CN101918388A - 制备粗品三噁烷的方法 - Google Patents
制备粗品三噁烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101918388A CN101918388A CN2008801250365A CN200880125036A CN101918388A CN 101918388 A CN101918388 A CN 101918388A CN 2008801250365 A CN2008801250365 A CN 2008801250365A CN 200880125036 A CN200880125036 A CN 200880125036A CN 101918388 A CN101918388 A CN 101918388A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trioxane
- formaldehyde
- territory
- base area
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 143
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 150000004901 trioxanes Chemical class 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000010026 decatizing Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D323/04—Six-membered rings
- C07D323/06—Trioxane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
公开了一种在一种酸性催化剂(3)的存在下通过使甲醛水溶液(2)中的甲醛进行三聚并将由所述三聚操作得到的反应混合物中的三噁烷蒸馏浓缩来制备浓度范围为50-75重量％三噁烷的粗品三噁烷(1)的方法。所述方法的特征在于，使甲醛的三聚操作和来自该三聚操作的反应混合物中的三噁烷的浓缩在单柱(K)中进行，所述柱(K)通过一个水平隔板(T)分成柱底区域(A)和柱顶区域(B)，所述柱底区域(A)和柱顶区域(B)通过一个外部蒸汽管和一个外部液体管连接。此外，使甲醛三聚得到三噁烷并使反应混合物中的三噁烷浓缩至甲醛溶解度极值的反应蒸馏操作在1-5巴范围的压力下于柱底区域(A)中进行。此外，将三噁烷浓缩成浓度范围为50-75重量％的粗品三噁烷的蒸馏操作在200-900毫巴范围的压力下于柱顶区域(B)中进行。
Description
本发明涉及一种在一种酸性催化剂的存在下通过使甲醛水溶液中的甲醛进行三聚并将由所述三聚得到的反应混合物中的三噁烷蒸馏浓缩来制备浓度范围为50-75重量％的粗品三噁烷的方法。
三噁烷主要在酸性催化剂的存在下通过均相或非均相催化使甲醛水溶液中的甲醛进行三聚而得到。一个问题是，甲醛易以固体的形式沉淀，形成低聚甲醛，并且固体开始沉淀时的温度随着水溶液中甲醛含量的增加而降低。大体上，至少对于浓度在30-70重量％范围内的甲醛而言，必须将甲醛水溶液加热至比甲醛浓度(以重量％计)高约10℃的温度，以避免固体沉淀。因此，50％浓度的甲醛水溶液必须加热至约60-70℃，且60％浓度的甲醛溶液必须加热至约70-80℃，以保持甲醛为溶液形式。
通过使甲醛三聚而得到的三噁烷，如果合适与其他单体一起，主要用作制备聚甲醛均聚物或共聚物的单体。
聚合级三噁烷必须满足特定的要求，在下文中是指纯三噁烷。其是最小含量为97.5重量％三噁烷甚或99重量％三噁烷或99.5重量％三噁烷的物流。最小含量为99.9重量％三噁烷的物流可称为高纯度三噁烷。
通过对由甲醛三聚得到的反应混合物浓缩来制备纯三噁烷在工艺条件下是困难的，因为三噁烷、甲醛和水形成一种三元共沸物，该三元共沸物在1巴压力下的组成为69.5重量％的三噁烷、5.4重量％的甲醛和25.1重量％的水，并且其组成具有高度压力依赖性，压力越低，三噁烷的比例越高。
因此工业上以下述方式对三噁烷/甲醛/水的混合物进行浓缩以得到纯三噁烷：例如按DE-A 1668867中所述通过萃取或者按DE-A 19732291中所述通过全蒸发来避免所述共沸物问题。但是，由于萃取剂或全蒸发装置及其处理的成本而使这些分离方法代价昂贵。
因此DE 10361516提出了一种通过变压精馏(pressure swingrectification)进行分离的方法，其中，将由甲醛三聚得到的三噁烷/甲醛/水的混合物在不同压力下在多个柱中进行分馏。此处，在第一个柱中于低压下分离出甲醛，即基本不含三噁烷的甲醛/水的物流和具有较低甲醛含量的含三噁烷的含水物流。该具有较低甲醛含量的含三噁烷的含水物流在第二个柱中、于高于第一个柱的操作压力下分离成纯三噁烷和具有较低三噁烷含量的三噁烷/甲醛/水的混合物，将该混合物中基本纯的水在另一个柱中分离出，从而得到可循环到第一个蒸馏柱中的三噁烷/甲醛/水的混合物。
但是，该方法因多个蒸馏柱而带来高额的资金和运行成本。
因此本发明的一个目的是提供一种技术上简单的方法，该方法通过使甲醛三聚而得到具有极高三噁烷浓度的粗品三噁烷，所述使甲醛三聚的方式可减小进一步浓缩以得到聚合级纯三噁烷的复杂性。
所述目的通过一种制备浓度范围为50-75重量％三噁烷的粗品三噁烷的方法而实现，所述粗品三噁烷通过在一种酸性催化剂的存在下使甲醛水溶液中的甲醛进行三聚并将由所述三聚得到的反应混合物中的三噁烷蒸馏浓缩而制得，其中
-所述甲醛的三聚和由所述三聚得到的反应混合物中三噁烷的浓缩在单柱中进行，该柱
-被一个水平分隔板分成一个柱底区域A和一个柱顶区域B，
所述柱底区域A和柱顶区域B通过一个外部蒸汽管和一个外部液体管连接，并且
-使甲醛三聚成三噁烷并使反应混合物中的三噁烷浓缩至甲醛溶解度极值的反应蒸馏在1-5巴范围的压力下于柱底区域A中进行，并且
-将三噁烷浓缩成浓度范围为50-75重量％的粗品三噁烷的蒸馏在200-900毫巴范围的压力下于柱顶区域B中进行。
已发现，可在单柱中进行三噁烷的合成和浓缩，其中通过对操作参数温度和压力的适当选择，使该单柱与甲醛和三噁烷在含水混合物中的溶解行为相匹配，并以使固体不会在柱中的任意点处沉淀这样一种方式进行操作。相应地提高了装置的利用率。
由于合成和浓缩三噁烷的方法在本发明所可利用的单个装置中进行，因此与已知方法相比降低了资金成本。
三噁烷的合成通常始于含有45-75重量％的甲醛和余量的水的甲醛水溶液。如果必要，该溶液可由之前浓缩步骤中具有较低甲醛浓度的甲醛水溶液得到。所述浓缩步骤可例如在一个蒸发器中进行，优选在降膜蒸发器中进行，例如DE-A 19925870中所述的。
甲醛的三聚在以均相或非均相形式存在的酸性催化剂的存在下进行，所述酸性催化剂例如离子交换剂、树脂、沸石、硫酸或对甲苯磺酸。
根据本发明，通过甲醛三聚进行的三噁烷合成在1-5巴范围的压力下和与该压力对应的约100-200℃范围的温度下于柱K的柱底区域A中进行。
甲醛三聚形成一种含三噁烷的反应混合物，其中三噁烷通过在柱底区域中的分离活性内件上进行精馏来浓缩。选择柱底区域中的理论塔板数在约1-20的范围内，以使柱底部区域的上端的反应混合物中的三噁烷尽可能的浓缩，同时确保从柱底区域上端排出的蒸汽流在通过外部管引入柱顶区域下端区域之后不会导致固体的沉淀，所述柱顶区域的操作压力低于柱底区域。
所述柱以不透液和不透气的方式通过一个水平分隔板分成一个柱底区域和一个柱顶区域。所述柱底区域的上端和所述柱顶区域的下端各自通过一个位于柱外的外部管相互连接。
在所述柱顶区域中，在低于大气压的200-900毫巴的压力下进一步浓缩三噁烷。蒸馏浓缩更优选在500-700毫巴范围的压力下进行。
对柱的蒸馏区域中——即柱顶区域中——理论塔板数进行选择，使得可将高度浓缩的粗品三噁烷在柱顶排出，同时确保固体不会在柱中的任意位置处沉淀。所述柱顶区域中理论塔板数可优选为1-25。
含水的物流可有利地以液体或气体的形式从柱顶或柱底区域排出并循环进入下一操作阶段。
含有50-75重量％三噁烷或60-75重量％三噁烷的粗品三噁烷物流在柱顶排出。
下面借助实施例和附图来说明本发明。
单幅图图1展示了具有水平分隔壁T的柱K，所述分隔壁T将该柱分成一个柱底区域A和一个柱顶区域B。
粗品三噁烷，物流1，从柱顶排出。在柱底区域A的底部进料甲醛水溶液、物流2和酸性催化剂流3。所述柱底区域A通过一个外部蒸汽管和一个外部液体管5与柱顶区域B相连。
在该图所示的优选实施方案中，将含水物流6以液体的形式从柱顶区域B中排出。
如图中所示，优选将含有三噁烷和/或甲醛的物流7进料到柱顶区域B中。
Claims (5)
1.一种在一种酸性催化剂(3)的存在下通过使甲醛水溶液(2)中的甲醛进行三聚并将由所述三聚得到的反应混合物中的三噁烷蒸馏浓缩来制备浓度范围为50-75重量％三噁烷的粗品三噁烷(1)的方法，其中
-所述甲醛的三聚和由所述三聚得到的反应混合物中三噁烷的浓缩在单柱(K)中进行，该柱
-被一个水平分隔板(T)分成一个柱底区域(A)和一个柱顶区域(B)，
所述柱底区域(A)和柱顶区域(B)通过一个外部蒸汽管和一个外部液体管连接，并且
-使甲醛三聚成三噁烷并使反应混合物中的三噁烷浓缩至甲醛溶解度极值的反应蒸馏在1-5巴范围的压力下于柱底区域(A)中进行，并且
-将三噁烷浓缩成浓度范围为50-75重量％的粗品三噁烷的蒸馏在200-900毫巴范围的压力下于柱顶区域(B)中进行。
2.权利要求1的方法，其中制备浓度范围为60-75重量％的粗品三噁烷。
3.权利要求1或2的方法，其中所述柱底区域(A)中的反应蒸馏在1.25-1.75巴范围的压力下进行，并且柱顶区域(B)中的蒸馏在500-700毫巴范围的压力下进行。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其中柱底区域(A)中的理论塔板数为1-20，并且柱顶区域(B)中的理论塔板数为1-25。
5.权利要求1-5中任一项的方法，其中将含水的液态物流或气态物流从柱顶区域(B)或柱底区域(A)中排出并循环至下游的操作阶段。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP07150114.2 | 2007-12-19 | ||
| EP07150114 | 2007-12-19 | ||
| PCT/EP2008/067287 WO2009077416A1 (de) | 2007-12-19 | 2008-12-11 | Verfahren zur herstellung von roh-trioxan |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101918388A true CN101918388A (zh) | 2010-12-15 |
| CN101918388B CN101918388B (zh) | 2013-01-30 |
Family
ID=40514006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008801250365A Expired - Fee Related CN101918388B (zh) | 2007-12-19 | 2008-12-11 | 制备粗品三噁烷的方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100324311A1 (zh) |
| EP (1) | EP2234996B1 (zh) |
| JP (1) | JP5355587B2 (zh) |
| KR (1) | KR20100095466A (zh) |
| CN (1) | CN101918388B (zh) |
| ES (1) | ES2430618T3 (zh) |
| MY (1) | MY150587A (zh) |
| PL (1) | PL2234996T3 (zh) |
| WO (1) | WO2009077416A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107417662A (zh) * | 2017-07-03 | 2017-12-01 | 湖北三里枫香科技有限公司 | 一种液体酸型三聚甲醛生产工艺方法及萃取反应塔 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012524046A (ja) | 2009-04-20 | 2012-10-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミナールの段階を介したｍｄａの製造方法 |
| CN102498158B (zh) | 2009-08-20 | 2014-04-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备具有低卤素含量的聚二苯基砜聚合物的方法 |
| CN110128398B (zh) * | 2019-05-31 | 2020-07-10 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 用于三聚甲醛浓缩的系统及方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3328126A1 (de) * | 1983-08-04 | 1985-02-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trioxan aus waessrigen, handelsueblichen formaldehydloesungen |
| CN1162309A (zh) * | 1994-10-27 | 1997-10-15 | 旭化成工业株式会社 | 三噁烷的制造方法 |
| CN1264374A (zh) * | 1997-07-26 | 2000-08-23 | Basf公司 | 三噁烷的分离 |
| DE102004040284A1 (de) * | 2004-08-19 | 2006-02-23 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Abtrennung von Rein-Trioxan |
| CN1918142A (zh) * | 2003-12-23 | 2007-02-21 | 巴斯福股份公司 | 通过变压精馏从三氧杂环己烷/甲醛/水混合物中分离三氧杂环己烷的方法 |
| CN101044133A (zh) * | 2004-10-20 | 2007-09-26 | 巴斯福股份公司 | 三烷的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1643256B2 (de) * | 1966-12-29 | 1976-07-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trioxan. zusatz zu p 15 43 390.6 |
| DE1668867A1 (de) * | 1968-01-24 | 1971-12-23 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von 1,3,5-Trioxan |
| JPS4826031B1 (zh) * | 1970-12-03 | 1973-08-03 | ||
| US3781304A (en) * | 1972-01-24 | 1973-12-25 | Basf Ag | Production of trioxane |
| DE2912767A1 (de) * | 1979-03-30 | 1980-10-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von trioxan |
| JPS58198482A (ja) * | 1982-05-12 | 1983-11-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | トリオキサンの製造方法 |
| DE19842579A1 (de) * | 1998-09-17 | 2000-03-23 | Ticona Gmbh | Abtrennung von Trioxan aus flüssigen Gemischen |
| DE19925870A1 (de) * | 1999-06-07 | 2000-12-14 | Basf Ag | Verfahren zur Umsetzung einer ein Gemisch enthaltenden Lösung |
| ES2171152B1 (es) * | 2001-02-16 | 2003-10-01 | Patentes Novedades Sa | Procedimiento de separacion de una mezcla acuosa de trioxano y formaldehido y aplicaciones correspondientes. |
-
2008
- 2008-12-11 JP JP2010538591A patent/JP5355587B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-12-11 KR KR1020107015812A patent/KR20100095466A/ko not_active Application Discontinuation
- 2008-12-11 EP EP08863030.6A patent/EP2234996B1/de not_active Not-in-force
- 2008-12-11 US US12/809,338 patent/US20100324311A1/en not_active Abandoned
- 2008-12-11 MY MYPI20102811 patent/MY150587A/en unknown
- 2008-12-11 PL PL08863030T patent/PL2234996T3/pl unknown
- 2008-12-11 ES ES08863030T patent/ES2430618T3/es active Active
- 2008-12-11 CN CN2008801250365A patent/CN101918388B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-12-11 WO PCT/EP2008/067287 patent/WO2009077416A1/de active Application Filing
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3328126A1 (de) * | 1983-08-04 | 1985-02-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trioxan aus waessrigen, handelsueblichen formaldehydloesungen |
| CN1162309A (zh) * | 1994-10-27 | 1997-10-15 | 旭化成工业株式会社 | 三噁烷的制造方法 |
| CN1264374A (zh) * | 1997-07-26 | 2000-08-23 | Basf公司 | 三噁烷的分离 |
| CN1918142A (zh) * | 2003-12-23 | 2007-02-21 | 巴斯福股份公司 | 通过变压精馏从三氧杂环己烷/甲醛/水混合物中分离三氧杂环己烷的方法 |
| DE102004040284A1 (de) * | 2004-08-19 | 2006-02-23 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Abtrennung von Rein-Trioxan |
| CN101044133A (zh) * | 2004-10-20 | 2007-09-26 | 巴斯福股份公司 | 三烷的制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107417662A (zh) * | 2017-07-03 | 2017-12-01 | 湖北三里枫香科技有限公司 | 一种液体酸型三聚甲醛生产工艺方法及萃取反应塔 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011506537A (ja) | 2011-03-03 |
| JP5355587B2 (ja) | 2013-11-27 |
| CN101918388B (zh) | 2013-01-30 |
| ES2430618T3 (es) | 2013-11-21 |
| EP2234996A1 (de) | 2010-10-06 |
| KR20100095466A (ko) | 2010-08-30 |
| US20100324311A1 (en) | 2010-12-23 |
| PL2234996T3 (pl) | 2014-01-31 |
| MY150587A (en) | 2014-01-30 |
| WO2009077416A1 (de) | 2009-06-25 |
| EP2234996B1 (de) | 2013-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106588599A (zh) | 聚甲醛二甲基醚的纯制方法 | |
| CN101918388B (zh) | 制备粗品三噁烷的方法 | |
| CN112225650B (zh) | 工业级甲缩醛提纯获得高纯度甲缩醛的精制方法 | |
| CN110467595A (zh) | 一种无硫酸法三聚甲醛合成装置及其合成工艺路线 | |
| US8372993B2 (en) | Method for separating trioxane from a trioxane/formaldehyde/water mixture by means of pressure change rectification | |
| CN106588590A (zh) | 聚甲醛二甲基醚的精制方法 | |
| US8530678B2 (en) | Trioxane production method wherein a side aqueous flow is deducted at a first distillation stage | |
| CN106588598A (zh) | 精制聚甲醛二甲基醚的方法 | |
| CN111087288A (zh) | 二聚甲氧基二甲醚的提纯方法 | |
| US8993787B2 (en) | Method for preparing 1,3,5-trioxane | |
| CN111087286B (zh) | 聚甲氧基二甲醚二聚体的精制方法 | |
| CN106588596A (zh) | 纯化聚甲醛二甲基醚的方法 | |
| EP2634182B1 (en) | Method for preparing 1,3,5-trioxane | |
| CN206814664U (zh) | 一种甲醇氧化制取聚甲氧基二甲醚的装置 | |
| US20080281109A1 (en) | Integrated Method For the Production of Trioxane From Formaldehyde | |
| CN111087287B (zh) | 聚甲氧基二甲醚的分离方法 | |
| US7005529B2 (en) | Process for the separation of an aqueous mixture of trioxane and formaldehyde and corresponding applications | |
| US20080194845A1 (en) | Integrated Process For Preparing Trioxane From Formaldehyde | |
| CN106317012A (zh) | 生产三聚甲醛副产聚甲氧基二甲醚的方法 | |
| US8450507B2 (en) | Integrated method for the preparation of trioxane from formaldehyde | |
| CA2617479A1 (en) | Integrated method for producing trioxane from formaldehyde | |
| KR20060043301A (ko) | 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법 | |
| CN106588588B (zh) | 聚甲醛二甲基醚的分离工艺 | |
| CN110156747A (zh) | 一种用于三聚甲醛的分隔壁反应精馏生产工艺方法及装置 | |
| CN116832731A (zh) | 一种制备三聚甲醛的装置及方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130130 Termination date: 20141211 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |