CN101926531A - 鞋 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供在大底的一部分伸长的状态下，与鞋的面皮或中底粘接的鞋，其中，通过仅仅在上述伸长的大底的表面和其周边设置树脂涂敷膜，可使耐臭氧性优良，并且不降低鞋的外观、设计性。本发明的鞋至少由鞋面皮、在分子主链中具有双键的橡胶制的大底形成，其具有在上述大底的一部分伸张的状态，与鞋面皮或其它的部件粘接的伸张部分，在上述伸张部分和仅仅其周边的表面上具有树脂涂敷膜。

Description

鞋

技术领域

本发明涉及一种鞋，其中，大底由至少在分子主链中具有双键的天然橡胶或合成橡胶形成，并且在大底的一部分伸长的状态下，提高与鞋面皮或其它的部件粘接的部分的耐臭氧性。

背景技术

在普通的鞋中，大底多采用天然橡胶、合成橡胶，以便使防滑性、反弹性优良，加工性优良。这样的鞋底包括仅仅由大底形成的类型；鞋底由叠置通过不同于大底的材料形成的中底等的多层结构形成的类型等。

这样的鞋底和鞋面皮接合制成鞋。

在制造鞋的过程中，包括：将鞋底与鞋面皮接合之后进行橡胶硫化的方法；在仅仅对鞋底或大底橡胶硫化之后接合鞋面皮和鞋底的方法等。

在仅仅对大底橡胶硫化的场合，包括：在将大底与中底等形成一体之后，与鞋面皮形成一体地制成鞋的情况；在将鞋面皮和中底等形成一体之后，最后对大底进行形成一体地制成鞋的情况。

另一方面，在用作大底的天然橡胶、合成橡胶中，在分子主链中具有双键的二烯烃类橡胶为主体。在橡胶硫化后的橡胶中，位于该分子主链中的双键被大气中的臭氧切断，在橡胶的表面上会产生微小的裂缝(臭氧裂缝)。

由于随着大气污染加剧，大气中的氮氧化物(NO_x)的浓度日益上升，该氮氧化物受到短波长的紫外线(在300nm以下)的作用，产生臭氧，故使靠近地表面的大气中包含的臭氧量增加。于是，该产生的臭氧在橡胶硫化后的橡胶中产生微小的裂缝的可能性高。

在鞋中，由于鞋底的大底通常用于鞋底的底面的部分，故直接接触大气的可能性低，穿鞋时，在大底的表面上形成污物等的膜，难以受到臭氧的影响。另外，即使假设在产生微小的裂缝的情况下，几乎不妨碍大底的功能或不产生外观上的问题。

但是，在橡胶硫化后的大底伸长的状态下，与鞋面皮、其它的部件粘接的场合，如果因臭氧的影响产生微小裂缝，则由于使橡胶本身伸长，存在微小裂缝变成大的裂缝的倾向，损害鞋的外观，阻碍大底的功能。

特别是在慢跑鞋等的大底卷绕在鞋面皮的脚尖部分、后跟部分的状态的鞋中，在使大底伸长的状态下，与鞋面皮、其它的部件粘接，并且作为鞋面皮的一部分从鞋的表面露出，由此，容易产生这样的裂缝，在产生的场合，具有损害鞋的外观，降低商品价值的问题。

为了防止该臭氧的影响造成的裂缝的发生，一般通过橡胶材料的配合而应对。在配合中，添加蜡等的臭氧老化防止剂，由此在橡胶硫化后，在橡胶表面上进行涂层处理，蜡形成薄膜，将橡胶表面和空气隔绝，提高耐臭氧性。

(专利文献1)

通过在大底的橡胶材料中配合蜡，耐臭氧性可改良，但是在将大底与鞋面皮或中底粘接时，粘接不好，作为大底的防滑性能降低，并且在大底为黑色以外的颜色，还要求外观性的鞋中，还具有变色的问题，不能够用于鞋用的大底。

此外，还具有在橡胶制长筒靴的表面上设置釉质层，提高耐候性等的方法(专利文献2)。

对于这样的釉质层，对由未橡胶硫化的橡胶形成的长筒靴进行成形，然后，将釉质涂敷于长筒靴表面上，形成釉质层之后，进行橡胶硫化，制成长筒靴。

可仅仅在未橡胶硫化的大底的表面的必要部分设置釉质层，在橡胶硫化后，与鞋面皮、中底粘接形成鞋，但是其为在使大底伸长，与鞋面皮等粘接时，在大底表面的釉质层上产生龟裂，耐臭氧性不够的部件。

已有技术文献

专利文献1：日本特开平11-246706号公报

专利文献2：日本特公昭61-006101号公报

发明内容

本发明提供一种鞋，其中，在大底的一部分伸长的状态，与鞋的面皮、中底粘接，通过仅仅在上述伸长的大底的表面和其周边设置树脂涂敷膜，耐臭氧性优良，并且不降低鞋的外观、设计性。

本发明提供一种鞋，其特征在于其至少由鞋面皮、在分子主链中具有双键的橡胶制的大底形成，其特征在于其具有在上述大底的一部分伸张的状态下，与鞋面皮或其它的部件粘接的伸张部分，在上述伸张部分和仅仅其周边的表面上具有树脂涂敷膜。

另外，最好，上述树脂涂敷膜为与大底紧密粘接、涂敷膜厚度在1～100μm的范围内的涂敷膜。如果上述树脂涂敷膜为涂敷膜厚度小于1μm的涂敷膜，则对臭氧的隔绝性不充分，并且在大底的表面不是平面的场合，难以使涂敷本身均匀地形成，由此最好不采用该方式。

如果上述树脂涂敷膜为涂敷膜厚度超过100μm的涂敷膜，则具有遮住大底的外观面，损害外观，而且上述树脂涂敷膜难以均匀的涂敷膜，因大底的弯曲等，在上述树脂涂敷膜本身中产生裂缝的危险。

作为构成上述树脂涂敷膜的树脂，最好采用可溶于溶剂中的类型，以便达到为了形成涂敷膜而可涂敷的粘度，从精加工外观的方面来说，特别是最好采用可溶于有机溶剂中的类型。也可通过并用交联剂，构成形成交联结构这样的树脂。

还有，最好在形成涂敷膜的场合，具有可伴随大底的变形的柔性，最好具有大于150％以上的延伸率。

作为可用于上述树脂涂敷的树脂，可采用由从烯烃类树脂、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚氨酯类树脂中选择的至少1种形成的树脂。

特别是，对于聚氨酯类树脂，延伸性能优良，于是，如果是对橡胶的追随性、作为涂敷膜的臭氧隔绝性、另外没有变黄的类型的树脂，则从耐候性良好的方面考虑优选使用。

将上述树脂溶解于溶剂中作为涂敷液，涂敷液涂敷于在大底伸张的状态，粘接在鞋面皮或其它的部件的伸张部分，但是根据需要，涂敷液中可配合各种添加剂，比如，消光剂、消泡剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、着色剂等。

作为所涂敷的涂敷液的粘度，为能涂敷的粘度即可，但是，在大底的外观形状精细的场合，最好采用尽可能低粘度的类型容易形成均匀的涂敷膜的方式。

作为涂敷方法，可采用刷毛涂敷、喷射等的普通的涂敷方法。

按照可形成涂敷膜厚度在1～100μm涂敷膜的方式，适当地选择粘度、涂敷方法。

为了提高大底和所形成的树脂涂敷膜的紧密粘接力，也可预先在大底的涂敷部分进行脱脂处理、底涂处理等的表面处理。

但是，由于产生大底的外观性、光泽等的外观的部分变化，最好不进行喷砂机、喷砂等的机械的处理，最好进行脱脂处理、底涂处理等的不使外观性、光泽等产生外观的部分变化的处理。

本发明涉及具有在大底的一部分不伸张的状态下与鞋面皮或其它的部件粘接的伸张部分的鞋，其中，即使在于鞋店的店面，在周围存在氮氧化物等，照射紫外线这样的状况中放置的情况下，由于在伸张部分具有树脂涂敷膜，故臭氧不直接接触到上述伸张部分，于是，可防止大底的伸长部分的臭氧裂缝造成的龟裂的发生，由于不必在橡胶配合料中添加蜡等的臭氧老化防止剂等，故作为大底的整体，不产生伴随时间而产生的变色，防滑性等的性能的降低。

另外，由于在作为鞋而完成的阶段，在大底的一部分伸长的状态，仅仅在与鞋面皮或其它的部件接触的伸张部分形成涂敷膜，故容易进行大底的橡胶的外观、光泽等的调整，涂敷面积也可保持在最小限。

附图说明

图1为说明本发明的鞋所采用的鞋底的例子的图。

具体实施方式

本发明的鞋为至少由鞋面皮、在分子主链中具有双键的橡胶制的大底形成的鞋，该鞋具有在上述大底的一部分伸张的状态下，与鞋面皮或其它的部件粘接的伸张部分，在上述伸张部分和仅仅其周边的表面上具有树脂涂敷膜。

一般，大底通过以规定尺寸而将未橡胶硫化的橡胶压入模具中，将其压碎成形进行橡胶硫化的方法而制作。

作为该大底所采用的橡胶，为天然橡胶、丁苯橡胶、聚丁二烯橡胶等的广泛使用的橡胶，采用加工性良好的橡胶。

在这样的橡胶中，由于在分子主链中具有双键，故橡胶硫化后的成形品容易因空气中的臭氧在成形品表面中产生臭氧裂缝。

但是，一般在大底用作鞋的场合，在表面上形成污物等的膜，容易切断与臭氧的接触，这样，减缓臭氧裂缝的发生。

在一般的运动鞋的场合，在鞋底1中，像图1所示的那样，经橡胶硫化成形的大底3按照在几乎没有部分伸张的情况下，采用粘接剂而粘接于由具有缓冲性的聚氨酯发泡体、乙烯醋酸乙烯共聚物发泡体、聚氯乙烯发泡体等形成的中底2上的方式形成。

接着，将按照在鞋模上覆盖鞋面皮的方式制作的鞋底的中底面和鞋面皮底面粘接而形成一体时，图1的大底的脚尖部分不经由中底，而与鞋面皮直接粘接，但是，此时，脚尖部分在沿长度方向伸张的状态被粘接。

在使大底伸张的状态进行粘接的目的在于在以适合于曲面的方式，没有间隙的状态粘接于鞋面皮的脚尖部分。

将在此阶段伸张而粘接的部分作为伸张部分4。

图1示出仅仅在脚尖部分存在这样的伸张部分，但是，还具有伸张部分因鞋的外观设计、使用用途，存在于后跟部、非踏面部、踏面部等处的情况。

在这样制作的伸张部分，通过喷射、刷毛涂敷等方式涂敷由溶解于溶剂中的树脂形成的涂敷液，形成树脂涂敷膜。

作为该树脂涂敷膜的厚度，最好，去除了溶剂之后的涂敷膜厚度在1～100μm的范围内。

另外，可仅仅基本上在伸张部分形成树脂涂敷膜，也可通过涂敷于数毫米范围的周边部，防止在伸张部分没有形成涂敷膜。

此外，为了提高大底和所形成的树脂涂敷膜的紧密粘接力，预先在大底的涂敷部分，进行脱脂处理、底涂处理的表面处理。

但是，由于产生大底的外观性、光泽等的外观的部分的变化，最好不进行喷砂机、喷砂等的机械的处理，最好进行脱脂处理、底涂处理等的不使外观性、光泽等产生外观的部分的变化的处理。

作为构成上述树脂涂敷膜的树脂，最好采用可溶于溶剂中的类型，以便达到为了形成涂敷膜而可涂敷的粘度，从精加工外观的方面来说，特别是最好采用可溶于有机溶剂中的类型。

也可通过并用交联剂，构成形成交联结构这样的树脂。

还有，最好在形成涂敷膜的场合，具有可伴随大底的变形的柔性，最好具有大于150％以上的延伸率。

作为可用于上述树脂涂敷膜的树脂，可采用由从烯烃类树脂、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚氨酯类树脂中选择的至少1种形成的树脂。

特别是，对于聚氨酯类树脂，延伸性能优良，于是，如果是对橡胶的追随性、作为涂敷膜的臭氧隔绝性、另外没有变黄的类型的树脂，则从耐候性良好的方面考虑优选使用。

将上述树脂分散于溶剂中，形成涂敷液，但是，此时的涂敷液的粘度根据涂敷面积、大底的伸张部分的外观形状而适当选定。

在形成精细的外观形状的场合，与涂敷于平面上的场合相比较，粘度低的类型从形成更均匀的涂敷膜的方面来说是优选的。

此时，作为所采用的溶剂，可根据所采用的树脂、涂敷条件等而适当地选择，比如，可将水、甲苯、醋酸乙酯、丁酮、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、环己酮等的有机溶剂单独或多种组合地使用。

最好，作为溶剂，采用有机溶剂类的类型，与采用水类的溶剂的场合相比较，可提高涂敷膜的形成外观、作业效率。

在将上述树脂溶解于溶剂中的涂敷液中，根据需要，可配合各种添加剂，比如，消光剂、消泡剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、着色剂等，在大底的树脂涂敷膜的形成部分和其以外的部分，不会产生外观的差异。

如果形成树脂涂敷膜的作业在将鞋底和鞋面皮粘接而形成一体后，则既可从鞋模到脱模前的阶段进行，也可在脱模后进行。

像这样，将鞋面皮和鞋底形成一体，在大底的伸张部分，涂敷涂敷液，通过加热干燥等方式去除溶剂，形成树脂涂敷膜，由此，可完成本发明的鞋。

实施例

制作在脚尖部分具有由天然橡胶和SBR的混合橡胶形成的大底的伸张部分的慢跑型的JM-242(アキレス(株)生产)。

通过乙醇，按照没有灰尘等的附着的方式，擦拭在已制作的鞋的鞋面皮的脚尖部分处伸长而卷起的大底的伸张部分(脱脂处理)。

涂敷液1：聚氨酯树脂(树脂固态成分30％DIC(株)生产)100重量份

甲苯                            75重量份

环己酮                          75重量份

消光剂(广野化学工业(株)生产)    30重量份

涂敷液2：聚氨酯乳液(树脂固态成分40％广野化学工业(株)生产)                                100重量份

水                               150重量份

准备上述溶剂类和水类的涂敷液，像表1那样，将其涂敷于已准备的鞋的大底伸张部分上，进行加热干燥，去除溶剂成分，形成树脂涂敷膜。

接着，进行臭氧性能变差的评价。

臭氧性能变差的评价：采用UVCオヅンエ一ヅンゲテスタ一(东洋精机制作所生产)，进行臭氧曝露试验(条件：40℃，50pphm)，评价伴随时间而产生的脚尖伸张部分的龟裂的发生状况。

○......没有龟裂的发生

△......产生稍稍的龟裂

×......在伸张部分整体上产生龟裂

表1

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	比较例1
						涂敷液1 涂敷膜厚度(μm)	50		150
涂敷液2 涂敷膜厚度(μm)		50		150
						臭氧性能变差评价 0小时	○	○	○	○	○
3小时	○	○	○	○	△
						10小时	○	○	○	○	×
备注	※1	※2	※3	※4	※5

※1：没有特别的问题

※2：在涂敷液的干燥中，将时间与实施例1相比较，需要时间。

※3：大底的外观凹凸感减少。

※4：无法通过一层的涂敷获得基重量，进行多次的重复涂敷。外观凹凸感减少。

※5：随着臭氧暴露的时间延长，龟裂明显，经5个小时，在伸张部分的几乎全部产生。

就实施例1～4的鞋来说，针对实施实际上使用鞋一周的评价的结果，关于实施例1和2，没有特别的问题，但是，关于实施例3和4，树脂涂敷膜稍稍产生龟裂。

产业上的利用可能性

本申请发明的鞋具有橡胶制的大底，可完全应对在鞋成型时，大底在鞋面皮、其它的部件上伸长而粘接的鞋，可防止伸长而粘接的大底的臭氧性能变差造成的龟裂的发生。

Claims (3)

1.一种鞋，其至少由鞋面皮、在分子主链中具有双键的橡胶制的大底形成，其特征在于：

其具有在上述大底的一部分伸张的状态下，与鞋面皮或其它的部件粘接的伸张部分，在上述伸张部分和仅仅其周边的表面上具有树脂涂敷膜。

2.根据权利要求1所述的鞋，其特征在于上述树脂涂敷膜为与大底紧密粘接、涂敷膜厚度在1～100μm的范围内的涂敷膜。

3.根据权利要求1或2所述的鞋，其特征在于上述树脂涂敷膜为由从烯烃类树脂、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚氨酯类树脂中选择的至少1种形成。

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