CN101910256A - 用于稳定类胡萝卜素的双层聚合物胶囊及其制备方法以及含有该聚合物胶囊的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于稳定类胡萝卜素,如β-胡萝卜素的双层聚合物胶囊及其制备方法,和含有该双层聚合物胶囊的化妆品组合物。更具体地,涉及一种通过制备含有类胡萝卜素的阳离子聚合物胶囊,并用阴离子聚合物涂覆所述胶囊的表面而制备得到的聚合物的胶囊。本发明的双层聚合物胶囊是一个能防止由外部破坏性环境引起的活性物质失活的稳定系统,且对易氧化的物质是有效的。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于稳定类胡萝卜素——如β-胡萝卜素的双层聚合物胶囊及其制备方法,以及含有该双层聚合物胶囊的化妆品组合物。更具体地,本发明涉及一种聚合物胶囊,该聚合物胶囊是通过将易氧化的类胡萝卜素包封在阳离子聚合物中并使阳离子基团位于最初制备的胶囊的外部以与阴离子聚合物壳进行自组装以形成“核-壳”型的双层结构这一方法制备的。
背景技术
一直有研究希望将类胡萝卜素用于化妆品之中,由于通过细胞再生和抗氧化作用,使其在改善皮肤皱纹和抗衰老方面具有优异的性能。然而,它们的问题在于,通过与空气或水接触它们很容易变色、劣化,其效价(titers)也随时间延长而变低。尝试过很多方法稳定类胡萝卜素,但是仍未能提出有效的方法。
在将β-胡萝卜素引入制剂的传统方法中,如早期公开号为No.2004-0020470的韩国专利公开了一种组合物,该组合物含有少量的胡萝卜提取物,因为,纯的β-胡萝卜素不能被引入该制剂中。美国专利No.5,034,228公开了一种化妆品组合物和皮肤病(治疗)组合物,该组合物应用了含有β-胡萝卜素的脂质体。此外,美国专利No.3,998,753公开了一种化妆品组合物,该组合物应用了类胡萝卜素的乳液,所述胡萝卜素乳液含有β-胡萝卜素和SLS(十二烷基硫酸钠)。美国专利No.6,827,941公开了一种化妆品的制备方法,该方法应用β-胡萝卜素作为着色剂。如上所述,做出的众多努力都是将类胡萝卜素如各种形式的β-胡萝卜素引入化妆品和皮肤病(治疗)组合物。
然而,这些传统方法局限于针对将极少量的类胡萝卜素用作简单的提取物,将具有提高可溶性的类胡萝卜素用于化妆品组合物中,或者将类胡萝卜素用作化妆品组合物的成分。也就是说,这些传统方法仍然没有针对关于类胡萝卜素的稳定性问题的解决方案。
因此,对能广泛应用于稳定类胡萝卜素的体系的开发存在一种迫切的需要。
发明内容
因此,本发明的发明人对将有益的活性物质稳定在聚合物粒子中进行了研究,结果开发出了双层聚合物胶囊,该双层聚合物胶囊包括:由类胡萝卜素形成的核、包围所述核的阳离子聚合物、以及包覆在所述阳离子聚合物表面的阴离子聚合物层。在此研发的基础上本发明得以完成。
因此,本发明的目的是提供一种能够稳定活性物质的双层聚合物胶囊以及用于制备所述双层聚合物胶囊的方法。
本发明的另一个目的是提供一种化妆品组合物,该组合物含有能长期保持活性物质活性的胶囊。
本发明通过将包括β-胡萝卜素在内的类胡萝卜素包封在阳离子聚合物中,并使自组装阴离子聚合物吸附到位于粒子外部的阳离子基团上而制备了一种核-壳型双层聚合物胶囊。因此,本发明涉及一种用于稳定易氧化的类胡萝卜素的双层聚合物胶囊及其制备方法。所述方法包括下述步骤:制备含有类胡萝卜素的阳离子聚合物胶囊,并用阴离子聚合物包覆胶囊的表面。
通常,通过使用聚合物粒子稳定敏感的活性物质的方法已经被广泛地研究过,但是,将活性物质包封入聚合物粒子中不能简单地获得完全的稳定性。特别地,当这些粒子被用于化妆品中时,聚合物能被化妆品制剂中的水、表面活性剂、油等展开,由此,不稳定的活性物质经过一段时间能缓慢地流到粒子的外部。
因此,在本发明中,核-壳型双层聚合物胶囊的制备方法如下:将类胡萝卜素包封入具有阳离子官能团的聚合物中用于类胡萝卜素的初步稳定,并通过自组装使阴离子聚合物吸附于位于初步制备的聚合物胶囊的外部的阳离子基团上,以加强聚合物胶囊的拦截作用(interception)。因此,有益的活性物质被完全稳定于胶囊内部,并避免了其与外部环境的接触,且不会流出胶囊。通过将抗氧化剂用于类胡萝卜素的稳定而使防止类胡萝卜素的变性的保护最大化。
现在,将详细描述根据本发明的制备方法的每个步骤:
(1)制备含有类胡萝卜素的阳离子聚合物胶囊的步骤
根据本发明的方法,包括将类胡萝卜素包封入具有阳离子官能团的聚合物中的步骤。在这里,具有阳离子官能团的聚合物是具有阳离子官能团的单体和具有疏水基团的单体的无规共聚物,它的分子量为10,000-1,000,000g/mol。所述具有阳离子官能团的单体的例子包括:2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基-N-甲基氯化吡啶鎓、3-甲基丙烯酰基-2-乙基-四烷基氯化铵、甲基丙烯酰基-3-羟丙基三甲基氯化铵、丙烯酰基-2-乙基-四烷基氯化铵、丙烯酰基-3-丙基-四烷基氯化铵、3-甲基丙烯酰基-2-羟丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰基-3-丙基四烷基氯化铵、(甲基丙烯酰基)乙基二甲胺等。
具有阳离子官能团的单体优选以基于阳离子聚合物总分子量的0.1-30重量%的量添加。当以低于0.1重量%的量添加具有阳离子官能团的单体的添加量时,水分散的纳米粒子很难形成;当以高于30重量%的量添加具有阳离子官能团的单体时,其在水中的溶解度会增加,因此,添加量是受限制的,以防止其依据pH值在水中分解。即,当含有聚合物(以高于30重量%的量添加具有阳离子官能团的单体)的水分散相的pH值增大到碱性水平时,通过产生阳离子,聚合物链上的亲水基团被水展开,进而不能形成紧密聚合的粒子。
在本发明中,阳离子聚合物的具有疏水基团的单体为能与具有阳离子官能团的单体进行共聚的单体。这里,所述具有疏水基团的单体包括:苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、间氯甲基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、间叔丁氧基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基醚、烯丙基丁基醚、烯丙基缩水甘油基醚、烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等。
在本发明中,具有阳离子官能团的共聚物的聚合是通过无乳化剂的乳液聚合实现的,包括如下步骤。
将具有阳离子官能团的单体和具有疏水基团的单体的混合物加入到含有2,2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐作为引发剂的水中,在氮气气氛下,在70℃,以250rpm搅拌4小时,以得到聚合物乳液。另外,加入氯化钠以得到沉淀物,然后用丙酮/水重结晶以除去未反应的单体。重复多次用氯化钠获得沉淀物的步骤。然后,将所得沉淀物过滤,多次洗涤,并真空干燥得到粉状阳离子聚合物。
在本发明中,制备胶囊的方法优选采用传统的纳米沉淀法,该方法包括:将类胡萝卜素和具有阳离子官能团的聚合物溶解于适合的有机溶剂中,特别地,具有比水低的蒸汽压和高挥发性(具有代表性的有丙酮/乙醇)(油相)的水溶性的、无毒的溶剂;在预定速度下搅拌的同时将水相与油相混合,以得到自组装乳液;待油相挥发后在水相中得到聚合物胶囊。在这里,阳离子聚合物与类胡萝卜素的混合比例优选在1∶0.01至1∶1的范围内。类胡萝卜素的表面性质决定了制备的阳离子聚合物胶囊的表面性质,当以大于所述阳离子聚合物1倍的量使用所述类胡萝卜素时,由于在制备胶囊时类胡萝卜素的高度的可结晶性,致使其很容易沉淀和凝结。当以小于所述阳离子聚合物的0.01倍的量使用所述类胡萝卜素时,则在最终的化妆品中很难表现出类胡萝卜素的作用。类胡萝卜素的具有代表性的例子包括β-胡萝卜素、叶黄素、番茄红素、玉米黄质、虾青素、辣椒红素、β-隐黄素等。
(2)用阴离子聚合物包覆由步骤(1)得到的胶囊的表面的步骤。
阴离子聚合物通过自组装方式吸附到步骤(1)中制得的具有类胡萝卜素的阳离子聚合物胶囊的表面,从而制得核-壳型双层胶囊,在该胶囊中,胶囊的外部通过离子键而被加固。所述阴离子聚合物的分子量为10,000-1,000,000g/mol,并且具有阴离子官能团,如羧酸基团和磺酸基团。具体例子包括:聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸。在这里,基于100重量份的所述具有负载有类胡萝卜素的阳离子聚合物胶囊,优选以100重量份到500重量份的量使用所述阴离子聚合物。
通过混合待共聚的单体来制备所述阴离子聚合物,基于阴离子聚合物的总重量,每种单体的用量为50重量%,共聚过程的进行如前述阳离子聚合物。将制得的阴离子聚合物溶于KOH溶液(pH=11)中,然后将其加入到阳离子聚合物的水溶液中,从而通过自组装得到具有双层结构的聚合物胶囊。
制备如上所述的具有在其中包封的类胡萝卜素的聚合物胶囊为粒子大小为0.1-50μm的粉状物。
根据本发明的核-壳型双层聚合物胶囊是能保持极易氧化的类胡萝卜素初始活性的有效稳定系统。根据本发明的聚合物胶囊很容易制备并因此可应用于多种组合物中。
另一方面,本发明涉及一种用于多种剂型的化妆品组合物,该组合物含有根据本发明的核-壳型双层聚合物胶囊。在这里,优选以基于所述化妆品组合物的总重量的1-10重量%的量添加所述聚合物胶囊。当以大于10重量%的量添加所述聚合物胶囊,会影响制剂的性质,使化妆品组合物的稳定性下降。当以小于1重量%的量添加所述聚合物胶囊,则很难达到预期的效果。
根据本发明的化妆品组合物的剂型包括但不限于:柔肤水、护肤液、按摩霜、营养霜、凝胶(gel)、撕剥式面膜(pack)、精华液、唇膏、化妆底霜、粉底、化妆水、软膏(ointment)、霜(cream)、贴(patch)、喷雾(spray)。
本发明的核-壳型双层聚合物胶囊能够提供保持极易氧化,从而容易失色、失序的类胡萝卜素的初始活性的有效稳定系统。此外,本发明能够提供各种剂型的含有所述核-壳型双层聚合物胶囊化妆品组合物,它对改善皮肤皱纹状况是有效的。
附图说明
图1为由扫描电子显微镜(SEM)拍摄的根据本发明制备的含有类胡萝卜素的双层聚合物胶囊的照片。
具体实施方式
以下将参考下面的实施例和对比例更进一步地阐述本发明,但是本发明的范围并不局限于这些实施例。
实施例
在该实施中使用通过下述过程制备的具有阳离子官能团的无规共聚物。将基于聚合物重量的75重量%的甲基丙烯酸丁酯与基于聚合物重量的25重量%的(甲基丙烯酰基)乙基二甲胺混合。将所述混合物加入到0.5重量%的2,2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐的水溶液中,并在250rpm的搅拌下,在氮气气氛下,在70℃下进行聚合反应4小时,以得到聚合物乳液。最终得到的聚合物是粉状的,是通过与氯化钠沉淀,采用丙酮/水重结晶除去未反应的单体,然后再次与氯化钠沉淀以得到粉状产品。所得产品还需要进行过滤及多次洗涤,真空干燥以得到粉状阳离子聚合物。
为了制备具有负载有β-胡萝卜素的聚合物胶囊,将按照上述步骤制备的2克具有阳离子官能团的聚合物与1克Lucarotin 30SUN(BASF公司提供)溶于100ml丙酮中。将200ml蒸馏水加入单口圆底烧瓶中并搅拌。将所制得的聚合物/β-胡萝卜素/丙酮的混合物加入到所述烧瓶中以得到自组装化合物。然后,用旋转蒸发仪除去丙酮和少量水,以得到50ml聚合物水溶液。
通过与所述阳离子聚合物的相同的步骤制备阴离子聚合物,以加固所制得的阳离子聚合物胶囊的外部,不同的是,用基于聚合物的总重量的50重量%的甲基丙烯酸酯与基于聚合物的总重量的50重量%的丙烯酸的混合物代替所述阳离子聚合物单体的混合物。然后,将所得2克阴离子聚合物溶于KOH溶液(pH=11),并将其加入所述阳离子聚合物水溶液中以得到双层聚合物胶囊。
实施例2
除以作为活性物质的番茄红素代替β-胡萝卜素外,按照与所述实施例1相同的步骤制备胶囊。
实施例3
除以作为活性物质的虾青素代替β-胡萝卜素外,按照与所述实施例1相同的步骤制备胶囊。
对比例1
除了不使用阴离子聚合物外,按照与所述实施例1相同的步骤制备胶囊。
实验实施例1
通过使用扫描电子显微镜(SEM)对由实施例1制得的双层聚合物胶囊进行形态检测。如图1所示,证明制得了球形聚合物粒子。此外,还证明了制得的聚合物粒子是粒子大小为1-30μm的固体微粒粉末,所述聚合物粒子的表面光滑,没有孔或凹凸。
制剂1
为了证明制得的胶囊的稳定效果,制备一种透明凝胶型可溶制剂,该制剂的组成如下表1所示。在30℃和12rpm下,用粘度计(Brookfield:LVDVII+)测量所述制剂的粘度,其粘度约为4000cps。
表1
组成 | 含量(重量%) |
甘油 | 5 |
丙二醇 | 4 |
聚合物胶囊分散相(实施例1,对比例1) | 5 |
乙醇 | 10 |
聚丙烯酸钠 | 0.5 |
防腐剂 | 适量 |
纯净水 | 至100 |
然后,将每个样本在室温和40℃的烘箱中储存,经过一段预定的时间后,用液相色谱测量各样本的剩余的活性物质,结果如表2所示。
表2
如表2所示,证明了,在28天后可溶型制剂中双层聚合物胶囊仍然能将β-胡萝卜素的量保持为其初始量的100%。这意味着,与仅将β-胡萝卜素包封在阳离子聚合物中和直接引入β-胡萝卜素相比,存在于双层聚合物胶囊中的β-胡萝卜素显示出更好的稳定性。
制剂2
为了检验在乳液制剂中的稳定效果,通过在70℃下,按照下表3的组成,将油相和水相完全溶解,并在7000rpm下乳化5分钟,制备一种不透明凝胶型化妆水。所述化妆水的粘度约为2500cps。
表3
组成 | 含量(重量%) |
硬脂酸 | 2 |
十六醇 | 2 |
羊毛脂醇 | 2 |
液体石蜡 | 7 |
环(二)甲基硅酮 | 5 |
聚氧乙烯单油酸酯(polyoxyethylene monooleic ester) | 2 |
防腐剂,抗氧化剂 | 适量 |
甘油 | 3 |
丙二醇 | 5 |
三乙胺 | 1 |
聚合物胶囊分散相(实施例1,对比例1) | 10 |
聚丙烯酸钠 | 0.15 |
纯净水 | 至100 |
然后,将每个样本在室温和40℃的烘箱中储存,经过一段预定的时间后,用液相色谱测量各样本的剩余的活性物质,结果如表4所示。
表4
如表4所示,证明了,在28天后化妆水制剂中双层聚合物胶囊仍然能将β-胡萝卜素的量保持为或大于其初始量的96%。这意味着,与仅将β-胡萝卜素包封在阳离子聚合物中和直接引入β-胡萝卜素相比,存在于双层聚合物胶囊中的β-胡萝卜素显示出更好的稳定性。
因此,可以证明本发明的双层聚合物胶囊具有优异的双层稳定系统,以通过将β-胡萝卜素包封在所述阳离子官能团中而保持化学结构,通过核-壳结构的双层聚合物架构防止β-胡萝卜素外流到胶囊的外部,并阻止环境破坏。
制剂3
为了检验包封在液晶聚合物胶囊(liquid crystallized polymer capsule)中的活性物质的稳定效果,通过采用下表5的组成制备一种霜剂。所述制备过程与所示制剂2相同。
表5
组分 | 含量(重量%) |
蜂蜡 | 2 |
十八烷醇 | 5 |
硬脂酸 | 8 |
鲨烯 | 10 |
单硬脂酸丙二醇酯 | 3 |
聚氧乙烯十六烷基醚(polyoxyethylenecetyl ether) | 1 |
防腐剂和抗氧化剂 | 适量 |
丙二醇 | 8 |
甘油 | 4 |
三乙胺 | 1 |
聚合物胶囊分散相(实施例1,对比例1) | 10 |
纯净水 | 至100 |
然后,将每个样本在室温和40℃的烘箱中储存,经过一段预定的时间后,用液相色谱测量各样本的剩余的活性物质,结果如表6所示。
表6
如表6所示,证明了,在28天后霜剂中双层聚合物胶囊仍然能将β-胡萝卜素的量保持为或大于其初始量的98%。这意味着,与仅将β-胡萝卜素包封在阳离子聚合物中和直接引入β-胡萝卜素相比,存在于双层聚合物胶囊中的β-胡萝卜素显示出更好的稳定性。
为了证明实施例2和实施例3中的其它有用的活性物质的稳定效果,通过分别使用番茄红素和虾青素制备聚合物胶囊分散相。将这些分散相应用于制剂3的组成中并检测它们的稳定性。
表7
如表7所示,证明了本发明的阳离子聚合物胶囊对其它有用的活性物质,如番茄红素和虾青素具有优异的稳定效果。
从结果中能够注意到,在简单的聚合物粒子中的β-胡萝卜素是很不稳定的,这是因为由于化妆品制剂中的水、油、表面活性剂等导致的粒子的膨胀而使β-胡萝卜素接触到外部环境,从而使其失去了本身的红色。
与此同时,由于通过包围β-胡萝卜素的核-壳结构的加固的屏障功能而稳定了β-胡萝卜素的共轭双键防止氧化,并阻止了β-胡萝卜素外流到胶囊的外面,因而与其它体系相比,而使实施例1中制备的核-壳型双层聚合物胶囊在制剂中显示出更优异的稳定性。
此外,由于阴离子聚合物的壳的构架与内部的阳离子基团一起固定了β-胡萝卜素,而使实施例1中制备的核-壳型双层聚合物胶囊降低了由制剂中水或油导致的粒子的膨胀,并阻止了有益的活性物质被暴露在外部环境中,否则,普通胶囊中的有效的活性物质会被导向胶囊壁而使其暴露在外部。
Claims (16)
1.一种双层聚合物胶囊,其特征在于,该胶囊包括:
由类胡萝卜素形成的核;
包围所述核的阳离子聚合物层;以及
包覆在所述阳离子聚合物表面的阴离子聚合物层。
2.根据权利要求1所述的聚合物胶囊,其中,形成所述核的类胡萝卜素选自由β-胡萝卜素、叶黄素、番茄红素、玉米黄质、虾青素、辣椒红素和β-隐黄素所组成的组中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的聚合物胶囊,其中,所述阳离子聚合物层为含有具有阳离子官能团的单体与具有疏水基团的单体的无规共聚物。
4.根据权利要求3的聚合物胶囊,其中,所述具有阳离子官能团的单体选自由2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基-N-甲基氯化吡啶鎓、3-甲基丙烯酰基-2-乙基-四烷基氯化铵、甲基丙烯酰基-3-羟丙基三甲基氯化铵、丙烯酰基-2-乙基-四烷基氯化铵、丙烯酰基-3-丙基-四烷基氯化铵、3-甲基丙烯酰基-2-羟丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰基-3-丙基四烷基氯化铵和(甲基丙烯酰基)乙基二甲胺组成的组中的一种或多种。
5.根据权利要求3所述的聚合物胶囊,其中,所述具有疏水基团的单体选自由苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、间氯甲基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、间叔丁氧基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基醚、烯丙基丁基醚、烯丙基缩水甘油基醚、烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯腈组成的组中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的聚合物胶囊,其中,所述阴离子聚合物层为聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。
7.根据权利要求1所述的聚合物胶囊,其中,所述聚合物胶囊的粒子大小为0.1-50μm。
8.一种用于制备双层聚合物胶囊的方法,其特征在于,该方法包括下述步骤:
(1)将具有阳离子官能团的单体与具有疏水基团的单体进行共聚,以得到阳离子聚合物;
(2)将所述阳离子聚合物和类胡萝卜素溶解于有机溶剂中,以得到乳液,并使所述有机溶剂挥发,以得到负载有类胡萝卜素的阳离子聚合物胶囊;
(3)将具有阴离子官能团的单体进行共聚,以得到阴离子聚合物;并且
(4)将所述阴离子聚合物包覆在由步骤(2)得到的阳离子聚合物胶囊的表面。
9.根据权利要求8所述方法,其中,所述类胡萝卜素选自由β-胡萝卜素、叶黄素、番茄红素、玉米黄质、虾青素、辣椒红素和β-隐黄素组成的组中的一种或多种。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述具有阳离子官能团的单体选自由2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基-N-甲基氯化吡啶鎓、3-甲基丙烯酰基-2-乙基-四烷基氯化铵、甲基丙烯酰基-3-羟丙基三甲基氯化铵、丙烯酰基-2-乙基-四烷基氯化铵、丙烯酰基-3-丙基-四烷基氯化铵、3-甲基丙烯酰基-2-羟丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰基-3-丙基四烷基氯化铵和(甲基丙烯酰基)乙基二甲胺组成的组中的一种或多种。
11.根据权利要求8所述的方法,其中,所述具有疏水基团的单体选自由苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、间氯甲基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、间叔丁氧基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基醚、烯丙基丁基醚、烯丙基缩水甘油基醚、烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯腈组成的组中的一种或多种。
12.根据权利要求8所述的方法,其中,所述阴离子聚合物层为聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。
13.根据权利要求8所述的方法,其中,在步骤(2)中,以阳离子聚合物∶类胡萝卜素为1∶0.01至1∶1的混合比例使用所述阳离子聚合物和所述类胡萝卜素。
14.根据权利要求8所述的方法,其中,在步骤(3)中,基于100重量份的所述负载有类胡萝卜素的阳离子聚合物胶囊,以100-500重量份的量使用所述阴离子聚合物。
15.一种化妆品组合物,该组合物含有根据权利要求1-7中任意一项所述的双层结构的聚合物胶囊。
16.根据权利要求15所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述聚合物胶囊的含量为1-10重量%。
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