CN101044133A - 三烷的制备方法 - Google Patents
三烷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101044133A CN101044133A CNA2005800359259A CN200580035925A CN101044133A CN 101044133 A CN101044133 A CN 101044133A CN A2005800359259 A CNA2005800359259 A CN A2005800359259A CN 200580035925 A CN200580035925 A CN 200580035925A CN 101044133 A CN101044133 A CN 101044133A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- alkane
- treatment stage
- kii
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 106
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 description 5
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100008050 Caenorhabditis elegans cut-6 gene Proteins 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D323/04—Six-membered rings
- C07D323/06—Trioxane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备三烷的方法，包括以下处理阶段：－高浓度的甲醛水溶液(1)在反应器(R)中通过酸－催化反应得到三烷/甲醛/水混合物(2)(处理阶段I)，－蒸馏所述处理阶段I的三烷/甲醛/水混合物(2)得到粗三烷作为塔顶馏分(3)(处理阶段II)，和－用一步或多步蒸馏处理阶段II的粗三烷(3)，得到纯的三烷(8)，其中在处理阶段II包括分流含水侧线流(4)。
Description
本发明涉及一种从高浓度甲醛水溶液制备三烷的方法。
三烷通常是在有酸性催化剂的存在下通过甲醛水溶液的蒸馏反应制备得到。随后用卤代烃，例如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷，或其它与水不混溶的溶剂，从包括除三烷之外还含有甲醛和水的馏分中提取三烷。
DE-A 1 668 867描述了一种通过用有机溶剂萃取的方法从包括水，甲醛和三烷的混合物中分离三烷。在该方法中，由两个亚层构成的萃取层的一端填充一种通常是有机的，几乎与水不混溶的用于提取三烷的提取剂，另一端填充水。将要被分离的三烷合成物的馏分在这两个亚层之间进料。在溶剂进料的一侧，获得甲醛溶液，并且，在水进料的一侧，是溶剂中几乎不含甲醛的三烷溶液。在一个例子中，在三烷合成物中获得的包含40％按重量计的水，35％按重量计的三烷和25％按重量计的甲醛的馏分按计量送入脉动塔的中间区段，二氯甲烷在蒸馏塔的上端进料而水在蒸馏塔的下端进料。在这种情况下，在这个蒸馏塔的下端得到了含大约25％按重量计的三烷的二氯甲烷溶液，在蒸馏塔的上端得到大约30％按重量计的甲醛水溶液。
该方法的一个缺点是存在的萃取剂必须被纯化。所用的一些萃取剂是有害物质(在德国有害物质指南中的T或T+物质)，其处理必须特别小心。
DE-A 197 32 291描述了一种用于从基本上由三烷、水和甲醛组成的液体混合物中分离三烷的方法，通过全蒸发所述混合物和通过精馏分离富集三烷的馏分，并且通过精馏将该馏分分离成为三烷和三烷、水和甲醛共沸混合物。在该例子中，一种由40％按重量计的三烷，40％按重量计的水和20％按重量计的甲醛构成的液态混合物在标准压力下的第一个蒸馏塔中被分离成一种水/甲醛混合物和一种三烷/水/甲醛共沸混合物。该共沸混合物经过一个包括一种由聚二甲基硅氧烷与疏水的分子筛组成的膜的全蒸发单元。该富集三烷的混合物在标准压力下的第二个蒸馏塔中被分馏成三烷，以及三烷、水和甲醛共沸混合物。该共沸混合物将再循环到全蒸发阶段的上游。
该方法的一个缺点是用于全蒸发单元的投资费用非常高。
在本申请的优先权日前并未公布的德国专利申请DE 103 61 516.4公开了一种并不需要萃取或全蒸发步骤的用于从三烷/甲醛/水混合物中蒸馏分离三烷的方法。然而，该方法需要一种带有三个蒸馏塔的设备用于从由三烷合成反应器中得来的产物混合物中分离纯二烷和纯水。
因此，本发明的一个目的是改善该方法的经济可行性，也就是说，实现从酸-催化反应高浓度甲醛水溶液中蒸馏三烷/甲醛/水混合物的馏分，与常规方法相比，具有较高的收率和低能量损耗。
为此，发现了一种用于制备三烷的方法，包括以下处理阶段：
-高浓度甲醛水溶液在反应器中通过酸-催化反应得到一种三烷/甲醛/水混合物(处理阶段I)，
-对处理阶段I的三烷/甲醛/水混合物进行蒸馏得到粗制的三烷作为顶部馏分(处理阶段II)，和
-处理阶段II的粗制三烷经过一个或多个进一步的处理阶段得到纯三烷，
该方法包括在处理阶段II分流出含水的侧线流。
业已发现，在蒸馏分离来自酸-催化反应的三烷/甲醛/水混合物的蒸馏塔中分流出含水侧线流可以使蒸馏塔以下述方式操作：在蒸馏塔顶部塔压下，顶部馏分为组分主要是三烷/甲醛/水共沸混合物的粗三烷，它构成下一步蒸馏操作的最经济可行的起始物料。
处理阶段I中，以已知的方法，即在均相或多相酸性催化作用下，在反应器中进行高浓度甲醛水溶液反应得到三烷/甲醛/水混合物。所用催化剂通常为硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸，通常浓度在5到15％按重量计，以液态的甲醛溶液的总重量为基准，或是与离子交换树脂或分子筛等量。
在本文中，高浓度是指甲醛水溶液包含至少55％按重量计的甲醛，或至少65％按重量计的甲醛或者75％按重量计的甲醛。
在本文中，粗制的三烷是指包含重量比60到80％的三烷，以及另外30到20％按重量计的甲醛和10到30％按重量计的水的馏分。
纯三烷是指包括至少97.5％按重量计，优选至少99％按重量计或99.9％按重量计或99.99％按重量计的三烷馏分。对于聚合纯的三烷，取决于目的用途，会有另外的规格要求，例如甲酸含量(通常按重量计在2ppm以下)和水含量(通常按重量计在50ppm以下)。
在本文中，纯水是指包括至少95％按重量计或至少97.5％按重量计或至少99％按重量计的水的馏分。
所述三烷合成反应器具体是在超大气压力下操作的固定床或流化床反应器。三烷合成反应器优选在1至5巴绝对压力下操作。特别是该操作压力不能低于使三烷合成反应器中会发生固态沉淀的与温度相关的下限。
为了阻止因形成甲酸副产物而使收率降低，三烷合成反应器中反应停留时间优选在30分钟以下，更优选在15分钟以下。
为此，高浓度甲醛水溶液优选通过一种压力循环闪蒸器被送到三烷合成反应器。
从三烷合成反应器的上部区域排出包括三烷，甲醛和水的气体物流。从三烷合成反应器排出的该气体物流的组成通常为1到25％按重量计的三烷，50到80％按重量计的甲醛和10到25％按重量计的水。
从该三烷合成反应器排出的气体物流优选经过一个控制阀，减压进入到下游的塔中，在处理阶段II中将三烷/甲醛/水混合物进行分离成为包括粗制的三烷的顶部馏分和一种优选再循环进入三烷合成反应器的底部馏分。
该循环馏分可在循环泵的上游或者在反应混合器中与新进入的高浓度甲醛水溶液混合。尤其方便的是，一种静态混合器可被用于这项功能。或者，也可以将循环馏分和新的甲醛水溶液馏分分别导入三烷合成反应器中。
包括粗制三烷的顶部馏分在一个或多个进一步的处理阶段中被蒸馏纯化得到纯三烷。
处理阶段II的塔和三烷合成反应器之间的压力差，除了可通过控制阀达到平衡外，例如，还可以通过流体静压实现平衡。
因为包含三烷的反应混合物以气体的形式从三烷合成反应器中排出，多聚甲醛固体沉淀所必须的酸仍然在三烷合成反应器中而不会被带入蒸馏塔。这就使得蒸馏塔可以使用价格比较低廉的不耐酸的型号的钢材。
在处理阶段II中作为顶部馏分排出的粗制三烷的组合物与蒸馏塔的上部压力下三组分三烷/甲醛/水共沸混合物的组合物相一致，这是用于进一步蒸馏的最经济可行的初始基础物料。
根据本发明，在处理阶段II分流出一种含水侧线流，优选为液体形式。
有利的是，该含水侧线流包括10到90％按重量计，优选40到80％按重量计，更优选50到80％按重量计的水。
处理阶段II优选在具有5到40个理论塔板的蒸馏塔中进行，塔顶压力为0.05到2.50巴绝对压力。
更优选处理阶段II的蒸馏塔采用的理论塔板设计为5到20个，塔顶操作压力为0.20到0.75巴绝对压力。
处理阶段II分流含水侧线流的部位在塔中理论塔板总数10％到90％之间的理论塔板位置较为有利。
有利的是，将处理阶段I所采用的反应器和处理阶段II所采用的蒸馏塔连接起来形成一个单元，通过此方式将反应器中上升的蒸气直接送入到蒸馏塔并且将从塔中排出的液体直接送入反应器。
为了避免高沸点化合物的聚集，在本文中特别是二甲氧基二甲醚和甲酸，将占反应器进料量0.01到1％按重量计的料流，特别是占反应器进料量0.1到1.0％按重量计的料流，从处理阶段I所采用的反应器或从处理阶段II所采用的蒸馏塔中连续地或者间歇地排出是有利的。
对处理阶段I排出的粗制三烷进一步蒸馏处理有利的方式是将粗制的三烷送入一个将低沸点物分离的蒸馏塔中，有利地，该蒸馏塔包含5到50个理论塔板，其塔顶操作压力为0.1到5巴绝对压力。优选的用于分离低沸点馏分的蒸馏塔的设计理论塔板数为10到30，其塔顶操作压力为1.0到2.5巴绝对压力。
在本文中，低沸点馏分指沸点低于纯三烷沸点的物质，特别是缩甲醛，甲醇和甲酸甲酯。
分离低沸点馏分的蒸馏塔的优选设计方式为其精馏段占该蒸馏塔理论塔板总数的25到95％，优选50到75％。
分离低沸点馏分的蒸馏塔的塔底流出物被送入三烷净化塔，在那里纯的三烷作为侧线流或塔底流得到。该三烷净化塔优选在塔顶压力高于处理阶段II的蒸馏塔塔顶压力0.10到10.0巴的绝对压力下进行操作。
该三烷净化塔的塔顶流出物优选送入下一个蒸馏塔，在该塔的塔底流出物是纯水。该蒸馏塔的设计优选理论塔板为5到50，特别优选10到30，其塔顶的操作压力为1.0到10巴绝对压力，优选2.5到6.5巴绝对压力。
该三烷净化塔和/或塔底流出物为纯水的蒸馏塔的优选设计方式为提馏段占该塔理论塔板总数的25到100％，优选75到100％，更优选90到100％。
有利的是，将处理阶段II蒸馏塔的侧线流和/或得到纯水的下一个蒸馏塔的液流和/或得到纯水的蒸馏塔的塔顶流送入到处理阶段II的蒸馏塔中。
被送入得到纯三烷的蒸馏塔的更进一步的液流优选为不包含任何该方法以外的组分并且优选具有至少10％按重量计的水量，尤其是至少50％按重量计的水。
有利地是，用以代替三烷净化塔和得到纯水的蒸馏塔，可以使用一种隔壁蒸馏塔，塔底流包含纯三烷，侧线流包含纯水。
下面参照附图更详细地介绍本发明。
图1是根据本发明优选设备的简图。高浓度甲醛水溶液，物流1，被送到反应器R，得到一种三烷/甲醛/水混合物，物流2。物流2在塔K II中被分离成粗制的三烷塔顶馏分3和含水侧线流4。
塔顶馏分3部分送回蒸馏塔K II作为回流，而其余部分进入塔K III，低沸点的馏分，馏分6，在塔顶被分离。塔K III的塔底流出物7被送到三烷净化塔K IV，在那里，如图所示的最优方案，纯三烷作为塔底流出物8被排出。蒸馏塔K IV的顶端馏分9被送入下一步的塔K V中，在那里纯水作为塔底流出物10被分出，塔顶馏分11，作为图中所示优选方案，被再循环进入塔K II。塔K II的含水侧线流和另一含水侧线流12被送入蒸馏塔KV。
Claims (17)
1.一种用于制备三烷的方法，包括以下处理阶段：
-高浓度甲醛水溶液(1)在反应器(R)中通过酸-催化反应得到一种三烷/甲醛/水混合物(2)(处理阶段I)，
-对处理阶段I的三烷/甲醛/水混合物(2)进行蒸馏得到粗制的三烷作为顶部馏分(3)(处理阶段II)，和
-处理阶段II的粗制三烷(3)经过一个或多个进一步的处理阶段得到纯的三烷(8)，
该方法包括在处理阶段II分流含水侧线流(4)。
2.根据权利要求1的方法，其中在处理阶段II分流出的含水侧线流(4)是液体。
3.根据权利权利要求1或2的方法，其中在处理阶段II分流出的含水侧线流包括10到90％按重量计，优选40到80％按重量计，更优选50到80％按重量计的水。
4.根据权利要求1到3任一项所述的方法，其中处理阶段II是在具有5到40理论塔板的塔KII中进行，塔顶的操作压力为绝对压力0.05至2.50巴。
5.根据权利要求4中所述的方法，其中塔KII具有5到20理论塔板，塔顶的操作压力为绝对压力0.20到0.95巴。
6.根据权利要求1到5任一项所述的方法，其中塔KII的侧线(4)在塔的理论塔板总数的10％和90％之间的理论塔板的位置分流出。
7.根据权利要求1到6任一项所述的方法，其中处理阶段I所用反应器(R)和塔KII形成一个单元，通过此种方式使在反应器上升的蒸气直接进入到塔KII，并且使从塔中排出的液体直接进入反应器(R)。
8.根据权利要求1到7任一项所述的方法，其中将占反应器(R)进料量0.01到1％按重量计的料流(5)，优选占反应器(R)进料量0.1到1.0％按重量计的料流(5)，从处理阶段I的反应器(R)或从处理阶段II的蒸馏塔KII连续地或者间歇地排出。
9.根据权利要求1到8任一项所述的方法，其中将塔KII的塔顶馏分(3)送入蒸镏塔KIII，在蒸镏塔KIII的塔顶分出低沸点馏分(6)，其中塔KIII具有5到50理论塔板，塔顶的操作压力为绝对压力0.1到5.0巴。
10.根据权利要求9所述的方法，其中塔KIII具有10到30理论塔板，塔顶的操作压力为绝对压力1.0到2.5巴。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中塔KIII的精馏段占蒸馏塔KIII的理论塔板总数的25到95％，优选50到75％。
12.根据权利要求1到11任一项所述的方法，其中将蒸镏塔KIII的塔底流(7)送到三烷净化塔KIV中，经塔KIV的侧线流或塔底流(8)得到纯三烷，蒸镏塔KIV的塔顶操作压力比塔KII的塔顶压力高0.10到10.0巴。
13.根据权利要求12所述的方法，其中将三烷净化塔KIV的塔顶馏分(9)送入塔KV，经塔KV分出的塔底流(10)是纯水，塔KV具有5到50理论塔板，塔顶的操作压力为绝对压力1.0到10.0巴。
14.根据权利要求13所述的方法，其中塔KV具有10到30理论塔板，塔顶的操作压力为绝对压力2.5到6.5巴。
15.根据权利要求12到14任一项所述的方法，其中塔KIV和/或塔KV的提馏段占该蒸镏塔的理论塔板总数的25到100％，优选75到100％，更优选90到100％。
16.根据权利要求13到15任一项所述的方法，其中塔KII的侧线流(4)被送入塔KV和/或塔KV的塔顶流(11)被送入蒸镏塔KII和/或另一含水流(12)被送入塔KV。
17.根据权利要求12到16任一项所述的方法，其中使用隔壁蒸镏塔代替塔KIV和KV，从塔底分出包含纯三烷的物流和从侧线分出包含纯水的物流。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004051118A DE102004051118A1 (de) | 2004-10-20 | 2004-10-20 | Verfahren zur Herstellung von Trioxan |
| DE102004051118.7 | 2004-10-20 | ||
| PCT/EP2005/011303 WO2006042759A1 (de) | 2004-10-20 | 2005-10-20 | Verfahren zur herstellung von trioxan dadurch gekennzeichnet, dass bei der ersten destillationstufe ein wasserhaltiger seitenstrom abgezogen wird |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101044133A true CN101044133A (zh) | 2007-09-26 |
| CN101044133B CN101044133B (zh) | 2010-09-15 |
Family
ID=35610235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2005800359259A Expired - Fee Related CN101044133B (zh) | 2004-10-20 | 2005-10-20 | 三噁烷的制备方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8530678B2 (zh) |
| EP (1) | EP1805162B1 (zh) |
| JP (1) | JP5305657B2 (zh) |
| KR (1) | KR101278777B1 (zh) |
| CN (1) | CN101044133B (zh) |
| AT (1) | ATE384710T1 (zh) |
| DE (2) | DE102004051118A1 (zh) |
| DK (1) | DK1805162T3 (zh) |
| ES (1) | ES2299095T3 (zh) |
| PL (1) | PL1805162T3 (zh) |
| WO (1) | WO2006042759A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101918388A (zh) * | 2007-12-19 | 2010-12-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备粗品三噁烷的方法 |
| CN111100109A (zh) * | 2020-02-14 | 2020-05-05 | 四川纬邦亿科技有限公司 | 一种三聚甲醛生产工艺及装置 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101588851B (zh) * | 2007-01-25 | 2012-07-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过变压精馏从三*烷/甲醛/水混合物中分离三*烷的方法 |
| BRPI0818078A2 (pt) * | 2007-10-09 | 2015-03-31 | Basf Se | Processos para separar trioxano a partir de uma corrente de alimentação, e para preparar trioxano a partir de uma solução aquosa de formaldeído |
| JP2011506720A (ja) * | 2007-12-19 | 2011-03-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | メタノールから出発するトリオキサンのホモ重合又は共重合による、ポリオキシメチレンホモポリマー又はコポリマーの製造方法 |
| US9249081B2 (en) * | 2011-12-16 | 2016-02-02 | Celanese International Corporation | Processes for the production of acrylic acids and acrylates |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1493997C3 (de) * | 1964-11-28 | 1973-11-08 | Fa. Josef Meissner, 5000 Koeln | Verfahren zur Herstellung von Trioxan |
| DE1668867A1 (de) | 1968-01-24 | 1971-12-23 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von 1,3,5-Trioxan |
| JPS57179182A (en) * | 1981-04-27 | 1982-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Recovering method of trioxane |
| DE3328126A1 (de) * | 1983-08-04 | 1985-02-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trioxan aus waessrigen, handelsueblichen formaldehydloesungen |
| US5061349A (en) * | 1988-12-20 | 1991-10-29 | Kueppenbender Herbert | Method of isolating trioxane from aqueous trioxane solutions by distillative separation |
| JPH06228127A (ja) * | 1993-02-02 | 1994-08-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | トリオキサンの製造方法 |
| JP2863437B2 (ja) * | 1993-05-19 | 1999-03-03 | 旭化成工業株式会社 | トリオキサンの精製法 |
| DE19526307A1 (de) * | 1995-07-19 | 1997-01-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Abtrennung von Trioxan aus einem wäßrigen Gemisch |
| DE19732291A1 (de) * | 1997-07-26 | 1999-01-28 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Trioxan |
| DE19842579A1 (de) * | 1998-09-17 | 2000-03-23 | Ticona Gmbh | Abtrennung von Trioxan aus flüssigen Gemischen |
| DE19851481A1 (de) * | 1998-11-09 | 2000-05-11 | Ticona Gmbh | Destillative Trennung von flüssigen Gemischen enthaltend Formaldehyd, Trioxan, Alkohol und Hemiformal |
| DE10258663B4 (de) * | 2002-12-13 | 2005-07-28 | Ticona Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Trioxan |
| DE10361516A1 (de) | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Trioxan aus einem Trioxan/Formaldehyd/Wasser-Gemisch mittels Druckwechsel-Rektifikation |
-
2004
- 2004-10-20 DE DE102004051118A patent/DE102004051118A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-10-20 US US11/665,840 patent/US8530678B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-20 JP JP2007537218A patent/JP5305657B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-20 DE DE502005002701T patent/DE502005002701D1/de active Active
- 2005-10-20 PL PL05798084T patent/PL1805162T3/pl unknown
- 2005-10-20 KR KR1020077011386A patent/KR101278777B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-10-20 AT AT05798084T patent/ATE384710T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-10-20 ES ES05798084T patent/ES2299095T3/es active Active
- 2005-10-20 CN CN2005800359259A patent/CN101044133B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-20 WO PCT/EP2005/011303 patent/WO2006042759A1/de active IP Right Grant
- 2005-10-20 DK DK05798084T patent/DK1805162T3/da active
- 2005-10-20 EP EP05798084A patent/EP1805162B1/de not_active Not-in-force
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101918388A (zh) * | 2007-12-19 | 2010-12-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备粗品三噁烷的方法 |
| CN101918388B (zh) * | 2007-12-19 | 2013-01-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备粗品三噁烷的方法 |
| CN111100109A (zh) * | 2020-02-14 | 2020-05-05 | 四川纬邦亿科技有限公司 | 一种三聚甲醛生产工艺及装置 |
| CN111100109B (zh) * | 2020-02-14 | 2023-04-07 | 四川纬邦亿科技有限公司 | 一种三聚甲醛生产工艺及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2006042759A1 (de) | 2006-04-27 |
| DE502005002701D1 (de) | 2008-03-13 |
| JP5305657B2 (ja) | 2013-10-02 |
| JP2008517026A (ja) | 2008-05-22 |
| EP1805162B1 (de) | 2008-01-23 |
| ATE384710T1 (de) | 2008-02-15 |
| KR20070070220A (ko) | 2007-07-03 |
| DE102004051118A1 (de) | 2006-04-27 |
| ES2299095T3 (es) | 2008-05-16 |
| CN101044133B (zh) | 2010-09-15 |
| US8530678B2 (en) | 2013-09-10 |
| DK1805162T3 (da) | 2008-03-31 |
| PL1805162T3 (pl) | 2008-07-31 |
| EP1805162A1 (de) | 2007-07-11 |
| US20070293689A1 (en) | 2007-12-20 |
| KR101278777B1 (ko) | 2013-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101076971B1 (ko) | 압력 변동 정류 방법에 의한 트리옥산／포름알데히드／물혼합물로부터의 트리옥산의 분리 방법 | |
| CN101044133A (zh) | 三烷的制备方法 | |
| KR20070046870A (ko) | 순수한 트리옥산의 증류에 의한 분리 방법 | |
| EP1824807A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acetalen | |
| CA2817320A1 (en) | Process for the production of pure methylal | |
| CN1289453C (zh) | 从含甲醛的溶液中脱除甲醇的方法 | |
| KR20090113363A (ko) | 압력 변동 정류에 의해 트리옥산／포름알데히드／물 혼합물로부터 트리옥산을 분리하는 방법 | |
| KR20060120218A (ko) | 트리옥산, 포름알데히드 및 물을 함유하는 혼합물로부터트리옥산의 분리 방법 | |
| KR20210013131A (ko) | 디옥솔란의 제조 방법 | |
| US20080281109A1 (en) | Integrated Method For the Production of Trioxane From Formaldehyde | |
| US20100152466A1 (en) | Integrated method for producing trioxane from formaldehyde | |
| CN101277944A (zh) | 由甲醛制备三烷的综合方法 | |
| CN101466696B (zh) | 由甲醛制备三噁烷的联合方法 | |
| CA2673237A1 (en) | Process for preparing cyclic formaldehyde derivatives from polyoxydialkyl ethers | |
| CA2681976A1 (en) | Process for preparing trioxane from trioxymethylene glycol dimethyl ether |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100915 Termination date: 20141020 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |