CN101932758A - 生长AlxGa1-xN单晶的方法 - Google Patents
生长AlxGa1-xN单晶的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101932758A CN101932758A CN2008801259815A CN200880125981A CN101932758A CN 101932758 A CN101932758 A CN 101932758A CN 2008801259815 A CN2008801259815 A CN 2008801259815A CN 200880125981 A CN200880125981 A CN 200880125981A CN 101932758 A CN101932758 A CN 101932758A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- crystal
- crystal seed
- monocrystalline
- aln
- growth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000012010 growth Effects 0.000 title claims abstract description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 341
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 64
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 29
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 29
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 19
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 4
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 206010011376 Crepitations Diseases 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007716 flux method Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020718 hyperplasia Diseases 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B23/00—Single-crystal growth by condensing evaporated or sublimed materials
- C30B23/02—Epitaxial-layer growth
- C30B23/06—Heating of the deposition chamber, the substrate or the materials to be evaporated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
- C30B29/40—AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
- C30B29/403—AIII-nitrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B23/00—Single-crystal growth by condensing evaporated or sublimed materials
- C30B23/02—Epitaxial-layer growth
- C30B23/025—Epitaxial-layer growth characterised by the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
- C30B29/38—Nitrides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/04—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
- H01L21/18—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
- H01L21/20—Deposition of semiconductor materials on a substrate, e.g. epitaxial growth solid phase epitaxy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02367—Substrates
- H01L21/0237—Materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02367—Substrates
- H01L21/0237—Materials
- H01L21/02373—Group 14 semiconducting materials
- H01L21/02378—Silicon carbide
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02436—Intermediate layers between substrates and deposited layers
- H01L21/02439—Materials
- H01L21/02455—Group 13/15 materials
- H01L21/02458—Nitrides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02518—Deposited layers
- H01L21/02521—Materials
- H01L21/02538—Group 13/15 materials
- H01L21/0254—Nitrides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02612—Formation types
- H01L21/02617—Deposition types
- H01L21/02631—Physical deposition at reduced pressure, e.g. MBE, sputtering, evaporation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Physical Deposition Of Substances That Are Components Of Semiconductor Devices (AREA)
Abstract
本发明公开了一种生长大型高品质的AlxGa1-xN单晶的方法。具体公开了生长AlxGa1-xN单晶的方法,其包括:准备AlyGa1-yN(0<y≤1)晶种(4)的步骤,所述晶种的晶体直径D mm和厚度T mm符合下列关系式:T<0.003D+0.15;以及通过升华生长法在所述AlyGa1-yN晶种(4)的主表面(4m)上生长AlxGa1-xN(0<x≤1)单晶(5)的步骤。
Description
技术领域
本发明涉及生长结晶性良好的大型AlxGa1-xN(0<x≤1,以下同)单晶的方法,所述单晶有利地用于半导体衬底等中。
背景技术
AlxGa1-xN单晶和其它III族氮化物晶体作为形成光电子器件、微电子器件、半导体传感器等半导体器件的材料非常有用。
作为用以生产这类AlxGa1-xN单晶的方法,从获得在x射线衍射摇摆曲线中具有窄的衍射峰半宽度的高品质单晶的观点来看,已经提出气相沉积法,特别是升华生长法。例如,在美国专利第5,858,086号(专利文献1)的说明书中,公开了通过升华等的气相沉积技术,以0.5mm/hr的高生长率生长AlN单晶。并且在美国专利第6,296,956号(专利文献2)的说明书中,公开了在晶种上通过升华法生长出晶体直径为1英寸(25.4mm)以上且所含杂质比例为450ppm以下的AlN大块单晶。最后,在美国专利第6,001,748号(专利文献3)的说明书中,公开了通过升华法生长出的长度10mm以上、宽度10mm以上和厚度300μm以上的AlN晶体。
然而,当试图通过升华法生产大型(例如1英寸(25.4mm)直径×2mm以上厚度,以下同)AlxGa1-xN单晶时,已经证明晶体生长不均一,这引起例如位错显著增加、晶体品质低下和产生多晶的问题,使得有待提出稳定生长具有实用尺寸的低位错密度、高品质AlxGa1-xN单晶的方法。
专利文献1:美国专利第5,858,086号
专利文献2:美国专利第6,296,956号
专利文献3:美国专利第6,001,748号
发明内容
要解决的问题
AlxGa1-xN(0<x≤1)单晶通常采用升华生长法来生长。就涉及的该升华生长法来说,晶体生长的方式分成:在不采用模板晶体的情况下产生晶核并使晶核生长的类别(以下称,“晶核生长类别”),和在模板晶体上生长晶体的类别(以下称,“模板晶体上晶体生长类别”)。在本文中,关于模板晶体上的晶体生长类别,由于难以获得大面积的AlxGa1-xN(0<x≤1)基板,所以采用异种模板晶体,例如SiC晶体,其化学组成不同于生长的AlxGa1-xN单晶的化学组成。
在采用异种模板晶体的模板晶体上晶体生长类别的情况下,虽然容易放大到相当大的尺寸,但是不利之处在于,由于异种模板晶体与在其上生长的AlxGa1-xN单晶之间的晶格常数和热膨胀系数的不匹配而出现位错和类似缺陷,其结果是通常仅能够得到低品质的晶体。另一方面,在晶核生长类别的情况下,能够容易地得到高品质晶体,但不采用模板晶体制约了稳定得到大面积的大块晶体,这通常使得难以制造能够投入实际应用的大型高品质晶体。
鉴于这些情况,将需要使用大面积AlyGa1-yN(0<y≤1,以下同)晶体作为晶种,使得可以获得这样的晶体作为模板晶体。即使获得了这样的AlyGa1-yN晶种,然而,由于在例如晶体生长技术、晶体生长条件、化学组成(即,构成晶体的原子种类和百分比)和杂质浓度的因素方面的差异,在晶种和在晶种上生长的单晶之间产生应力,导致所生长的单晶中的位错等缺陷以及裂纹、翘曲等。
本发明的目的在于通过利用生长大型高品质的AlxGa1-xN单晶的方法,来解决上文讨论的问题。
解决问题的方法
本发明涉及一种生长AlxGa1-xN单晶的方法,其包括:准备AlyGa1-yN(0<y≤1)晶种的步骤,所述晶种的晶体直径D mm和厚度Tmm符合关系式T<0.003D+0.15;和通过升华生长法在所述AlyGa1-yN晶种的主表面上生长AlxGa1-xN(0<x≤1)单晶的步骤。
在本发明涉及的生长AlxGa1-xN单晶的方法中,AlyGa1-yN晶种的晶核可以通过升华生长法而产生,且所述晶核生长成AlyGa1-yN晶种。此外,所述AlyGa1-yN晶种可以具有(0001)表面作为其主表面。另外,所述AlyGa1-yN晶种可以含有质量比为10ppm以上的选自IVB族元素中的至少一种原子。
发明效果
本发明能够提供生长大型高品质AlxGa1-xN单晶的方法。
附图说明
图1是显示AlxGa1-xN单晶生长方法的一种实施方式的简化剖面图。
图2是显示AlyGa1-yN晶种生长方法的一种实施方式的简化剖面图。
图3是显示AlyGa1-yN晶种生长方法的另一种实施方式的简化剖面图。
图4是绘制实施方案和比较例中AlyGa1-yN晶种的晶体直径D mm和厚度T mm之间关系的图。
符号说明
1:模板晶体
1m、4m:主表面
2:AlsGa1-sN原料
3:AltGa1-tN原料
4:AlyGa1-yN晶种
5:AlxGa1-xN单晶
10:升华炉
11:反应容器
11a:N2气导入口
11c:N2气排出口
12:坩埚
12c:通气口
12p:坩埚盖板
12q:坩埚体
13:加热体
14:射频加热盘管
15:放射温度计
具体实施方式
以下将参考附图详细说明本发明的实施方案。应当理解的是,在描述附图的过程中,同一符号用于相同或等同特征,省略重复描述。此外,附图中的尺寸比例未必与所描述者一致。
参考图1。本发明涉及的AlxGa1-xN单晶生长方法的一种实施方式包括:准备AlyGa1-yN(0<y≤1)晶种4的步骤,所述晶体的晶体直径D(单位:mm)和厚度T(单位:mm)符合关系式T<0.003D+0.15;以及通过升华生长法在AlyGa1-yN晶种4的主表面4m上生长AlxGa1-xN(0<x≤1)单晶5的步骤。对于晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式T<0.003D+0.15)、厚度齐整的AlyGa1-yN晶种,在其主表面上生长AlxGa1-xN单晶减轻了在AlyGa1-yN晶种上生长的AlxGa1-xN单晶内产生的应力,抑制了所生长的AlxGa1-xN单晶中出现位错等缺陷以及裂纹、翘曲等,以生成大型高品质的AlxGa1-xN单晶。该结果在AlxGa1-xN单晶的厚度为1mm以上时特别有效。
在本文中,虽然AlyGa1-yN晶种和所生长的AlxGa1-xN单晶的摩尔比可能相同(即,y=x)或可能不同(即,y≠x),但是从降低AlxGa1-xN单晶生长期间晶体内产生的应力的观点来看,优选摩尔比之差(即,|y-x|)要小,更优选摩尔比相同(即,y=x)。
参考图1。本发明实施方式的AlxGa1-xN单晶生长方法包括准备AlyGa1-yN(0<y≤1)晶种4的步骤,所述晶体的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式T<0.003D+0.15。符合关系式T<0.003D+0.15的AlyGa1-yN晶种的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)使得有可能在AlxGa1-xN单晶生长期间减轻在AlyGa1-yN晶种上生长的AlxGa1-xN单晶内产生的应力。从这个观点来看,AlyGa1-yN晶种的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)优选符合关系式T<0.002D+0.1。
此外,考虑到上文讨论的观点,AlyGa1-yN晶种的厚度T(mm)优选小于0.25mm,更优选小于0.2mm,且更加优选小于0.15mm。同样,从操作容易的视点来看,AlyGa1-yN晶种的厚度T(mm)优选为0.01mm以上,且更优选为0.05mm以上。
对于准备AlyGa1-yN晶种的步骤没有特定限制;可以采用气相技术例如升华生长法、或液相技术例如溶液生长法(包括助熔剂生长法)来生长大块晶体,且随后可以采用使晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式T<0.003D+0.15的方式加工所述大块晶体。
并且,从减少AlyGa1-yN晶种内的位错等缺陷以及翘曲和裂纹的观点来看,优选将准备材料作为晶种,其中AlyGa1-yN晶种的晶核通过升华生长法产生,并且使所述晶核生长。另外,从减少晶种内的位错和减少所生长的AlxGa1-xN单晶内的位错等缺陷的观点来看,通过使晶核生长得到的AlyGa1-yN晶种的形状关于晶体直径D(mm)和厚度T(mm)优选符合关系式D≥3,且更优选复合关系式T<0.003D+0.15。
再次参考图1。本发明实施方式的AlxGa1-xN单晶生长方法包括通过升华生长法在AlyGa1-yN晶种4的主表面4m上生长AlxGa1-xN单晶5的步骤。在该AlyGa1-yN晶种的主表面上生长AlxGa1-xN单晶能够减轻AlxGa1-xN单晶内发生的应力,抑制出现位错等缺陷以及翘曲和裂纹,以生成大型高品质的AlxGa1-xN单晶。
升华技术根据以下两类晶体生长分类。参考图1和图3,一类是在模板晶体的主表面上生长晶体的升华类型(下文称,“模板晶体上晶体生长类别”)。例如,参考图1,使AltGa1-tN(0<t≤1,以下同)原料3升华,且随后再度固化以在作为模板晶体的AlyGa1-yN晶种的主表面4m上生长AlxGa1-xN(0<x≤1)单晶5。同样,参考图3,使AlsGa1-sN(0<s≤1,以下同)原料2升华,且随后再度固化以在模板晶体1例如SiC晶体或Al2O3晶体的主表面1m上生长AlyGa1-yN晶种4。
参考图2,另一类是在不使用模板晶体的情况下产生晶核且使晶核生长的升华类型(下文称,“晶核生长类别”)。例如,使AlsGa1-sN原料2升华且再度固化以产生AlyGa1-yN晶种4的晶核,并且通过使晶核生长而生长AlyGa1-yN晶种4。
对于在升华法中的晶体生长(模板晶体上晶体生长类别和晶核生长类别),如图1中所示,例如采用射频加热型立式升华炉10。在立式升华炉10的反应容器11的中央部,设有由钨制成且具有通气口12c的坩埚12,且设有由碳制成的加热体13,加热体13以确保坩埚12的内部与外部通气的方式包围坩埚12。坩埚12由坩埚体12q和坩埚盖板12p构成。并且,在反应容器11外侧的中央部,设有供加热体13加热用的射频加热盘管14。并且,在反应容器11的端部,还设有N2气导入口11a和N2气排出口11c,以便使气态N2流到反应容器11中坩埚12的外侧,和放射温度计15,用于测量坩埚底面和顶面的温度。
在本发明实施方式中的生长AlxGa1-xN单晶的方法中,参考图1,在AlyGa1-yN晶种4的主表面4m上生长AlxGa1-xN单晶5的步骤例如如下采用上述立式升华炉10进行。
首先,将AltGa1-tN原料3置于坩埚体12q的下部,且将先前描述的AlyGa1-yN晶种4以晶种的主表面4m与AltGa1-tN原料3相对的方式布置在坩埚盖板12p的内侧。其次,在N2气在反应容器11内部流动的同时,采用射频加热盘管14来使加热体13加热,由此使坩埚12内部的温度逐渐升高,且通过将AltGa1-tN原料3处坩埚12的温度保持得高于AlyGa1-yN晶种4处的温度,使AlxGa1-xN从AltGa1-tN原料3升华,并使AlxGa1-xN在AlyGa1-yN晶种4的主表面4m上再度固化,以生长AlxGa1-xN单晶5。在本文中,Al的升华温度和升华压力与Ga的升华温度和升华压力分别不同。虽然AltGa1-tN原料中Al的原子分数t与由此从AltGa1-tN原料中升华的AlxGa1-xN中Al的原子分数x之间的关系根据升华温度而变化,但是在给定升华温度下,将保持给定关系。
在本文中,在AlxGa1-xN单晶5的整个生长过程中,使坩埚12在AltGa1-tN原料3处的温度(以下也称作升华温度)为约1600℃~2300℃,且通过使坩埚12在AlyGa1-yN晶种4处的温度(以下也称作晶体生长温度)比AltGa1-tN原料3处的温度(升华温度)低约10℃~200℃,得到高品质的AlxGa1-xN单晶5。此外,同样在晶体生长过程中,沿反应容器11内部坩埚12的外侧,N2气以气体分压为约101.3hPa~1013hPa的方式不断流动,由此可以减少杂质混入AlxGa1-xN单晶5中。
应注意到,在坩埚12内部的升温中,使坩埚12内部除AltGa1-tN原料3以外的区域的温度比坩埚12在原料处的温度高,能够经通气口12c排出坩埚12内部的杂质,使得有可能进一步减少杂质混入AlxGa1-xN单晶5中。
在本发明实施方式中制造AlxGa1-xN单晶方法中使用的AlyGa1-yN晶种,优选为通过升华法产生的AlyGa1-yN晶种晶核,和那些已生长的晶核(换句话说,晶核生长类别)。通过所述升华生长法,能够得到晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式T<0.003D+0.15的高品质AlyGa1-yN晶种。
参考图2,例如以如下方式进行通过升华生长法产生AlyGa1-yN晶种4的晶核和使那些晶核生长而生长AlyGa1-yN晶种4的步骤。
首先,将AlsGa1-sN原料2置于坩埚体12q的下部,且将坩埚盖板12p布置得与AlsGa1-sN原料2相对。其次,参考图1和图2,在使N2气在反应容器11内部流动的同时,采用射频加热盘管14使加热体13加热,由此使坩埚12内部的温度逐渐升高,且通过使坩埚12在AlsGa1-sN原料2处的温度比沿坩埚盖板12p的温度高,使AlyGa1-yN从AlsGa1-sN原料2中升华并使AlyGa1-yN在坩埚盖板12p上再度固化,产生AlyGa1-yN晶种晶核并使那些晶核生长,由此生长AlyGa1-yN晶种4。在本文中,Al的升华温度和升华压力与Ga的升华温度和升华压力分别不同。虽然AlsGa1-sN原料中Al的原子分数s与由此从AlsGa1-sN原料中升华的AlyGa1-yN中Al的原子分数y之间的关系根据升华温度而变化,但是在给定升华温度下,将保持给定关系。
在本文中,在AlyGa1-yN晶种的生长中,使坩埚12AlsGa1-sN在原料2处的温度(升华温度)为约1600℃~2300℃,且通过使坩埚12在坩埚盖板12p处的温度(晶体生长温度)比AlsGa1-sN原料2处的温度(升华温度)低约10℃~200℃,得到高品质AlyGa1-yN晶种4。此外,同样在晶体生长中,沿在反应容器11内部的坩埚12的外侧,N2气以气体分压为约101.3hPa~1013hPa的方式不断流动,由此能够减少杂质混入AlyGa1-yN晶种4中。
应注意到,在坩埚12内部的升温中,使除AlsGa1-sN原料2以外的区域的温度比坩埚12在原料处的温度高,使得能够经通气口12c排除坩埚12内部的杂质,使得有可能进一步减少杂质混入AlyGa1-yN晶种4中。
参考图2,以上述方式生长的AlyGa1-yN晶种4具有六角平板状或其它多角平板状的形状,其中所述多角平板状晶体以直立状态粘着在坩埚盖板12p上。
同样,在本发明实施方式中制造AlxGa1-xN单晶的方法中使用的AlyGa1-yN晶种可以是通过升华生长法(即模板晶体上晶体生长类别)而在模板晶体的主表面上生长的AlyGa1-yN晶种。参考图3,例如以如下方式进行通过升华生长法而在模板晶体1的主表面1m上生长AlyGa1-yN晶种4的步骤。
首先,将AlsGa1-sN原料2置于坩埚体12q的下部,且将晶体直径D mm的SiC晶体、Al2O3晶体、Si晶体、Ga晶体、GaN晶体、ZnO晶体等模板晶体1以晶种主表面1m与AlsGa1-sN原料2相对的方式布置在坩埚盖板12p的内侧。
其次,在N2气在反应容器11内部流动的同时,采用射频加热盘管14使加热体13加热,由此使坩埚12内部的温度逐渐升高,且通过保持坩埚12在AlsGa1-sN原料2处的温度比模板晶体1的温度高,使AlyGa1-yN从AlsGa1-sN原料2中升华并使AlyGa1-yN在模板晶体1的主表面1m上再度固化以生长AlyGa1-yN晶种4。在本文中,Al的升华温度和升华压力与Ga的升华温度和升华压力分别不同。虽然AlsGa1-sN原料中Al的原子分数s与由此从AlsGa1-sN原料中升华的AlyGa1-yN中Al的原子分数y之间的关系根据升华温度而变化,但是在给定升华温度下,将保持给定关系。
在本文中,在AlyGa1-yN晶种4的生长中,使坩埚12在AlsGa1-sN原料2处的温度(以下也称作升华温度)为约1600℃~2300℃,且通过使坩埚12在模板晶体1处的温度(以下也称作晶体生长温度)比AlsGa1-sN原料2处的温度(升华温度)低约10℃~200℃,得到晶体直径D(mm)和厚度T0(mm)的高品质AlyGa1-yN晶种4。此外,同样在晶体生长中,沿在反应容器11内部的坩埚12的外侧,N2气以气体分压为约101.3hPa~1013hPa的方式不断流动,由此可以减少杂质混入AlyGa1-yN晶种4中。
应注意到,在坩埚12内部的升温中,使坩埚12内部除AlsGa1-sN原料2以外的区域的温度比坩埚12在所述原料处的温度高,能够经通气口12c排出坩埚12内部的杂质,使得有可能进一步减少杂质混入AlyGa1-yN晶种4中。
将如上所述得到的晶体直径D(mm)和厚度T0(mm)的AlyGa1-yN晶种4沿与其主表面平行的平面切割,并通过研磨晶体被切割处的表面,得到晶体直径D(mm)和厚度T(mm)(在本文中,T0>T)符合关系式T<0.003D+0.15的AlyGa1-yN晶种4。
在本文中,在本发明实施方式中生长AlxGa1-xN单晶的方法中使用的AlyGa1-yN晶种4优选具有作为主表面的(0001)表面。具有作为主表面的(0001)表面的AlyGa1-yN晶种便于在AlyGa1-yN晶种的主表面上生长大型AlxGa1-xN单晶。从稳定并有效生长高品质AlxGa1-xN单晶的观点来看,优选在AlyGa1-yN晶种的(0001)Ga表面上生长AlxGa1-xN单晶。
还优选在本发明实施方式中的生长AlxGa1-xN单晶的方法中使用的AlyGa1-yN晶种4含有质量比为10ppm以上的选自IVB族元素中的至少一种原子。在本文中,含有10ppm(质量比)以上的选自IVB族元素中的至少一种原子的AlyGa1-yN晶种易于形成具有(0001)表面作为主表面、具有六角平板状或其它多角平板状形状且其晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式T<0.003D+0.15的单晶。鉴于这些考虑,所述选自IVB族元素中的至少一种原子的含有率优选为10ppm以上,更优选为50ppm以上,且更加优选为100ppm以上。同理,因为过量的杂质将增生晶体内的缺陷,所以从减少过量杂质的观点来看,优选5000ppm以下,且更优选500ppm以下。IVB族原子元素在本文中是指在长式周期表中的IVB族元素,且具体是指碳(C)、硅(Si)、锗(Ge)、锡(Sn)和铅(Pb)。
尽管对于含有10ppm(质量比)以上的选自IVB族元素中的至少一种原子的AlyGa1-yN晶种在本文中如何生长没有特定限制,但是其可通过使坩埚12中容纳的AlsGa1-sN原料2连同包括选自IVB族元素中的至少一种原子的物质(以下称为含IVB元素的物质)一起生长而生长。在本文中,确定含IVB元素的物质相对于AlsGa1-sN原料2和含IVB元素物质的总原料的含有量,使得IVB元素——相对于AlsGa1-sN和IVB元素之和的含有率——优选为50ppm以上,更优选为500ppm以上。
另一优选条件是在AlyGa1-yN晶种的生长中,坩埚12在AlsGa1-sN原料2处的温度(升华温度)为1800℃~2300℃。同时,坩埚12在坩埚盖板12p处的温度(晶体生长温度)优选比AlsGa1-sN原料2处的温度(升华温度)低约10℃~250℃,即,晶体生长温度优选为1550℃~2290℃。
最后,在本发明实施方式中生长AlxGa1-xN单晶的方法中使用的AlyGa1-yN晶种4的x射线衍射摇摆曲线中衍射峰的半宽度优选150弧秒以下,且更优选50弧秒以下。同样,AlyGa1-yN晶种4的位错密度优选为1×106cm-2以下。虽然在本文中没有特别限制表征晶体的位错密度的方法,但是其可以是例如通过测定在晶体表面上进行腐蚀处理产生的凹坑密度(“EPD”或“蚀坑密度”)进行。高品质AlxGa1-xN单晶能够在x射线衍射摇摆曲线中其衍射峰半宽度为150弧秒以下或其位错密度在1×106cm-2以下的高品质AlyGa1-yN晶种的主表面上生长。
实施例
实施例1
1.AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长
参考图3:将AlN粉末(AlsGa1-sN原料2)和Si粉末(IVB族元素)作为原料布置在钨坩埚体12q的下部。在本文中,使原料内Si粉末(IVB族元素)的含有率为300ppm。其次,将40mm晶体直径的SiC模板晶体作为模板晶体1,以它的作为主表面1m的(0001)Si表面与原料相对的方式,布置在钨坩埚盖板12p的内侧。
接下来,参考图1和图3,在使N2气在反应容器11内部流动的同时,采用射频加热盘管14使坩埚12内部的温度逐渐升高。在坩埚12内的升温中,使坩埚12在坩埚盖板12p处的温度比AlsGa1-sN原料2处的温度高,使升温期间通过腐蚀清洁坩埚盖板12p的表面,且同时经通气口12c排除升温期间从坩埚12内部区域释放的杂质。
接着,使坩埚12在AlsGa1-sN原料2处的温度(升华温度)达到1700℃且使沿坩埚盖板12p的温度(晶体生长温度)达到1600℃,以从原料升华AlN和Si,并在坩埚盖板12p内侧上布置的SiC模板晶体1的(0001)Si表面(主表面1m)上,使AlN再度固化,以生长AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)。同样在AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)的生长期间,N2气在反应容器11内部沿坩埚12的外侧不断流动,并且以使得反应容器11内部沿坩埚12外侧的气体分压为约101.3hPa~1013hPa的方式,控制所引入N2气的量和所排出N2气的量。在AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)在刚才所述的晶体生长条件下生长80小时之后,将其冷却到室温(25℃),且拿掉坩埚盖板12p,在其上晶体直径D为40mm且T0厚度为1mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)已在SiC模板晶体1的(0001)Si表面(主表面1m)上生长。
接着,将AlN晶种沿与其主表面平行的平面切割,且将晶体切割处的表面研磨以生成晶体直径D为40mm且厚度T为0.21mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)。所述AlN晶种中Si(IVB族原子)的含有率通过二次离子质谱分析(SIMS)测定,在此其为80ppm。测定所述AlN晶种的x射线衍射摇摆曲线,在此衍射峰的半宽度为180弧秒。
2.AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)的生长
参考图1:将AlN粉末(AltGa1-tN原料3)作为原料布置在钨坩埚体12q的下部。接着,将晶体直径D为40mm且厚度T为0.21mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)以其作为主表面4m的(0001)Al表面与AlN粉末(AltGa1-tN原料3)相对的方式,布置在钨坩埚盖板12p的内侧。
接下来,在使N2气在反应容器11内部流动的同时,采用射频加热盘管14使坩埚12内部的温度逐渐升高。在坩埚12内部升温中,使坩埚12在坩埚盖板12p处的温度比AltGa1-tN原料3处的温度高,使升温期间通过腐蚀清洁坩埚盖板12p的表面和AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4),且同时经通气口12c排除升温期间从坩埚12内部区域释放的杂质。
接着,使坩埚12在AltGa1-tN原料3处的温度(升华温度)达到1900℃且使AlyGa1-yN晶种4处的温度(晶体生长温度)达到1800℃,以使AlN从原料中升华,并在坩埚12上部中的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)上再度固化AlN以生长AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)。同样在AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5))的生长期间,N2气在反应容器11内部沿坩埚12的外侧不断流动,且以使在反应容器11内部沿坩埚12外侧的气体分压为约101.3hPa~1013hPa的程度,控制所引入N2气的量和所排出N2气的量。在AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5))在刚才所述的晶体生长条件下生长30小时之后,将其冷却到室温(25℃),且拿掉坩埚盖板12p,在其上AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)已在AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)的主表面4m上生长。
AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)的尺寸是晶体直径为40mm且厚度为4mm。测定所述AlN单晶的x射线衍射中的摇摆曲线,衍射峰的半宽度窄,为220弧秒。此外,由EPD(蚀坑密度)测量结果算出AlN单晶的位错密度低,为5×106cm-2。换句话说,实施例1的AlN单晶具有高品质。结果在表1中列出。
实施例2
1.AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长
以与实施例1中相同的方式,生长晶体直径D为40mm且T0厚度为1mm的AlN晶种。将AlN晶种沿与其主表面平行的平面切割,且对晶体切割处的表面进行研磨,以生成晶体直径D为40mm且厚度T为0.24mm的AlN晶种。所述AlN晶种中Si(IVB族原子)的含有率为80ppm。并且所述AlN晶种的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度为180弧秒。
2.AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)的生长
接下来,除了使用刚才描述的晶体直径D为40mm且厚度T为0.24mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)以外,以与实施例1中相同的方式生长AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)。所得AlN单晶的尺寸是晶体直径为40mm且厚度为4mm。所述AlN单晶的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度窄,为230弧秒。同时,所述AlN单晶的位错密度较低,为6×106cm-2。换句话说,实施例2的AlN单晶具有高品质。结果在表1中列出。
比较例1
1.AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长
除了采用晶体直径为20mm的SiC模板晶体之外,以与实施例1中相同的方式生长晶体直径D为20mm且T0厚度为1mm的AlN晶种。将AlN晶种沿与其主表面平行的平面切割,且将晶体切割处的表面研磨,以生成晶体直径D为20mm且厚度T为0.25mm的AlN晶种。所述AlN晶种中Si(IVB族原子)的含有率为80ppm。并且所述AlN晶种的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度为160弧秒。
2.AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)的生长
接下来,除了使用刚才描述的晶体直径D为20mm且厚度T为0.25mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)以外,以与实施例1中相同的方式生长AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)。所得AlN单晶的尺寸是晶体直径为20mm且厚度为4mm。所述AlN单晶的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度大,为350弧秒。同时,所述AlN单晶的位错密度高,为5×107cm-2。换句话说,实施例2的AlN单晶具有低品质。结果在表1中列出。
比较例2
1.AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长
除了仅使用AlN粉末(AlsGa1-sN原料2)作为原料之外,以与实施例1相同的方式生长晶体直径D为40mm且T0厚度为1mm的AlN晶种。将AlN晶种沿与其主表面平行的平面切割,且将晶体切割处的表面研磨,以生成晶体直径D为40mm且厚度T为0.32mm的AlN晶种。并且所述AlN晶种的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度大,为280弧秒。
2.AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)的生长
接下来,除了使用刚才描述的晶体直径D为40mm且厚度T为0.32mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)以外,以与实施例1中相同的方式生长AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)。所得AlN单晶的尺寸是晶体直径为40mm且厚度为4mm。所述AlN单晶的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰半宽度大,为460弧秒。同时,所述AlN单晶的位错密度高,为1×108cm-2。换句话说,比较例2的AlN单晶具有低品质。结果在表1中列出。
实施例3
1.AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长
参考图2:将AlN粉末(AlsGa1-sN原料2)和Si粉末(IVB族元素)作为原料布置在钨坩埚体12q的下部。在本文中,使原料内Si粉末(IVB族元素)的含有率为500ppm。接着,布置钨坩埚盖板12p与原料相对。
接下来,参考图1和图2,在使N2气在反应容器11内部流动的同时,采用射频加热盘管14使坩埚12内部的温度逐渐升高。在坩埚12内部升温中,使坩埚12在坩埚盖板12p处的温度比AlsGa1-sN原料2处的温度高,以在升温期间通过腐蚀清洁坩埚盖板12p的表面,且同时经通气口12c排除升温期间从坩埚12内部区域释放的杂质。
接着,使坩埚12在AlsGa1-sN原料2处的温度(升华温度)达到2200℃且使坩埚盖板12p处的温度(晶体生长温度)达到2150℃,以使AlN和Si从原料中升华,并使AlN在坩埚12上部的坩埚盖板12p上再度固化,以生长AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)。同样在AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)的生长期间,N2气在反应容器11内部沿坩埚12外侧不断流动,且以使得反应容器11内部沿坩埚12外侧的气体分压为约101.3hPa~1013hPa的程度,控制所引入N2气的量和所排出N2气的量。在AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)在刚才所述的晶体生长条件下生长15小时之后,将其冷却到室温(25℃),且拿掉坩埚盖板12p,多个六角平板状的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)已在坩埚盖板12p的内侧上生长。
在刚才描述的多个AlN晶种(AlyGa1-yN晶种4)中,单个AlN晶种的尺寸是晶体直径D为25mm且厚度T为0.16mm。所述AlN晶种中Si(IVB族原子)的含有率为150ppm。所述AlN晶种的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度非常窄,为70弧秒。换句话说,实施例3的AlN晶种具有非常高的品质。
2.AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)的生长
接下来,除了使用刚才描述的晶体直径D为25mm且厚度T为0.16mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)以外,以与实施例1中相同的方式生长AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)。所得AlN单晶的尺寸是晶体直径为25mm且厚度为4mm。所述AlN单晶的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度相当窄,为70弧秒。同时,所述AlN单晶的位错密度非常低,为6×105cm-2。换句话说,实施例3的AlN单晶具有非常高的品质。结果在表1中列出。
实施例4
1.AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长
除了使AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长时间为10小时以外,以与实施例3中相同的方式生长多个AlN晶种。这些AlN晶种中单个AlN晶种的尺寸是晶体直径D为14mm且厚度T为0.18mm。所述AlN晶种中Si(IVB族原子)的含有率为120ppm。所述AlN晶种的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度非常窄,为80弧秒。换句话说,实施例4的AlN晶种具有非常高的品质。
2.AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)的生长
接下来,除了使用刚才描述的晶体直径D为14mm且厚度T为0.18mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)以外,以与实施例1中相同的方式生长AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)。所得AlN单晶的尺寸是晶体直径为14mm且厚度为4mm。所述AlN单晶的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度相当窄,为80弧秒。同时,所述AlN单晶的位错密度非常低,为8×105cm-2。换句话说,实施例3的AlN单晶具有非常高的品质。结果在表1中列出。
实施例5
1.AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长
除了在原料内使用含有率为400ppm的碳粉末(C)作为IVB族元素且使AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长时间为20小时以外,以与实施例3中相同的方式生长多个AlN晶种。在这些AlN晶种中单个AlN晶种的尺寸是晶体直径D为22mm且厚度T为0.14mm。所述AlN晶种中C(IVB族原子)的含有率通过二次离子质谱分析(SIMS)测定为120ppm。所述AlN晶种的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度极窄,为25弧秒。换句话说,实施例5的AlN晶种具有极高的品质。
2.AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)的生长
接下来,除了使用刚才描述的晶体直径D为22mm且厚度T为0.14mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)以外,以与实施例1中相同的方式生长AlN单晶(AlxGa1-xN单晶5)。所得AlN单晶的尺寸是晶体直径为22mm且厚度为4mm。所述AlN单晶的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度极窄,为20弧秒。同时,所述AlN单晶的位错密度极低,为5×104cm-2。换句话说,实施例5的AlN单晶具有极高的品质。结果在表1中列出。
实施例6
1.AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长
除了在原料内使用含有率为600ppm的碳粉末(C)作为IVB族元素且使AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的生长时间为40小时以外,以与实施例3中相同的方式生长多个AlN晶种。在这些AlN晶种中单个AlN晶种的尺寸是晶体直径D为40mm且厚度T为0.17mm。所述AlN晶种中C(IVB族原子)的含有率为140ppm。所述AlN晶种的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度极窄,为20弧秒。换句话说,实施例5的AlN晶种具有极高的品质。
2.AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)的生长
接下来,除了使用刚才描述的晶体直径D为40mm且厚度T为0.17mm的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)以外,以与实施例1中相同的方式生长AlN单晶(AlxGa1-xN单晶)。所得AlN单晶的尺寸是晶体直径为40mm且厚度为4mm。所述AlN单晶的x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度极窄,为15弧秒。同时,所述AlN单晶的位错密度极低,为9×103cm-2。换句话说,实施例6的AlN单晶具有极高的品质。结果在表1中列出。
另外,在上表1中实施例1至实施例6以及比较例1和2中的AlN晶种的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)之间的关系在图4中分别绘制为E1至E6以及C1和C2。
参考表1和图4:与比较例1(C1)和比较例2(C2)中AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)处于关系式T≥0.003D+0.15相比较,实施例1(E1)~实施例6(E6)中AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式T<0.003D+0.15,得到高品质的AlN单晶(AlxGa1-xN单晶),其中在x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度较窄且位错密度较低。
此外,与实施例1(E1)~实施例4(E4)中AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式0.002D+0.1≤T<0.003D+0.15相比较,实施例5(E5)和实施例6(E6)中AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式T<0.002D+0.1得到更高品质的AlN单晶(AlxGa1-xN单晶),其中在x射线衍射摇摆曲线测定中衍射峰的半宽度更窄且位错密度更低。
同时,在实施例1(E1)~实施例4(E4)中AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)的晶体直径D(mm)和厚度T(mm)符合关系式0.002D+0.1≤T<0.003D+0.15)中,与实施例1(E1)和实施例2(E2)中使用在SiC模板晶体(模板晶体)上生长的AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)相比较,实施例3(E3)和实施例4(E4)中利用产生AlN晶种(AlyGa1-yN晶种)晶核且使所述晶核生长的AlN晶种,得到更高品质的AlN单晶(AlxGa1-xN单晶),其中x射线衍射摇摆曲线测定中的衍射峰半宽度更窄且位错密度更低。
应当理解的是,尽管在上述实施例和比较例中,已进行了AlN晶种和AlN单晶的说明,但是同样就AlyGa1-yN(0<y≤1)晶种和AlxGa1-xN(0<x≤1)单晶而言,只要包含Al作为晶体的组成元素且本发明所涉及的生长方法适用,则毫无疑问可以得到类似结果。
本处公开的实施方式和实施例在所有方面都将被认为是说明性而非限制性的。本发明的范围不由上述说明阐述,而是由专利的权利要求书阐述,且旨在包括与专利权利要求书范围等价的含义和所述范围内的所有修改。
Claims (4)
1.一种生长AlxGa1-xN单晶的方法,所述方法包括:
准备AlyGa1-yN(0<y≤1)晶种的步骤,所述晶种的晶体直径D mm和厚度T mm符合关系式T<0.003D+0.15;以及
通过升华生长法在所述AlyGa1-yN晶种的主表面上生长AlxGa1-xN(0<x≤1)单晶的步骤。
2.如权利要求1所述的生长AlxGa1-xN单晶的方法,其中通过升华生长法产生所述AlyGa1-yN晶种的晶核,所述晶核生长为所述AlyGa1-yN晶种。
3.如权利要求1或2所述的生长AlxGa1-xN单晶的方法,其中所述AlyGa1-yN晶种具有作为其主表面的(0001)表面。
4.如权利要求1~3中任一项所述的生长AlxGa1-xN单晶的方法,其中所述AlyGa1-yN晶种含有质量比为10ppm以上的选自IVB族元素中的至少一种原子。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008-021477 | 2008-01-31 | ||
JP2008021477A JP5303941B2 (ja) | 2008-01-31 | 2008-01-31 | AlxGa1−xN単結晶の成長方法 |
PCT/JP2008/073365 WO2009096123A1 (ja) | 2008-01-31 | 2008-12-24 | AlxGa1-xN単結晶の成長方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101932758A true CN101932758A (zh) | 2010-12-29 |
Family
ID=40912480
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008801259815A Pending CN101932758A (zh) | 2008-01-31 | 2008-12-24 | 生长AlxGa1-xN单晶的方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100307405A1 (zh) |
EP (1) | EP2258890B1 (zh) |
JP (1) | JP5303941B2 (zh) |
KR (1) | KR101323868B1 (zh) |
CN (1) | CN101932758A (zh) |
WO (1) | WO2009096123A1 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104278322A (zh) * | 2013-07-03 | 2015-01-14 | 住友电气工业株式会社 | 制造碳化硅单晶的方法和碳化硅单晶衬底 |
CN105658848A (zh) * | 2013-10-15 | 2016-06-08 | 株式会社德山 | n型氮化铝单晶基板以及垂直型氮化物半导体器件 |
CN107208305A (zh) * | 2015-01-22 | 2017-09-26 | 希波特公司 | 裂缝减少的iii族氮化物块状晶体的种晶选择和生长方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9909230B2 (en) | 2006-04-07 | 2018-03-06 | Sixpoint Materials, Inc. | Seed selection and growth methods for reduced-crack group III nitride bulk crystals |
JP2009274945A (ja) * | 2008-04-17 | 2009-11-26 | Sumitomo Electric Ind Ltd | AlN結晶の成長方法およびAlN積層体 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6615059A (zh) * | 1966-10-25 | 1968-04-26 | ||
US4489128A (en) * | 1981-06-30 | 1984-12-18 | International Business Machines Corporation | Structure containing epitaxial crystals on a substrate |
JP3876473B2 (ja) * | 1996-06-04 | 2007-01-31 | 住友電気工業株式会社 | 窒化物単結晶及びその製造方法 |
US5858086A (en) * | 1996-10-17 | 1999-01-12 | Hunter; Charles Eric | Growth of bulk single crystals of aluminum nitride |
TW417315B (en) * | 1998-06-18 | 2001-01-01 | Sumitomo Electric Industries | GaN single crystal substrate and its manufacture method of the same |
JP2003218043A (ja) * | 2002-01-28 | 2003-07-31 | Nikko Materials Co Ltd | GaN系化合物半導体結晶の製造方法 |
JP4374823B2 (ja) * | 2002-03-22 | 2009-12-02 | 住友電気工業株式会社 | ダイヤモンド単結晶の製造方法およびダイヤモンド単結晶基板の製造方法 |
PL225422B1 (pl) * | 2002-06-26 | 2017-04-28 | Ammono Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób otrzymywania objętościowych monokryształów azotku zawierającego gal |
US7361220B2 (en) * | 2003-03-26 | 2008-04-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of manufacturing group III nitride single crystal, device used for the method and group III nitride single crystal obtained by the method |
FR2852974A1 (fr) * | 2003-03-31 | 2004-10-01 | Soitec Silicon On Insulator | Procede de fabrication de cristaux monocristallins |
EP1866464B1 (en) * | 2005-04-07 | 2013-02-27 | North Carolina State University | Seeded growth process for preparing aluminum nitride single crystals |
JP4600160B2 (ja) * | 2005-06-02 | 2010-12-15 | 住友電気工業株式会社 | Iii族窒化物結晶の成長方法 |
JP5281408B2 (ja) * | 2005-12-02 | 2013-09-04 | クリスタル・イズ,インコーポレイテッド | ドープされた窒化アルミニウム結晶及びそれを製造する方法 |
CN101370972B (zh) * | 2006-01-12 | 2012-09-26 | 住友电气工业株式会社 | 用于制造氮化铝晶体的方法、氮化铝晶体、氮化铝晶体衬底和半导体器件 |
JP4647525B2 (ja) * | 2006-03-20 | 2011-03-09 | 日本碍子株式会社 | Iii族窒化物結晶の製造方法 |
JP5374872B2 (ja) * | 2006-03-29 | 2013-12-25 | 住友電気工業株式会社 | Iii族窒化物単結晶の成長方法 |
EP2918708B1 (en) * | 2006-03-30 | 2019-10-30 | Crystal Is, Inc. | Method for annealing of aluminium nitride wafer |
CN107059116B (zh) * | 2007-01-17 | 2019-12-31 | 晶体公司 | 引晶的氮化铝晶体生长中的缺陷减少 |
JP5461859B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-04-02 | Jfeミネラル株式会社 | AlNバルク単結晶及び半導体デバイス並びにAlN単結晶バルクの製造方法 |
-
2008
- 2008-01-31 JP JP2008021477A patent/JP5303941B2/ja active Active
- 2008-12-24 CN CN2008801259815A patent/CN101932758A/zh active Pending
- 2008-12-24 US US12/865,397 patent/US20100307405A1/en not_active Abandoned
- 2008-12-24 KR KR1020107015599A patent/KR101323868B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-12-24 EP EP08871941.4A patent/EP2258890B1/en not_active Not-in-force
- 2008-12-24 WO PCT/JP2008/073365 patent/WO2009096123A1/ja active Application Filing
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104278322A (zh) * | 2013-07-03 | 2015-01-14 | 住友电气工业株式会社 | 制造碳化硅单晶的方法和碳化硅单晶衬底 |
US9799735B2 (en) | 2013-07-03 | 2017-10-24 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Method of manufacturing silicon carbide single crystal and silicon carbide single crystal substrate |
CN105658848A (zh) * | 2013-10-15 | 2016-06-08 | 株式会社德山 | n型氮化铝单晶基板以及垂直型氮化物半导体器件 |
CN105658848B (zh) * | 2013-10-15 | 2018-03-09 | 株式会社德山 | n型氮化铝单晶基板以及垂直型氮化物半导体器件 |
CN107208305A (zh) * | 2015-01-22 | 2017-09-26 | 希波特公司 | 裂缝减少的iii族氮化物块状晶体的种晶选择和生长方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2258890A1 (en) | 2010-12-08 |
EP2258890A4 (en) | 2011-07-06 |
JP5303941B2 (ja) | 2013-10-02 |
JP2009179533A (ja) | 2009-08-13 |
KR101323868B1 (ko) | 2013-10-30 |
WO2009096123A1 (ja) | 2009-08-06 |
US20100307405A1 (en) | 2010-12-09 |
EP2258890B1 (en) | 2014-02-12 |
KR20100100972A (ko) | 2010-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2000567B1 (en) | Method for growing iii nitride single crystal | |
JP5068423B2 (ja) | 炭化珪素単結晶インゴット、炭化珪素単結晶ウェハ及びその製造方法 | |
CN108463580B (zh) | 气相沉积装置以及使用高纯度聚合物衍生的碳化硅的技术 | |
JP4926556B2 (ja) | 炭化珪素単結晶インゴットの製造方法及び炭化珪素単結晶基板 | |
TWI520377B (zh) | GaN基板及發光裝置 | |
EP1852527B1 (en) | Silicon carbide single crystal and silicon carbide single crystal wafer | |
KR101749781B1 (ko) | 단결정 기판, 이를 이용하여 얻어지는 ⅲ족 질화물 결정 및 ⅲ족 질화물 결정의 제조방법 | |
CN101469452B (zh) | 用于生长iii族氮化物半导体晶体的方法以及用于iii族氮化物半导体晶体的生长装置 | |
US8764903B2 (en) | Growth reactor for gallium-nitride crystals using ammonia and hydrogen chloride | |
US8852341B2 (en) | Methods for producing GaN nutrient for ammonothermal growth | |
CN101932758A (zh) | 生长AlxGa1-xN单晶的方法 | |
JP2006016294A (ja) | Iii族窒化物結晶の成長方法、iii族窒化物結晶基板および半導体デバイス | |
TW201600652A (zh) | GaO系單晶基板 | |
CN113454272A (zh) | GaN结晶和基板 | |
JP2003104798A (ja) | 炭化珪素単結晶及びその製造方法並びに炭化珪素単結晶育成用炭化珪素結晶原料 | |
JP2005239496A (ja) | 炭化珪素単結晶育成用炭化珪素原料と炭化珪素単結晶及びその製造方法 | |
JP5131262B2 (ja) | 炭化珪素単結晶及びその製造方法 | |
EP2784191A1 (en) | Low carbon group-III nitride crystals | |
CN102084039B (zh) | 制造AlxGa(1-x)N单晶的方法、AlxGa(1-x)N单晶和光学部件 | |
JP2005343722A (ja) | AlN結晶の成長方法、AlN結晶基板および半導体デバイス | |
JP5333363B2 (ja) | 炭化珪素単結晶育成用炭化珪素原料及びそれを用いた炭化珪素単結晶の製造方法 | |
JP4595592B2 (ja) | 単結晶成長方法 | |
KR100821360B1 (ko) | 탄화규소 단결정, 탄화규소 단결정 웨이퍼 및 그것의 제조 방법 | |
CN109911899B (zh) | 一种无色莫桑石的制备方法 | |
US20160284545A1 (en) | System and method for producing polycrystalline group iii nitride articles and use thereof in production of single crystal group iii nitride articles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20101229 |