CN101910445B - 在钢带上形成耐腐蚀的Al-Zn-Si-Mg合金镀层的方法 - Google Patents

在钢带上形成耐腐蚀的Al-Zn-Si-Mg合金镀层的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种在钢带上形成耐腐蚀的Al-Zn-Si-Mg合金镀层的方法,该方法包括:(a)使钢带穿过含有Al,Zn,Si和Mg以及任选其它元素的热浸镀浴,在钢带上形成合金镀层,以及(b)对镀覆钢带进行热处理以改善该镀层的延展性。通过对该合金镀层进行热处理,提高了镀层的延展性。

Description

在钢带上形成耐腐蚀的Al-Zn-Si-Mg合金镀层的方法
技术领域
本发明涉及带材,特别是钢带,该带材具有耐腐蚀金属合金镀层。
本发明尤其涉及耐腐蚀金属合金镀层,其含有铝-锌-硅-镁作为合金中的主要元素,在此基础上下面称为“Al-Zn-Si-Mg合金”。该合金镀层可以包含作为有意添加的合金添加剂或作为不可避免的杂质的其它元素。本文中,词组“Al-Zn-Si-Mg合金”应理解为涵盖含有其它元素的合金镀层,并且其它元素可以为有意添加的合金添加剂或不可避免的杂质。该金属镀覆钢带可以自身作为最终产品销售,也可以在钢带的一个或两个表面上具有刷涂的涂层而作为带涂层的最终产品销售。
本发明具体但不排他地涉及一种提高钢带上Al-Zn-Si-Mg镀层延展性的方法。
本发明具体但不排他地涉及一种钢带,该钢带被镀覆上述Al-Zn-Si-Mg合金并且任选涂覆涂料,之后冷成型(例如轧制成型)为最终产品,比如建筑产品(例如型材壁和屋面板)。该镀层的延展性,尤其在直接冷成型的区域(例如拉伸弯曲区域)内的延展性是这种最终产品(带涂层和未带涂层)的重要考虑事项。
背景技术
通常,本发明的Al-Zn-Si-Mg合金包括重量百分比为以下范围的铝、锌、硅和镁元素:
铝:40-60%
锌:40-60%
硅:0.3-3%
镁:0.3-10%。
通常,通过热浸镀金属镀覆方法将本发明的耐腐蚀金属合金镀层形成在钢带上。
在普通的热浸镀金属镀覆方法中,钢带通常穿过一个或多个热处理炉,之后进入并且穿过装在镀覆锅中的熔融金属合金浴。靠近镀覆锅的热处理炉具有向下延伸至靠近浴的上表面的出口喷嘴。
通常使用加热感应器使金属合金在镀覆锅中保持熔融状态。带材通常通过浸入到浴中的细长炉出口斜道或喷嘴形式的出口端部分离开热处理炉。在浴内,钢带绕着一个或多个浸入导辊穿过浴并且从浴中向上穿出,在它穿过浴时镀覆金属合金。
在离开镀覆浴之后,镀覆了金属合金的钢带通过镀层厚度控制工段,例如气刀或气刮工段,在那里镀覆表面受到刮擦气体的喷射,以控制镀层的厚度。
然后,镀有金属合金的钢带通过冷却工段进行强制冷却。
之后可视情况,经过冷却的镀覆金属合金的钢带相继通过光整冷轧工段(也称为表面光轧工段)和拉伸矫直工段进行精整。在卷取工段处卷取精整过的钢带。
根据最终用途,可以在金属镀覆钢带的一个或两个表面上涂覆聚合物涂料。
在澳大利亚和其它地方广泛用于建筑产品尤其是型材壁和屋面板的一种耐腐蚀金属镀层组分为包含Si的55%Al-Zn镀层组分。该型材通常通过冷成型带涂层的金属合金镀覆钢带制成。通常,通过轧制带涂层的钢带制造出该型材。
几年前专利文献中已经提出在这种已知的55%Al-Zn-Si镀层组分中加入Mg,例如以新日本制铁株式会社的名义申请的美国专利6,635,359,但在澳大利亚市场上,还没有镀覆Al-Zn-Si-Mg的钢带。
已经确定,当在55%Al-Zn镀覆组分中加入Mg时,Mg为产品性能带来一定的有益效果,例如改善割边防护(cut-edge protection)。
上面的说明不应作为在澳大利亚和其它地方中的公知常识。
发明内容
本申请人发现,在55%Al-Zn镀覆组分中加入Mg对于镀层的延展性有极大的消极影响。这是由于在镀层微观结构中形成粗大金属间相以及Mg对于在镀层微观结构中的富Al枝晶和富Zn枝晶间区域的硬化效果而引起的。
具体地说,对于该硬化效果而言,本申请人认为,在55%Al-Zn-1.5%Si金属镀层凝固之后,会出现时效硬化反应,其中溶解在镀层中的富Al相中的多余Zn作为亚稳相析出,造成富Al相的强度增大,因此增加可能存在的裂纹始发位置的有效性。在镀层凝固后的2-4周内,这种时效硬化反应导致镀层的硬度明显增加,且如果金属合金镀覆钢(包括带涂层的金属镀覆钢)的急弯冷成型(如轧制)没有在镀层凝固之后立刻进行,会导致弯曲裂纹增加。在一些情形下这将成为很大的问题。
本申请人发现这种时效硬化也会在包含有Mg的Al-Zn-Si镀层中出现。
本发明为一种在钢带上的Al-Zn-Si-Mg合金镀层,该合金镀层由热浸镀方法镀覆并且随后经过热处理以改善镀层的延展性。
本申请人发现,与没有经过热处理的镀层相比,经过热处理的镀层进行冷成型时,在拉伸弯曲部分中出现的裂纹少。本申请人还发现热处理过程中获得的益处可以长久保持。具体地说,提高的延展性可保持12个月或更长的时间。
因此,本发明提供了一种镀覆Al-Zn-Si-Mg合金的钢带,其用合金热浸镀钢带然后对镀覆钢带进行热处理而生产出来。
本发明还提供一种在钢带上形成耐腐蚀的Al-Zn-Si-Mg合金镀层的方法,该方法包括:
(a)使钢带穿过含有Al,Zn,Si和Mg以及任选其它元素的热浸镀浴,在钢带上形成合金镀层,以及
(b)对镀覆钢带进行热处理以改善该镀层的延展性。
优选的是,该方法包括在至少150℃的保温温度对镀覆钢带进行热处理。
术语“保温温度”在本文中应理解为表示在热处理周期中镀覆钢带被加热并保持的最高温度。
更优选的是,该方法包括在至少200℃的保温温度对镀覆钢带进行热处理。
通常,该方法包括在至少225℃的保温温度对镀覆钢带进行热处理。
优选的是,该方法包括在小于300℃的保温温度对镀覆钢带进行热处理。
更优选的是,该方法包括在小于275℃的保温温度对镀覆钢带进行热处理。
优选的是,该方法包括将镀覆钢带在保温温度下保温45分钟。
更优选的是,该方法包括将镀覆钢带在保温温度下保温30分钟。
优选的是,该方法包括将经热处理的镀覆钢带从保温温度缓慢冷却至100℃或更低温度。
本申请人发现,镀覆钢带的热处理冷却速率影响热处理实现的软化效果,即提高延展性的持久性,并且优选的是冷却速度为“缓慢”的冷却速率。
更优选的是,该方法包括将经热处理的镀覆钢带从保温温度缓慢冷却至80℃或更低温度。
优选的是,冷却速率为40℃/小时或更低。
更优选的是,冷却速率为30℃/小时或更低。
该方法的热处理步骤可在批量或连续的基础上进行。
通常,本发明的Al-Zn-Si-Mg合金包括其重量百分比为以下范围的铝、锌、硅和镁元素:
铝:40-60%
锌:40-60%
硅:0.3-3%
镁:0.3-10%。
优选的是,镁浓度小于8wt%。
优选的是,镁浓度小于3wt%。
优选的是,镁浓度至少为0.5wt%。
优选的是,镁浓度为1-3wt%。
更优选的是,镁浓度为1.5-2.5wt%。
优选的是,硅浓度小于3.0wt%。
优选的是,硅浓度小于1.6wt%。
优选的是,硅浓度小于1.2wt%。
优选的是,硅浓度小于0.6wt%。
优选的是,铝浓度至少为45wt%。
通常,铝浓度至少为50wt%。
该Al-Zn-Si-Mg合金不包括有意添加的铬和/或锰,有意添加的意思是添加物浓度水平高于被认为的杂质水平。
该Al-Zn-Si-Mg合金可以包括作为杂质或有意添加物的其它元素。
优选的是,钢带上的镀层不大于30微米。
本发明还提供一种由上述方法形成的金属镀覆钢带。
优选的是,金属镀覆钢带冷成型为最终产品,例如建筑产品(例如型材壁或屋面板)。
本发明还提供一种形成带涂层的金属镀覆钢带的方法,该方法包括:
(a)使钢带穿过含有Al,Zn,Si和Mg以及任选其它元素的热浸镀浴,在钢带上形成合金镀层;
(b)对该镀覆钢带进行热处理以改善该镀层的延展性;
(c)将经热处理的镀覆钢带从保温温度缓慢冷却至100℃或更低温度;且
(d)在冷却的经热处理的镀覆钢带上形成涂料涂层。
优选的是,Al-Zn-Si-Mg合金和热处理步骤如上所述。
本发明还提供一种通过上述方法形成的带涂层的金属镀覆钢带。
优选的是,该金属镀覆钢带冷成型为最终产品,例如建筑产品(例如型材壁和屋面板)。
附图说明
图1显示批量退火保温温度对镀层密度为150g/m2的55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg镀层的临界弯曲应变的影响;
图2显示批量退火保温温度对镀层密度为150g/m2的55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg镀层的开裂程度等级的影响;
图3显示镀层密度为150g/m2的55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg镀层在批量退火(BA)、涂层烘烤周期(PBC)以及两种热处理组合后的时效行为。
具体实施方式
本发明基于本申请人进行的实验工作。
具体地说,所进行的实验工作确定下述问题:
(a)是否可以通过退火热处理改善55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg镀层的延展性,
(b)最佳保温温度,及
(c)热处理后的镀层的时效行为,包括经历随后的涂层烘烤周期(paint bake cycle,PBC)热处理模拟的热处理后的镀层。
实验工作在镀层密度为150g/m2(即带材试样的每个表面为75g/m2)的55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg镀覆合金的钢带试样上进行,之后将试样加热到不同保温温度范围下进行热处理,并将该试样在该温度下保持预先确定的30分钟,之后冷却该热处理试样至环境温度。
实验工作同时包括对一些样品做涂层烘烤周期(PBC)热处理模拟。该PBC处理包括以大约7℃/s(秒)的速度加热试样至230℃的峰值金属温度,然后水淬。
图1所示为临界弯曲应变(CBS),即镀层开始开裂所需的应变,试样为将55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg(150g/m2镀层密度)镀层在不同温度下保持上述30分钟的预先确定时间之后以0.5℃/分钟的速度冷却至80℃。
如图1所示,CBS从采集镀层试样(即环境温度的试样)的5.3%增长至保温温度范围为225-250℃的热处理镀层试样的最高点8.3%。这构成镀层延展性高达56%的增长——一个重大的提高。本图同样表明CBS在150℃的保温温度下开始增长。
一种测量开裂程度的半定量法也用于评估试样的镀层延展性。
开裂程度等级(Crack Severity Rating,CSR)是一种任意拉伸弯曲开裂等级系统,通常作为一种测量55%Al-Zn镀层延展性的方法。在15x放大的立体显微镜下制造并查看2T弯曲。之后将该弯曲的裂缝与一套标准相比较,并且确定一个在0和10之间的数字,其中0表示看不到裂缝,10表示开裂严重。因此,希望是较低的CSR等级而不是较高的CSR等级。
图2所示为热处理55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg(150g/m2)镀层试样后的CSR随保温温度变化的情况。从图2可以明显看出本实验中225℃为保温温度的最佳温度。此外,从图中可以明显看出CSR从保温温度为150℃时开始改善。
图3所示为时效行为,(a)在上述建立的经过最佳保温温度225℃、预设保温时间为30分钟热处理后55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg合金镀层的试样三个月的时效行为,(b)如同在(a)中所描述的试样之后受到涂层烘烤周期处理,(c)55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg合金镀层的最初试样,及(d)试样有55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg合金镀层,该镀层仅受到涂层烘烤周期处理。
对于热处理镀层,观察到在三个月里采集的延展性没有发生特别的逆转,甚至当退火的镀层经历接下来的涂层烘烤周期热处理后也是如此。
基于这些结果可推断出,在225℃的保温温度下保持预设时间为30分钟的热处理的有效期长于12个月。
上述的实验工作表明55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg合金镀层的钢带热处理后提高了镀层的延展性。
在不背离本发明的精神和范围的前提下,可对上述本发明进行多种修改。
通过举例方式,尽管上述实验工作是在55%Al-Zn-1.5%Si-2%Mg的镀层上进行的,但本发明也可普遍应用于Al-Zn-Si-Mg镀层。

Claims (15)

1.一种在钢带上形成耐腐蚀的Al-Zn-Si-Mg合金镀层的方法,该方法包括:
(a)使钢带穿过含有Al,Zn,Si和Mg以及任选其它元素的热浸镀浴,在钢带上形成Al-Zn-Si-Mg合金镀层,
其中所述Al-Zn-Si-Mg合金包括重量百分比为以下范围的铝、锌、硅和镁元素:
铝:40-60%
锌:40-60%
硅:0.3-3%
镁:0.3-10%,以及
(b)用如下热处理步骤对镀覆钢带进行热处理以改善该镀层的延展性,所述热处理步骤包括将镀覆钢带加热至至少150℃的保温温度,将所述镀覆钢带在所述保温温度下进行保温,以及将所述镀覆钢带从所述保温温度冷却。
2.如权利要求1所述的方法,包括在至少200℃的保温温度下对该镀覆钢带进行热处理。
3.如权利要求1所述的方法,包括在小于300℃的保温温度下对该镀覆钢带进行热处理。
4.如权利要求3所述的方法,包括在小于275℃的保温温度下对该镀覆钢带进行热处理。
5.如权利要求1所述的方法,包括将所述镀覆钢带在保温温度下保温30分钟。
6.如权利要求1所述的方法,其中,热处理步骤包括将所述镀覆钢带从保温温度缓慢冷却至100℃或更低温度。
7.如权利要求1所述的方法,其中,热处理步骤包括将所述镀覆钢带从保温温度以40℃/小时或更低的冷却速度缓慢冷却至100℃或更低温度。
8.如权利要求1所述的方法,其中,热处理步骤包括将所述镀覆钢带从保温温度以30℃/小时或更低的冷却速度缓慢冷却至100℃或更低温度。
9.如权利要求1所述的方法,其中镁浓度小于8wt%。
10.如权利要求1所述的方法,其中镁浓度至少为0.5wt%。
11.如权利要求1所述的方法,其中镁浓度为1-3wt%。
12.如权利要求1所述的方法,其中硅浓度小于3.0wt%。
13.如权利要求1所述的方法,其中铝浓度至少为45wt%。
14.如权利要求9至13中任一项所述的方法,其中所述Al-Zn-Si-Mg合金不包括有意添加的铬和/或锰,所述有意添加指的是添加物的浓度水平高于被认为的杂质水平。
15.一种形成带涂层的金属镀覆钢带的方法,包括:
(a)使钢带穿过含有Al,Zn,Si和Mg以及任选其它元素的热浸镀浴,在钢带上形成Al-Zn-Si-Mg合金镀层,
其中所述Al-Zn-Si-Mg合金包括重量百分比为以下范围的铝、锌、硅和镁元素:
铝:40-60%
锌:40-60%
硅:0.3-3%
镁:0.3-10%,
(b)用如下热处理步骤对镀覆钢带进行热处理以改善该镀层的延展性,其中,所述热处理步骤包括:将所述镀覆钢带加热至至少150℃的保温温度来对所述镀覆钢带进行热处理;将所述镀覆钢带在所述保温温度下进行保温;以及将所述镀覆钢带从所述保温温度缓慢冷却至100℃或更低温度;且
(c)在冷却后的经热处理的所述镀覆钢带上形成涂料涂层。
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