射层设为半反射镜，或者将含有珍珠颜料等且显示光透射性的反射板设置在保护层而形成。光扩散层可以通过对保护层进行消光处理的方法、涂布含有微粒的树脂的方法、将含有微粒的膜粘接的方法等来形成。

关于相位差层，是以液晶单元的相位差的补偿等为目的而使用的层，例如可以举出由各种塑料的拉伸膜等形成的双折射性膜、盘型液晶、向列型液晶取向固定的膜、在膜基材上形成有上述液晶层的相位差层等。此时，作为支承取向液晶层的膜基材，优选使用三乙酰纤维素等纤维素系膜。

聚光板用于光路控制等，因此可以形成为棱镜阵列片、透镜阵列板、或者附设点的片等。

亮度提高膜的使用目的在于提高液晶显示装置等的亮度，作为其例子，可以举出将折射率的各向异性互不相同的薄膜多片层叠并按照使反射率产生各向异性的方式设计而成的反射型偏振分离片、将胆甾醇液晶聚合物的取向膜、其取向液晶层在膜基材上支承而得到的圆偏振分离片等。

上述光学功能层可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。光学功能层向保护层的贴合，在保护层对该光学功能层具有胶粘力时，可以通过直接将两者贴合而进行，或者，还可以使用胶粘剂或粘合剂进行。光学功能层彼此的贴合，可以使用胶粘剂或粘合剂进行。

作为将保护层和光学功能层直接贴合的方法，可以举出在光学功能层的单面涂敷活性能量线固化性树脂组合物，在相位差板上形成涂膜，然后以该涂膜成为贴合面的方式将相位差板与偏振膜贴合，然后照射活性能量线而使该涂膜固化的方法。通过这样的制作方法，可以得到偏振膜、保护层和相位差板不借助其他层(例如，胶粘剂层、粘合剂层)而直接接合的偏振板。

另外，光学功能层可以直接用于本发明的光学构件的制造，还可以对与形成保护层的涂膜的贴合面进行电晕放电处理、等离子体处理。

本发明的偏振板或光学构件可以良好地适用于液晶显示装置。此时，本发明的偏振板或光学构件配置于液晶单元的单侧或双面。在液晶单元的双侧设置的偏振板或光学构件可以相同也可以不同。

实施例

以下，举出实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不限于这些例子。例中，表示使用量或含量的“份”和“％”，若没有特别说明，是重量基准。

(制造例1：偏振膜的制作)

将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％以上且厚度75μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的纯水后，30℃条件下在碘/碘化钾/水的重量比为0.02/2/100的水溶液中浸渍。之后，56.5℃条件下在碘化钾/硼酸/水的重量比为12/5/100的水溶液中浸渍。接着，用8℃的纯水洗涤后，在65℃下进行干燥，得到在聚乙烯醇上吸附有碘且碘被取向的偏振膜(厚30μm)。拉伸主要在碘染色和硼酸处理的工序中进行，总拉伸倍率是5.3倍。

(制造例2：固化性树脂组合物I的制备)

混合以下各成分，得到固化性树脂组合物I。

◆3，4-环氧基环己基甲基-3，4-环氧基环己烷羧酸酯(大赛璐化学(株)制，Ceroxide 2021P)：35份

◆双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚(东亚合成(株)制，ARON OXETANE OXT-221)：15份

◆三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，A-DCP)：50份

◆2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(汽巴精化公司制，DAROCURE 1173，自由基聚合光引发剂)：2.5份

◆4，4’-双[二苯基锍]二苯基硫化物双六氟磷酸酯系阳离子聚合光引发剂((株)Adeka制Adeka Optomer SP-150)：2.5份

◆硅酮系流平剂((株)Dow Corning Toray制，SH710)：0.2份

另外，上述的A-DOG(羟基新戊醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物的二丙烯酸酯)，是具有下式结构的化合物。

(制造例3：固化性树脂组合物II的制备)

混合以下各成分，得到固化性树脂组合物II。

◆羟基新戊醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物的二丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，A-DOG)：50份

◆硅酮系流平剂((株)Dow Corning Toray制，SH710)0.2份

◆

(制造例4：固化性树脂组合物III的制备)

混合以下各成分，得到固化性树脂组合物III。

◆3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯(大赛璐化学(株)制，Ceroxide 2021P)：35份

◆3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷(东亚合成(株)制，ARON OXETANE OXT-211)：15份

◆1，3，5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，A-9300)：50份

◆2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(汽巴精化公司制，DAROCURE1173，自由基聚合光引发剂)：2.5份

◆硅酮系流平剂((株)Dow Corning Toray制，SH710)0.2份

(制造例5：固化性树脂组合物IV的制备)

混合以下各成分，得到固化性树脂组合物IV。

◆季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，A-TMMT)：50份

◆硅酮系流平剂((株)Dow Corning Toray制，SH710)0.2份

(制造例6：固化性树脂组合物V的制备)

将固化性树脂组合物I 73份和胶体二氧化硅(日产化学(株)制，MEK-ST，二氧化硅粒径10～15nm)30份(固体成分换算)混合，得到固化性树脂组合物V。

(制造例7：固化性树脂组合物VI的制备)

将固化性树脂组合物II 73份和胶体二氧化硅(日产化学(株)制，MEK-ST，二氧化硅粒径10～15nm)30份(固体成分换算)混合，得到固化性树脂组合物VI。

(制造例8：固化性树脂组合物VII的制备)

混合以下各成分，得到固化性树脂组合物VII。

◆3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯(大赛璐化学(株)制，Ceroxide 2021P)：15份

◆3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(东亚合成(株)制，ARONOXETANE OXT-101)：15份

◆双酚A的环氧乙烷改性二丙烯酸酯(东亚合成(株)制，ARONIX M-210)：49份

◆三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制，TMPTA)：21份

◆2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(汽巴精化公司制，DAROCURE 1173，自由基聚合光引发剂)：3份

◆4，4’-双[二苯基锍]二苯基硫化物双六氟磷酸酯系阳离子聚合光引发剂((株)Adeka制Adeka Optomer SP-150)：2份

◆硅酮系流平剂((株)Dow Corning Toray制，SH710)0.2份

(制造例9：固化性树脂组合物VIII的制备)

混合以下各成分，得到固化性树脂组合物VIII。

◆核氢化双酚A的二缩水甘油基醚(日本环氧树脂(株)制，EPICOATYX8000)：100份

◆4，4’-双[二苯基锍]二苯基硫化物双六氟磷酸酯系阳离子聚合光引发剂((株)Adeka制Adeka Optomer SP-150)：40份

◆硅酮系流平剂((株)Dow Corning Toray制，SH710)0.2份

(制造例10：固化性树脂组合物IX的制备)

混合以下各成分，得到固化性树脂组合物IX。

◆核氢化双酚A的二缩水甘油基醚(日本环氧树脂(株)制，EPICOATYX8000)：70份

◆1，4-双〔{(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基}甲基〕苯(东亚合成(株)制，ARON OXETANE OXT-121)：30份

◆硅酮系流平剂((株)Dow Corning Toray制，SH710)0.2份

(制造例11：固化性树脂组合物X的制备)

混合以下各成分，得到固化性树脂组合物X。

◆丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(新中村化学工业(株)制，702A)：50份

◆硅酮系流平剂((株)Dow Corning Toray制，SH710)0.2份

<实施例1>

使用棒涂机，在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(东洋纺(株)制，ESTER FILM E7002)上，涂布在制造例2中得到的固化性树脂组合物I。接着，将2片形成了由该固化性树脂组合物构成的涂膜的PET膜，以各自的涂膜侧成为贴合面的方式，使用贴附装置(FUJIPLA(株)制，LPA3301)贴合在制造例1中得到的偏振膜的双面上。接着，利用Fusion UV Systems公司制的DVALVE，对该层叠体以累计光量1500mJ/cm²照射紫外线，使双面的涂膜固化。最后，剥离双面的PET膜，得到在偏振膜的双面具备保护层的偏振板。

<实施例2～6、比较例1～4>

除了使用后述表1所示的固化性树脂组合物来代替固化性树脂组合物I以外，与实施例1同样地制作偏振板。

<实施例7>

使用棒涂机，在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(东洋纺(株)制，ESTER FILM E7002)上，涂布在制造例6中得到的固化性树脂组合物V。然后，在80℃干燥3分钟而除去溶剂。接着，将2片形成了由该固化性树脂组合物构成的涂膜的PET膜，以各自的涂膜侧成为贴合面的方式，使用贴附装置(FUJIPLA(株)制，LPA3301)贴合在制造例1中得到的偏振膜的双面上。接着，利用Fusion UV Systems公司制的D VALVE，对该层叠体以累计光量1500mJ/cm²照射紫外线，使双面的涂膜固化。最后，剥离双面的PET膜，得到在偏振膜的双面具备保护层的偏振板。

<实施例8>

使用棒涂机，在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(东洋纺(株)制，ESTER FILM E7002)上，涂布在制造例7中得到的固化性树脂组合物VI。然后，在80℃干燥3分钟而除去溶剂。接着，将2片形成了由该固化性树脂组合物制成的涂膜的PET膜，以各自的涂膜侧成为贴合面的方式，使用贴附装置(FUJIPLA(株)制，LPA3301)贴合在制造例1中得到的偏振膜的双面上。接着，利用Fusion UV Systems公司制的D VALVE，对该层叠体以累计光量1500mJ/cm²照射紫外线，使双面的涂膜固化。最后，剥离双面的PET膜，得到在偏振膜的双面具备保护层的偏振板。

<比较例5>

在碘吸附于聚乙烯醇膜且碘进行了配向的偏振膜的两面，分别贴合厚度80μm的由三乙酰纤维素(表1中简记为“TAC”)形成的保护膜，将由此形成的偏振板(TRW842A，住友化学(株)制)用作比较例5。

表1中，示出了实施例1～8和比较例1～5中分别使用的组合物组成、使其固化时的弹性模量、仅由其中配合的(甲基)丙烯酸系化合物和自由基聚合引发剂构成的固化物的弹性模量(表中在“弹性模量”栏中简单记为“丙烯酸”)、以及各组合物的固化物的80℃时的储能弹性模量。此外，弹性模量和储能弹性模量分别如下求出。

[弹性模量的测定方法]

使用涂布机(第一理化(株)制，棒涂机)，在对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(酯膜E7002，东洋纺(株)制)的单面上，涂敷用于形成保护层的固化性树脂组合物，利用Fusion UV Systems公司制的D VALVE，以累计光量1500mJ/cm²照射紫外线，使固化性树脂组合物固化。然后，将该固化物按PET膜切割为1cm宽×8cm长，剥离PET膜而得到样品。然后，将该样品的长边部分用(株)岛津制作所制AUTOGRAPH AG-1S试验机的上下夹具，在23℃55％RH条件下以夹具间隔为5cm的方式进行夹持，在温度23℃、相对湿度55％的环境下，用拉伸速度10mm/分钟进行拉伸(样品的长边方向成为拉伸方向)，使用数据处理软件((株)岛津制作所制，TRAPEZIUM2)，由得到的应力-翘曲曲线的初期直线算出弹性模量。另外，对于仅由各固化性树脂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系化合物和自由基聚合引发剂构成的固化物也同样进行制作、测定。

[80℃时的弹性模量的测定方法]

与上述同样地在PET膜上涂敷各固化性树脂组合物，进行紫外线照射使之固化。然后，将其切断为5mm×30mm，剥离PET膜，得到各固化性树脂组合物的单独固化膜。使用ID计测控制(株)制DVA-220，将得到的单独膜以其长边成为拉伸方向的方式进行夹持，设定为夹具间隔2cm、频率1Hz、升温速度3℃/分进行设定，求出80℃时的储能弹性模量。

表1中，根据先前示出的商品名或简称，将环氧系阳离子聚合性化合物、氧杂环丁烷系阳离子聚合性化合物、自由基聚合性化合物、阳离子系聚合引发剂和自由基系聚合引发剂别用以下各项目冒号左侧所示的记号进行表示。也有商品名或简称相同的化合物，表1中出现的所有记号如下所示。

〔环氧系阳离子聚合性化合物〕

·CEL 2021P：大赛璐化学(株)制的Ceroxide 2021P，化学名为3，4-环氧基环己基甲基-3，4-环氧基环己烷羧酸酯。

·YX8000：日本环氧树脂(株)制的EPICOAT YX8000，化学名为核氢化双酚A的二缩水甘油基醚。

〔氧杂环丁烷系阳离子聚合性化合物〕

·OXT-221：东亚合成(株)制的ARON OXETANE OXT-221，化学名为双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚。

·OXT-101：东亚合成(株)制的ARON OXETANE OXT-101，化学名为3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷。

·OXT-121：东亚合成(株)制的ARON OXETANE OXT-121，化学名为1，4-双〔{(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基}甲基〕苯。

〔自由基聚合性化合物〕

·A-DCP：新中村化学工业(株)制的A-DCP，化学名为三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。

·A-DOG：新中村化学工业(株)制的A-DOG，化学名为羟基新戊醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物的二丙烯酸酯〔上述式(2)中，Q₁＝丙烯酰氧基甲基，Q₂＝2-丙烯酰氧基-1，1-二甲基乙基，R＝乙基的化合物〕。

·A-9300：新中村化学工业(株)制的A-9300，化学名为1，3，5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯。

·A-TMMT：新中村化学工业(株)制的A-TMMT，化学名为季戊四醇四丙烯酸酯。

·M-210：东亚合成(株)制的ARONIX M-210，化学名为双酚A的环氧乙烷改性二丙烯酸酯。

·TMPTA：化学名为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

·702A：新中村化学工业(株)制的702A，化学名为丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。

<评价试验>

对实施例1～8和比较例1～5中制作的偏振板，进行以下的评价试验。将结果示于表2。

〔1〕密合性试验(方格(cross hatch)试验))

借助压敏胶粘剂以偏振板的一个保护层侧贴合于玻璃后，在与玻璃面相反侧的保护层面用切刀刻出100个1mm见方的格子，进行在其上贴上透明胶带后实施剥离的试验，以100个格子中未剥离而有残留的格子数进行密合性评价。将有残留的格子数为95～100/100的情况记为A，将50～95/100的情况记为B，将0～49/100的情况记为C。

〔2〕耐温水性试验

对于各偏振板，进行以下的耐温水性试验(温水浸渍试验)，评价耐水性。首先，以偏振板的吸收轴(拉伸方向)为长边将偏振板切割为5cm×2cm的长条状，制作样品，正确地测定长边方向的尺寸。这时的样品由于吸附于聚乙烯醇膜的碘而在整个面均匀呈现特有的颜色。图1是模式化地表示耐水性的评价试验方法的图，图1(A)表示温水浸渍前的样品1，图1(B)表示温水浸渍后的样品1。如图1(A)所示，将样品的一短边侧用把持部5把持，将长度方向的8成左右浸渍在60℃的水槽中，保持4小时。然后，将样品1从水槽取出，拭去水分。

由于温水浸渍，构成偏振板的偏振膜4收缩。即，如图1(B)所示，通过温水浸渍，位于偏振板正中的偏振膜4收缩，从而在保护膜间形成不存在偏振膜4的区域2。此外，将短边中央中从样品1的端1a(保护膜的端)至收缩的偏振膜4的一端为止的距离作为收缩长度。另外，通过温水浸渍，碘从与温水接触的偏振膜4的边缘部溶出，在样品1的边缘部产生脱色的部分3。将该脱色的部分的长度作为脱碘长度。将这些收缩长度和脱碘长度的合计作为总侵蚀长度X。即，所谓总侵蚀长度X，是样品1的短边中央中的从样品1的端1a(保护膜的端)至偏振板特有的色残缺的区域为止的距离。总侵蚀长度X越小，可以判断水存在下的粘接性(耐水性)越高。侵蚀距离小于1000μm时评价为A，1000μm以上且小于3000μm时评价为B，而3000μm以上时评价为C。

〔3〕尺寸稳定性试验

对于各偏振板，测定在85℃的干燥环境下放置120小时后的尺寸变化。即，首先，将偏振板切割为8cm×8cm的尺寸，借助压敏胶粘剂贴合于玻璃，制成测定样品。对该样品在温度50℃、压力5kg/cm²(490.3kPa)下实施1小时高压反应釜处理后，在温度23℃、相对湿度55％的环境下放置24小时。将该状态的尺寸作为初期，在85℃的干燥环境下静置120小时后，使用二维尺寸测定器((尼康)制，NEXIV VMR-12072)测定纵方向(MD)和横方向(TD)的尺寸，由下式算出尺寸变化率。

尺寸变化率(％)＝{(试验后的尺寸-初期的尺寸)/初期的尺寸}×100

表2中，示出MD方向的尺寸变化率(由于符号均为负，因此是指收缩)。尺寸变化率以绝对值计小于0.7％时评价为A，0.7％以上且小于1.0％时评价为B，1.0％以上且小于1.3％时评价为C，1.3％以上时评价为D。

〔4〕光学耐久性试验

对于各偏振板，在85℃干燥或、60℃相对湿度90％的环境下静置，求出经时光学性能变化。即，首先，将偏振板切割为3cm×3cm的尺寸，借助压敏粘合剂贴合于玻璃，制成测定样品。对该样品在温度50℃、压力5kg/cm²(490.3kPa)下实施1小时高压反应釜处理后，在温度23℃、相对湿度55％的环境下放置24小时。对于该样品，在紫外可见分光光度计(UV2450，(株)岛津制作所制)上安装可选配件的“偏振膜附膜支架”，测定波长380～700nm范围时偏振板的透射轴方向和吸收轴方向的透射光谱，以此为基础，求出偏振度Py(单位：％)和单体透射率Ty(单位：％)，进而，根据JIS Z 8729求出作为单体色相的单体b^*(无单位)。将该状态的光学性能作为初期值，测定在85℃干燥或、在60℃相对湿度90％的环境下静置120小时后的光学性能，由下式算出偏振度变化ΔPy，单体透射率变化ΔTy和色相变化Δb^*。

ΔPy＝试验后Py-初期Py

ΔTy＝试验后Ty-初期Ty

Δb^*＝试验后b^*-初期b^*

此外，对于ΔPy，将以％表示的偏振度的变化量小于1百分点时评价为A，1百分点以上且小于5百分点时评价为B，5百分点以上时评价为C。对于ΔTy，将以％表示的透射率的变化量小于3百分点时评价为A，3百分点以上小于5百分点时评价为B，5百分点以上时评价为C。此外，对于Δb^*，将变化量小于3时评价为A，3以上且小于5时评价为B，5以上时评价为C。表2中，示出在85℃干燥下放置时的ΔPy和Δb^*的评价结果、以及在60℃相对湿度90％的环境下放置时的ΔPy和ΔTy的评价结果。

〔4〕膜厚测定

使用膜厚测定器(ZC-101，(株)尼康制)，测定制作的整个偏振板(上下保护膜和偏振膜的层叠体)的膜厚。

表2

由表2可知，在实施例中，得到具有与偏振膜的密合性优良的保护膜，且耐水性、尺寸稳定性和光学耐久性均优良的薄膜的偏振板。

本次公开的实施方式和实施例在所有方面均为例示，应被认定为并不进行限定的例示。本发明的范围并非如上述说明所示，而是由权利要求的范围所示，意在包括在与权利要求的等同的意义和范围内的所有改变。

Claims

1.一种偏振板，具有在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏振膜；以及在所述偏振膜的至少单面上形成的、由含有活性能量线固化性化合物的固化性树脂组合物的固化物形成的保护层，

所述活性能量线固化性化合物含有在分子内具有至少1个环氧基的化合物和在分子内具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物，并且，所述保护层的弹性模量为3300～10000MPa。

2.根据权利要求1所述的偏振板，其中，所述活性能量线固化性化合物100重量份中，含有所述(甲基)丙烯酸系化合物10～70重量份。

3.根据权利要求1所述的偏振板，其中，所述(甲基)丙烯酸系化合物是对仅由该(甲基)丙烯酸系化合物和聚合引发剂构成的固化物赋予3000MPa以上的弹性模量的化合物。

4.根据权利要求1所述的偏振板，其中，所述(甲基)丙烯酸系化合物含有下式(1)～(4)表示的化合物中的至少1个，

所述式(1)和(2)中，Q₁和Q₂相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基，在此，烷基的碳原子数为1～10；

所述式(2)中，R表示氢或碳原子数1～10的烃基；

所述式(3)中，T₁、T₂和T₃相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基；

所述式(4)中，T表示羟基或(甲基)丙烯酰氧基。

5.根据权利要求1所述的偏振板，其中，所述固化性树脂组合物还含有氧杂环丁烷系化合物。

6.根据权利要求1所述的偏振板，其中，所述固化性树脂组合物还含有微粒。

7.根据权利要求6所述的偏振板，其中，相对于所述活性能量线固化性化合物100重量份，所述固化性树脂组合物含有5～250重量份的微粒。

8.根据权利要求6所述的偏振板，其中，所述微粒是粒径100nm以下的二氧化硅粒子。

9.根据权利要求8所述的偏振板，其中，所述二氧化硅微粒在其表面具有选自羟基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基和乙烯基中的1种以上官能团。

10.根据权利要求1所述的偏振板，其中，保护层的厚度为1～35μm。

11.一种光学构件，包含权利要求1～10中任一项所述的偏振板和光学功能层的层叠体。

12.根据权利要求11所述的光学构件，所述光学功能层是相位差层、亮度提高膜、表面处理层中的任一者。

13.一种液晶显示装置，在液晶单元的单面或两面配置权利要求1～10中任一项所述的偏振板、或者权利要求11或12所述的光学构件而形成。