KR20060043301A - 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법 - Google Patents

1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20060043301A
KR20060043301A KR1020050017124A KR20050017124A KR20060043301A KR 20060043301 A KR20060043301 A KR 20060043301A KR 1020050017124 A KR1020050017124 A KR 1020050017124A KR 20050017124 A KR20050017124 A KR 20050017124A KR 20060043301 A KR20060043301 A KR 20060043301A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
trioxane
distillation column
reactor
present
column
Prior art date
Application number
KR1020050017124A
Other languages
English (en)
Inventor
신슈케 히다카
다이슈케 오가와
인 기 조
Original Assignee
주식회사 케이티피
도레이 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 케이티피, 도레이 가부시끼가이샤 filed Critical 주식회사 케이티피
Publication of KR20060043301A publication Critical patent/KR20060043301A/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B26—HAND CUTTING TOOLS; CUTTING; SEVERING
    • B26D—CUTTING; DETAILS COMMON TO MACHINES FOR PERFORATING, PUNCHING, CUTTING-OUT, STAMPING-OUT OR SEVERING
    • B26D3/00—Cutting work characterised by the nature of the cut made; Apparatus therefor
    • B26D3/24—Cutting work characterised by the nature of the cut made; Apparatus therefor to obtain segments other than slices, e.g. cutting pies
    • B26D3/26—Cutting work characterised by the nature of the cut made; Apparatus therefor to obtain segments other than slices, e.g. cutting pies specially adapted for cutting fruit or vegetables, e.g. for onions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B26—HAND CUTTING TOOLS; CUTTING; SEVERING
    • B26D—CUTTING; DETAILS COMMON TO MACHINES FOR PERFORATING, PUNCHING, CUTTING-OUT, STAMPING-OUT OR SEVERING
    • B26D1/00—Cutting through work characterised by the nature or movement of the cutting member or particular materials not otherwise provided for; Apparatus or machines therefor; Cutting members therefor
    • B26D1/01—Cutting through work characterised by the nature or movement of the cutting member or particular materials not otherwise provided for; Apparatus or machines therefor; Cutting members therefor involving a cutting member which does not travel with the work
    • B26D1/12—Cutting through work characterised by the nature or movement of the cutting member or particular materials not otherwise provided for; Apparatus or machines therefor; Cutting members therefor involving a cutting member which does not travel with the work having a cutting member moving about an axis
    • B26D1/25—Cutting through work characterised by the nature or movement of the cutting member or particular materials not otherwise provided for; Apparatus or machines therefor; Cutting members therefor involving a cutting member which does not travel with the work having a cutting member moving about an axis with a non-circular cutting member
    • B26D1/43—Cutting through work characterised by the nature or movement of the cutting member or particular materials not otherwise provided for; Apparatus or machines therefor; Cutting members therefor involving a cutting member which does not travel with the work having a cutting member moving about an axis with a non-circular cutting member moving about another axis, e.g. mounted on the surface of a cone or curved body
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B26—HAND CUTTING TOOLS; CUTTING; SEVERING
    • B26D—CUTTING; DETAILS COMMON TO MACHINES FOR PERFORATING, PUNCHING, CUTTING-OUT, STAMPING-OUT OR SEVERING
    • B26D2210/00—Machines or methods used for cutting special materials
    • B26D2210/02—Machines or methods used for cutting special materials for cutting food products, e.g. food slicers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

본 발명의 과제는, 1,3,5-트리옥산을 효율적으로 생산하여 부산물의 생성을 억제하는 것이고, 본 발명의 해결수단은, 반응기와 증류탑을 구비한 반응증류탑을 이용하여 1,3,5-트리옥산을 제조하는 방법에 있어서, 증류탑 탑저부의 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액으로부터 1,3,5-트리옥산을 회수하는 것이다. 또한, 본 발명은 회수방법이 공비증류이고, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 반응증류탑으로 회수하는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 회수한 후의 증류탑 탑저액을 반응기로 되돌려 보내는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법을 제공한다.

Description

1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법{Continuous production method for 1,3,5-trioxane}
도 1은, 1,3,5-트리옥산을 제조함에 있어서, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액으로부터 1,3,5-트리옥산을 회수하는 방법의 일례로서 취한 도면으로, 본 발명은 이 도면에 한정되는 것은 아니다.
〈부호의 설명〉
1 본 발명에 따른 공정(I)의 반응기
2 본 발명에 따른 공정(I)의 증류탑
3 본 발명에 따른 공정(II)의 증류탑
a 포름알데히드 용액의 공급 경로
b 반응기로부터 증류탑(2)으로의 공급 경로
c 증류탑(2) 탑저액의 증류탑(3)으로의 공급 경로
d 증류탑(3) 탑정 증기의 증류탑(2)으로의 공급 경로
e 증류탑(2) 탑정 유출액의 추출공정으로의 공급 경로
f 증류탑(2)의 환류 경로
g 증류탑(3) 탑저액의 반응기로의 공급 경로
본 발명은, 용제 및 의약품의 중간체, 및 아세탈 수지의 원료 등에 사용될 수 있는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법에 관한 것이다. 상세하게는 반응기와 증류탑을 구비한 반응증류탑의 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 회수하고, 증류탑으로 되돌려 보내는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 1,3,5-트리옥산은 산성 촉매의 존재하에 포름알데히드의 고리화 반응에 의해 수득된다. 고리화 반응에 의해 수득된 1,3,5-트리옥산을 포함하는 증기는 반응기로부터 증류탑으로 이행한다. 증류탑 내부에서 비등된 1,3,5-트리옥산을 농축하여 일단 유출시키고, 이 1,3,5-트리옥산 수용액을 물에 난용 또는 불용인 유기용제로 추출한다. 혹은, 증류탑 내부에서 비등된 1,3,5-트리옥산 증기를 물에 난용 또는 불용인 유기용제로 추출한다. 두 경우의 추출액 모두 정류탑에서 1,3,5-트리옥산과 추출제로 분리정제되어, 순수한 1,3,5-트리옥산을 얻을 수 있다. 한편으로, 증류탑 탑저부에는 1,3,5-트리옥산을 포함한 용액이 존재하지만, 그 용액중의 1,3,5-트리옥산은 반응기로 되돌아온다. 예를 들면, 특허문헌 1의 경우, 1,3,5-트리옥산의 제조에서 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산 및 포름알데히드를 함유하는 용액은 반응기로 되돌려진다. 즉, 반응기에서 합성한 1,3,5-트리옥산의 일부가 반응기와 증류탑 사이를 순환하기 때문에, 1,3,5-트리옥산의 생산 효율이 나빠진다. 더 나아가, 1,3,5-트리옥산이 반응기로 되돌아오기 때문에, 반응액중의 포름알데히드 농도가 증대하고, 부반응인 카니차로(Cannizzaro) 반응이 진행하여 불순물인 포름산이나 메탄올이 생성되기 쉬워진다. 이들 포름산이나 메탄올이 존재하면, 특허문헌 2에 나타낸 바와 같이 1,3,5-트리옥산의 생산을 방해할 뿐만 아니라 원료원단위를 악화시킨다.
[특허문헌1] 일본국 특허공개 소57-200383호 공보(제 3∼5 페이지)
[특허문헌2] 일본국 특허공개 평08-119962호 공보(제 2 페이지)
본 발명은, 1,3,5-트리옥산을 효율적으로 제조하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 예의 검토한 결과 본 발명에 도달한 것이다.
즉, 본 발명은 반응기와 증류탑을 구비한 반응증류탑을 이용하여 1,3,5-트리옥산을 제조하는 방법에 있어서, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액으로부터 1,3,5-트리옥산을 회수하는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법이다. 더욱 상세하게는, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액으로부터 1,3,5-트리옥산을 회수하여 증류탑으로 되돌려 보내는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법이다.
본 발명의 효과는, 반응기와 증류탑을 구비한 반응증류탑을 이용하여 1,3,5-트리옥산을 제조하는 방법에 있어서, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액으로부터 1,3,5-트리옥산을 회수함으로써, 1,3,5-트리옥산의 생산성 을 향상시킬 수 있고 부산물의 생성을 억제할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명을 두 가지 공정으로 나누어 설명한다.
본 발명의 공정(I)에서는, 1,3,5-트리옥산의 원료가 되는 포름알데히드가 반응기에 공급되고, 여기서 산촉매의 존재하에 가열함으로써 1,3,5-트리옥산이 합성된다. 합성된 1,3,5-트리옥산은 증류탑으로 이행하고, 증류탑 탑정부에 모인 1,3,5-트리옥산을 포함하는 증기는 응축되며, 이 응축액은 환류되고, 일부는 유출액로서 나오게 된다. 유출액에 포함되는 1,3,5-트리옥산을 물에 난용 또는 불용인 용제로 추출한 후, 정류탑으로 옮겨 추출제와 분리하여 정제 1,3,5-트리옥산을 얻는다. 또는, 증류탑내에 물에 난용 또는 불용인 용제를 공급하고, 1,3,5-트리옥산을 추출증류로 분리한 후, 증류탑내로부터 사이드 컷 용액(side-cut liquid)으로서 뽑아 내고, 정류탑에서 추출제와 분리하여, 정제 1,3,5-트리옥산을 얻을 수도 있다.
반응기로부터 증류탑으로 이행한 1,3,5-트리옥산을 포함하는 증기는, 환류 액과 향류접촉하며, 증류탑을 비등하고, 증류탑 탑저액은 반응기로 되돌려보내지 않고, 본 발명에 따른 공정(II)의 증류탑으로 송액한다. 여기서, 취출한 1,3,5-트리옥산을 포함하는 증기는 다시 공정(I)의 증류탑 탑정 또는 상부로 되돌려 보내고, 증류탑 탑저액은 공정(I)의 반응기로 되돌려 보낸다. 한편, 증발시킨 1,3,5-트리옥산을 포함하는 증기는, 1,3,5-트리옥산이나 포름알데히드를 회수하는 공정에 공급하는 것도 가능하다.
본 발명의 공정(I)에서, 1,3,5-트리옥산을 합성하는 반응 원료인 포름알데히드로는, 포름알데히드 가스, 포름알데히드 수용액 및 파라포름알데히드 등을 들 수 있지만, 취급의 용이성 측면에서 포름알데히드 수용액을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 공정(I)에서, 1,3,5-트리옥산의 합성에 사용하는 산 촉매로는, 균일계 촉매가 적합하지만, 고체 산촉매도 사용할 수 있다. 촉매로는, 예를 들면 황산, 인산 등의 광물산, 설폰산, 포스폰산 및 트리플루오로아세트산과 같은 강한 유기산; 강산성 양이온 교환수지, 제올라이트(zeolite), 실리카·알루미나 및 활성 백토 등의 고체 산촉매; 인몰리브덴산이나 인텅스텐산과 같은 헤테로폴리산 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 공정 (I)의 1,3,5-트리옥산의 증류에서, 1,3,5-트리옥산의 추출에 사용되는 용제는, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소, 염화에틸, 염화에틸렌, 염화에틸리덴, 트리클로로에틸렌 등의 할로겐화 지방족 탄화수소, 클로로벤젠, O-디클로로벤젠, O-클로로톨루엔, 염소화나프탈렌 등의 할로겐화 방향족 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소이며, 그중에서도 벤젠이 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명의 공정(I)에서 사용되는 반응증류탑으로는 통상적으로 공지된 증류탑이 사용된다. 예를 들면, 반응기와 증류탑이 따로따로 설치되어, 반응기로부터 취출되는 증기가 증류탑 탑저부로 파이프 등을 통해 공급되고, 증류탑 탑저액을 반 응기로 파이프 등을 통해 되돌려 보내는 형태의 반응증류탑을 사용할 수 있다.
반응증류탑의 가열 수단으로는 증기, 열매 및 전기 가열 등의 통상수단을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 반응증류탑의 증류탑으로는 선반탑(棚段塔)이나 충전탑 등을 채용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 선반탑의 경우, 선반의 형식으로 서 버블 캡, 시브 트레이, 유니플럭스 트레이, 플렉시 트레이, 낫타 후로토 버블 트레이, 밸러스트 트레이(ballast tray), 캐스케이드 트레이(cascade tray), 벤투리 트레이(venturi tray), 깃텔 트레이, 리사이클링 트레이, 제트(Z) 트레이, 터보그리드(TurboGrid) 트레이, 리플 트레이, 듀얼플로우 트레이 및 배플 트레이 등의 선반탑을 들 수 있다.
또한, 충전탑 충전물로는 링(ring)형, 새들(saddle)형, 딕손링(Dikson ring), 맥마혼 패킹(Macmahon packing), 스프레이 팩(spray pack), 파나 팩(PANA pack), 굿드로이 패킹, 스테드만 패킹, 크로스스파이럴 패킹 등을 사용할 수 있다.
유출되는 1,3,5-트리옥산중의 미반응 포름알데히드 함유량을 감소시켜 1,3,5-트리옥산을 농축하기 위해서는 반응증류탑의 증류 단수가 많은 것이 바람직하다. 증류탑 탑정부에 응축기를 설치하여, 주로 1,3,5-트리옥산과 물로 이루어진 탑정의 증기를 부분 또는 모두 응축시킨다. 응축액의 일부를 환류하면서 운전하는데, 1,3,5-트리옥산 증류에 사용하는 반응증류탑의 압력은 상압하, 가압하, 감압하 어느 것이라도 좋다. 반응기는 그 압력하에서 1,3,5-트리옥산과 물을 공비 할 수 있는 온도 이상으로 조작한다.
유출액중의 1,3,5-트리옥산은 물에 난용 또는 불용인 유기용제로 추출되고, 정류탑에서 정제된다.
증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액은 종래 반응기로 되돌려졌다. 반응기로 되돌려진 1,3,5-트리옥산은 그 일부가 포름알데히드로 되어 반응기내 포름알데히드 농도가 증대한다. 포름알데히드 농도가 증대하면, 1,3,5-트리옥산 합성에서의 부반응인 카니차로 반응이 진행하기 쉬워져, 반응기내 포름산 및 메탄올 부산물의 양이 증대한다. 그 결과, 1,3,5-트리옥산의 합성에 지장이 생긴다.
본 발명에서는, 1,3,5-트리옥산을 함유하는 반응증류탑 탑저액으로부터 1,3,5-트리옥산을 회수함으로써, 최종적으로 반응기로 되돌아오는 1,3,5-트리옥산의 양을 감소시킬 수 있기 때문에, 반응기의 포름알데히드 농도를 낮출 수 있고, 카니차로 반응에 의한 부산물의 생성을 억제할 수 있다.
본 발명의 공정(II)에 있어서, 증류탑 탑저부에 존재하는 용액중의 1,3,5-트리옥산은 물과의 공비증류로 1,3,5-트리옥산을 회수한다. 특히, 플래쉬 증류를 사용하는 것이 바람직하다.
1,3,5-트리옥산의 회수에 사용하기 위한 증류탑의 압력은 상압하, 가압하, 감압하 어느 것이라도 좋다. 탑저부의 온도는, 그 압력하에서 1,3,5-트리옥산과 물을 공비할 수 있는 온도 이상으로 조작한다.
공정(II)의 증류에서 증발한 1,3,5-트리옥산 증기는 공정(I)의 증류탑으로 회수된다.
공정(I)의 증류탑 탑저액을 직접 반응기에 되돌리지 않고, 추가로 공정(II)로 증류함으로써, 공정(II)의 증류탑 탑저액중의 1,3,5-트리옥산의 양을 감소시킬 수 있다. 따라서, 공정(II)의 증류탑 탑저액을 반응기로 되돌림으로써, 반응기와 증류탑을 순환하는 1,3,5-트리옥산의 양을 감소시키는 것이 가능해진다. 그 결과, 반응기내의 포름알데히드 농도를 낮출 수 있기 때문에, 카니차로 반응을 억제할 수 있고, 따라서 포름산 및 메탄올의 생성량을 감소시킬 수 있다.
이어, 본 발명의 일례로서 도 1에 기초하여 설명한다. 그러나, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다.
반응증류탑은 본 발명에 따른 공정(I)의 반응기(1)과 증류탑(2)로 구성되어 있다. 공급로(a)로부터 1,3,5-트리옥산의 원료가 되는 포름알데히드 용액이 반응기(1)로 공급된다. 반응기(1)에서 합성된 1,3,5-트리옥산을 함유하는 증기는, 공급로(b)를 거쳐 증류탑(2)에 공급되고, 1,3,5-트리옥산은 증류탑 탑정으로부터 유출된다.
이어, 1,3,5-트리옥산을 함유하는 증류탑(2)의 탑저액은, 반응기(1)로는 직접 되돌아가지 않고, 공급로(c)를 거쳐 본 발명에 따른 공정(II)의 증류탑(3)에 공급된다. 본 발명에 따른 공정(II)의 증류탑(3)에 공급된 용액으로부터 플래쉬 증류에 의해 증발한 1,3,5-트리옥산은 공급로(d)를 거쳐 본 발명에 따른 공정(I)의 증류탑(2)의 탑정 또는 상부로 되돌려진다.
증류탑(2)의 탑정부에서, 1,3,5-트리옥산 및 물을 주성분으로 하는 증기는 응축되어 경로(f)를 따라 환류된다. 일부 응축액은 공급로(e)를 거쳐 1,3,5-트리옥산 추출 공정으로 공급되어 1,3,5-트리옥산을 함유하는 추출액을 얻는다.
증류탑(2) 탑저액에 비해 1,3,5-트리옥산 농도가 저하된, 본 발명에 따른 공정(II)의 증류탑(3) 탑저액은 공급로(g)로부터 반응기(1)로 되돌려진다.
이러한 공정들을 거침으로써, 종래의 방법에 비해 메탄올, 포름산 등의 부산물의 생성을 억제하면서 1,3,5-트리옥산을 효율적으로 수득할 수 있다. 즉, 반응기(1)로 되돌려지는 1,3,5-트리옥산의 양이 감소함으로써 반응기(1)내의 포름알데히드 농도를 낮출 수 있고, 따라서 반응기(1)내에서 카니차로 반응이 일어나기 어려워져 포름산 및 메탄올 생성량이 감소한다.
실시예
이어, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 설명한다. 본 발명은 이들 실시 예로 한정되지 않으며, 발명의 요지 범위내에서 적절히 변경하여 실시할 수 있다.
실시예 1
도 1의 장치를 사용하여, 반응기(1)에 포름알데히드 농도가 65.0%인 수용액을 800 ㎝3/h로 공급하고, 반응액중에서 황산농도가 2.0%이 되도록 하였다. 스팀 4.0 ㎏/h로 가열하여 본 발명에 따른 공정(I)의 증류탑(2)(선반탑: 탑지름 30 mm, 20 단, 시브 트레이가 설치된 오르다쇼)에 증기를 공급하였다.
반응액을 가열하였더니 생성된 1,3,5-트리옥산이 반응액으로부터 증발하였다. 합성된 1,3,5-트리옥산을 포함하는 증기는 본 발명에 따른 공정(I)의 증류탑(2)으로 이행하였다. 1,3,5-트리옥산 함유 증기는 탑정에서 응축되고, 증류탑 탑정으로 공급로(f)를 따라 환류되며, 반응기(1)의 액면이 일정해지도록, 일부는 경로(e)로부터 계외로 취출하였다. 본 발명에 따른 공정(I)의 증류탑(2) 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액을 직접 반응기(1)로 되돌려 보내지 않고, 본 발명에 따른 공정(II)의 증류탑(3)에 공급하였다. 본 발명에 따른 공정(I)의 증류탑(2) 탑저부의 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액을 스팀 0.1 ㎏/h로 가열하여 본 발명에 따른 공정(II)의 증류탑(3)에 공급하였다. 가열하였더니, 본 발명에 따른 공정(II)의 증류탑(3)내 용액중 일부인 1,3,5,트리옥산이 물과 공비하였다. 발생한 증기는 본 발명에 따른 공정(I)의 증류탑(2) 탑정부로 되돌려 보냈다. 운전개시로부터 20 시간 경과후의 결과는 다음과 같았다. 경로(e)로부터 취출된 유출액의 유량은 800 ㎝3/h이었고, 1,3,5-트리옥산: 24.0 %, 메탄올: 0.6 %, 포름산: 0.4 %이었다. 이때 반응기(1)의 포름알데히드 농도는 53.0 %이었다.
비교예 1
실시예 1과 동일한 반응기(1) 및 증류탑(2)을 사용하였다. 단, 증류탑(2) 탑저액을 전량 반응기(1)로 되돌려 보냈다. 반응기(1)에 공급하는 원료액의 조성 및 그 유량, 촉매에 사용하는 황산은 실시예 1과 동일하게 하였다. 가열을 위한 스팀량은 실시예 1과 동일하도록 4.1 ㎏/h로 하였다. 운전개시로부터 20 시간 경과후, 경로(e)로부터 취출된 유출액의 유량은 800 ㎝3/h이었고, 1,3,5-트리옥산: 23.5 %, 메탄올: 0.7 %, 포름산: 0.5 %이었다. 이때 반응기(1)의 포름알데히드 농도는 54.5 %이었다.
비교예 1과 비교한 바, 실시예 1에서는 1,3,5-트리옥산의 1 패스 생성율이 2% 향상하였고 부반응을 16% 억제할 수 있어, 본 발명에 의한 반응 효율의 개선 및 부반응의 억제 효과가 크다는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명에 의해 1,3,5-트리옥산을 효율적으로 합성할 수 있으며, 카니차로 반응에 의한 부산물의 생성을 억제하는 것이 가능해진다.

Claims (4)

  1. 반응기와 증류탑을 구비한 반응 증류탑을 이용하여 1,3,5-트리옥산을 제조하는 방법에 있어서, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액으로부터 1,3,5-트리옥산을 회수하는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 공비증류에 의해 회수하는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 반응증류탑으로 회수하는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 반응기와 증류탑을 구비한 반응 증류탑을 이용하여 1,3,5-트리옥산을 제조하는 방법에 있어서, 증류탑 탑저부에 존재하는 1,3,5-트리옥산을 포함하는 용액으로부터 1,3,5-트리옥산을 반응증류탑으로 회수하는 것을 특징으로 하는 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법.
KR1020050017124A 2004-03-02 2005-03-02 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법 KR20060043301A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2004-00057596 2004-03-02
JP2004057596A JP2005247719A (ja) 2004-03-02 2004-03-02 １，３，５トリオキサンの連続製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060043301A true KR20060043301A (ko) 2006-05-15

Family

ID=35028559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050017124A KR20060043301A (ko) 2004-03-02 2005-03-02 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2005247719A (ko)
KR (1) KR20060043301A (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012057437A3 (ko) * 2010-10-29 2012-06-21 코오롱플라스틱 주식회사 1,3,5-트리옥산의 제조방법
WO2012057438A3 (ko) * 2010-10-29 2012-06-21 코오롱플라스틱 주식회사 1,3,5-트리옥산의 제조방법

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090113363A (ko) * 2007-01-25 2009-10-30 바스프 에스이 압력 변동 정류에 의해 트리옥산／포름알데히드／물 혼합물로부터 트리옥산을 분리하는 방법

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012057437A3 (ko) * 2010-10-29 2012-06-21 코오롱플라스틱 주식회사 1,3,5-트리옥산의 제조방법
WO2012057438A3 (ko) * 2010-10-29 2012-06-21 코오롱플라스틱 주식회사 1,3,5-트리옥산의 제조방법
US8981125B2 (en) 2010-10-29 2015-03-17 Ktp Industries, Inc. Method for preparing 1,3,5-trioxane
US8993787B2 (en) 2010-10-29 2015-03-31 Ktp Industries, Inc. Method for preparing 1,3,5-trioxane

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005247719A (ja) 2005-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5473329B2 (ja) ジオキソランの製造方法
US8476464B2 (en) Alkylene oxide purification systems
EP1254126B1 (en) Process for the epoxidation of olefins
US10562836B2 (en) Process for producing acetic acid
US5886198A (en) Method for continuously producing a cyclic formal
KR20100016452A (ko) 다이클로로하이드린 회수를 위한 다단계 방법 및 장치
JP2011516552A (ja) ジクロロヒドリン類の効率的回収のための方法及び装置
JPS6251958B2 (ko)
US20100105965A1 (en) Process and apparatus for azeotropic recovery of dichlorohydrins
US6596883B2 (en) Process for the epoxidation of olefins
EP1419146B1 (en) Process for the epoxidation of olefins
KR20090087501A (ko) 1,3-프로판디올의 제조 방법
EP0643708A1 (en) RECOVERY OF 3,4-EPOXY-1-BUTENE CONTAINED IN EFFLUENTS OF OXIDATION OF 1,3-BUTADIENE.
KR101227170B1 (ko) 정제된 메틸 이소부틸 케톤을 제조하기 위한 방법 및 장치
CN106892798B (zh) 制备二氯丙醇的方法
JP2010523701A (ja) 共蒸留によってジクロロヒドリンを回収する方法および装置
JP5305657B2 (ja) 第一の蒸留工程の際に水含有側方流が取り出されることを特徴とするトリオキサンの製造方法
KR20060043301A (ko) 1,3,5-트리옥산의 연속 제조 방법
EP2307111B1 (en) Alkylene oxide purification columns
JP2003119168A (ja) ジメチルカーボネートの製造方法
JP2013540808A (ja) １，３，５−トリオキサンの製造方法
EP3406587A1 (en) Recovery method for (meth)acrylic acid
KR101092220B1 (ko) 1.3,5―트리옥산의 제조방법
JP4029454B2 (ja) 環状ホルマールの連続製造方法
EP0732317B1 (en) Method for enhancing the yield of tertiary butyl alcohol in a tertiary butyl alcohol recovery process

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee