CN101899215B - 可加成固化的硅酮乳液组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及可加成固化的硅酮乳液组合物。即使在少量铂的情况下仍表现出稳定的固化性能的可加成固化的硅酮乳液。所述可固化的乳液组合物包括如下所述的乳液A和乳液B,它们在使用时被混合到一起,其中[乳液A中的分散颗粒的数均粒度]/[乳液B中的分散颗粒的数均粒度]之比为0.4至2.0。所述乳液A包括特定的含烯基的有机聚硅氧烷,特定的有机氢聚硅氧烷,非离子表面活性剂,聚乙烯醇和水,其中所述分散颗粒的数均粒度为300至1,000nm。所述乳液B包括特定的含烯基的有机聚硅氧烷,基于铂的配合物,非离子表面活性剂,聚乙烯醇和水,其中所述分散颗粒的数均粒度为300至1,000nm。
Description
1.技术领域
本发明涉及可固化的硅酮乳液(silicone emulsion)组合物,并特别涉及用于隔离(release)应用的可经加成反应固化的硅酮乳液组合物,该组合物在少量铂的情况下显示出优异的固化性能(curability)。
2.背景技术
硅酮隔离组合物通常用于防止在基材例如纸或者塑料膜和压敏胶粘材料之间的粘附(tack or adhesion)。这类硅酮隔离组合物的一种已知形式是乳液型硅酮组合物,并且用于固化该乳液型硅酮组合物的模式涉及缩合反应固化或加成反应固化。
就这些乳液型硅酮组合物而言,所述可经缩合反应固化的硅酮组合物的缺陷在于极短的贮存期(pot life),并且因此只用于特别专门的应用。另一方面,已经提出的可经加成反应固化的硅酮组合物的实例包括:通过混合两种乳液制造的硅酮隔离组合物(参见专利文献1),使用乳液聚合方法制造的离型纸(release paper)组合物(参见专利文献2),和使用两种液体催化剂的组合物(参见专利文献3)。
然而,这些获得专利的组合物也均有缺陷。就通过混合两种乳液制造的硅酮隔离组合物而言,因为所述组合物通过混合制造,在混合后获得的所述组合物的固化速率往往是慢的。
就使用乳液聚合方法制造的离型纸组合物而言,产生的组合物的性能仍劣于使用机械乳液方法获得的组合物的性能,并且剥离强度(peel strength)也往往是相对高的。
此外,就上述使用两种液体催化剂制造的乳液而言,不仅必须将所述两种催化剂混合到一起和在使用的时候经受自乳化(self-emulsification),而且所述组合物的可用寿命也往往短。此外,就这类组合物而言,因为总组成具有三种液体构造,在主乳液内的催化剂的分散性往往对所得组合物的性能有重要的影响。
专利文献4提出一种用于解决上述问题的方法,该方法使用基于铂的催化剂的乳液,其中使用特殊的乳化剂作为用于硅酮乳液的催化剂。然而,尽管在以相对大的量使用Pt时不出现特别的问题,如果所报导的铂的量(以元素铂的质量计)相对于硅酮的总质量为100ppm或更低,和特别是80ppm或更低,那么该组合物的固化性能往往不稳定。
尽管已经提出了大量金属用作在加成反应中使用的催化剂,铂从实用角度来看是最优选的,并且这种情形在当今仍未改变。但是,近年来,针对稀有金属例如铂的工业需求已经持续增长,对于节约资源的需求意味着很需要高效使用这些金属。从经济观点来看,这种增加的需求还已经导致了这些稀有金属的价格的显著上涨,并且这种价格上涨的趋势在铂的情况特别明显。结果,已经在迫切地寻求即使在所需的铂量大大降低的情况下仍表现出稳定的固化性能的可经加成反应固化的硅酮乳液。
[专利文献1]USP 3,900,617
[专利文献2]GB 1599209A
[专利文献3]JP 06-47624B
[专利文献4]JP 08-245887A
发明内容
本发明的一个目的在于提供即使借助少量铂仍然显示出稳定的固化性能的可加成固化(addition-curable)的硅酮乳液。
作为细致研究的结果,本发明的发明人发现,在通过混合乳液A和乳液B制备的可固化的乳液型硅酮中,其中乳液A包括作为主要成分的含有烯基的有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷和反应延迟剂,乳液B包括作为主要成分的含烯基的有机聚硅氧烷和铂催化剂,通过确保在硅酮乳液A和B中分散颗粒的数均粒度之比,也即[乳液A中的分散颗粒的数均粒度]/[乳液B中的分散颗粒的数均粒度]之比,为0.4-2.0,即使Pt含量为100ppm或更低,仍能获得具有优异固化性能的可固化的硅酮乳液,由此完成了本发明。
换而言之,为了实现上述目的,本发明提供了:
可固化的乳液组合物,包括30至70质量份的下述乳液A和30至70质量份的下述乳液B,所述乳液在使用时被混合到一起,其中[乳液A中的分散颗粒的数均粒度]/[乳液B中的分散颗粒的数均粒度]之比为0.4至2.0。
[乳液A]
硅酮乳液A,包括如下所述的组分(a)至(e),并具有300至1,000nm的数均粒度,所述数均粒度通过动态光散射法(dynamic light scatteringmethod)测定,该硅酮乳液A的量为30至70质量份:
(a)100质量份的由如下所述的式(1)表示的有机聚硅氧烷I:
其中各R1独立地表示1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基,前提是至少两个R1基团是烯基,n、m和p中的每一个均表示正数,且q表示0至10的数,条件是n、m、p和q是使得在25℃时有机聚硅氧烷I的粘度为30至10,000mPa·s的数,
(b)1至50质量份的由如下所示式(2)表示的有机氢聚硅氧烷I,其在每个分子内包括至少三个直接键合至硅原子的氢原子:
其中各R2独立地表示1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基或氢原子,条件是至少三个R2是氢原子,r、s和t中的每一个均表示正数,和u表示0至10的数,条件是r、s、t和u是使得在25℃时有机氢聚硅氧烷I的粘度为5至2,000mPa·s的数,
(c)0.5至10质量份的非离子表面活性剂,
(d)1至20质量份的聚乙烯醇,和
(e)水。
[乳液B]
硅酮乳液B,包括下述组分(f)至(j),并具有300至1,000nm的数均粒度,所述数均粒度通过通过动态光散射法测定,该硅酮乳液的量为30至70质量份:
(f)100质量份的由如下所示式(3)表示的有机聚硅氧烷II:
其中各R3独立地表示1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基,前提是至少两个R3基团是烯基,v、w和x中的每一个均表示正数,且y表示0至10的数,条件是v、w、x和y是使得在25℃时有机聚硅氧烷II的粘度为30至10,000mPa·s的数,
(g)基于铂的配合物,其量使得提供0.001至0.05质量份的元素铂,
(h)0.5至10质量份的非离子表面活性剂,
(i)1至20质量份的聚乙烯醇,和
(j)水。
本发明的硅酮乳液组合物提供尽管仅含有少量铂仍然优异的固化性能和该固化性能的有利的稳定性。
具体实施方式
在下文中更详细地描述本发明的硅酮乳液组合物。
首先更详细地描述构成该组合物的各个组分。
-硅酮乳液A-
<(a)有机聚硅氧烷I>
本发明的硅酮乳液A的组分(a)的有机聚硅氧烷I由如下所示的式(1)表示。
在上式中,各R1表示1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基,选自烷基例如甲基、乙基、丙基或丁基,烯基例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基或己烯基,环烷基例如环己基,芳基例如苯基或甲苯基,和其中在上述基团之一中一些或全部键合到碳原子的氢原子已经被羟基、氰基或卤素原子等取代的基团,例如羟丙基、氰乙基、1-氯丙基或3,3,3-三氟丙基。多个R1基团可以是相同或不同的,但是至少两个R1基团必须为烯基。所述烯基优选是2-8个碳原子的烯基,并最优选是乙烯基、烯丙基或己烯基。此外,就实现有利的固化性能和剥离性能而言,与烯基不同的一价烃基优选是烷基或芳基,甲基是特别合意的。n、m、p和q是使得在25℃有机聚硅氧烷I的粘度为30至10,000mPa·s的数,和q处于0≤q≤10范围。
有机聚硅氧烷I的掺混量用作衡量在硅酮乳液A中的其它组分的掺混量的标准,并因此规定为100质量份。
<(b)有机氢聚硅氧烷I>
组分(b)的有机氢聚硅氧烷I由如下所示式(2)表示。
在上式中,各R2表示氢原子,或者1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基,选自烷基例如甲基、乙基、丙基或丁基,环烷基例如环己基,芳基例如苯基或甲苯基,和其中在上述基团之一中一些或全部键合到碳原子的氢原子已经被羟基、氰基或卤素原子等取代的基团,例如羟丙基、氰乙基、1-氯丙基或3,3,3-三氟丙基(尽管甲基优选作为一价烃基)。多个R2可以是相同或不同的,但是至少三个R2必须是氢原子。r、s、t和u使得在25℃有机氢聚硅氧烷I的粘度为5至2,000mPa·s的正数,和u处于0≤u≤10的范围。该有机氢聚硅氧烷I的掺混量为1至50质量份,和优选为1至30质量份。
<(c)非离子表面活性剂>
组分(c)可以是任何非离子表面活性剂,和在硅酮乳液B中的组分(h)必要地与和该组分(c)相同。该组分用于乳化上述组分(a)和(b)与水的混合物。
在本发明中所用的非离子表面活性剂的例子包括烷基芳基醚表面活性剂例如聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯辛基苯基醚,烷基醚表面活性剂例如聚氧乙烯月桂基醚和聚氧乙烯十三烷基醚,和烷基酯表面活性剂例如聚氧乙烯油酸酯和聚氧乙烯月桂酸酯。从乳化性能和安全性的角度来看,聚氧乙烯烷基醚是优选的。此外,非离子表面活性剂优选具有10至15的HLB值,不超过6.5的pH值和更优选为4.5至6.5的范围,以及不超过30μS/cm的离子传导率和更优选1至30μS/cm的范围。如果使用了不满足10至15的HLB值、不超过6.5的pH以及不超过30μS/cm的离子传导率这些要求的表面活性剂,那么该乳液组合物往往更容易随时间流逝而劣化。阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂也可以与所述非离子表面活性剂相组合而使用,条件是它们的添加不负面影响本发明的乳液组合物的效果,且能够预计到添加这些其它表面活性剂会提供在所述乳液组合物的润湿性和流平性(leveling properties)方面的进一步改进。
<(d)聚乙烯醇>
任何聚乙烯醇(下文中缩写为PVA)均可用作组分(d)。该PVA是必要组分,用作组分(c)的表面活性剂的助剂,以便促进乳化和稳定化所得到的乳液状态。硅酮乳液B的组分(i)必要地与该组分(d)相同。
所有类型的PVA均可用作PVA,尽管如此皂化程度优选为70至95mol%,和更优选为85至95mol%,和在20℃时PVA的4质量%水溶液的粘度优选为4至100mPa·s,和更优选为10至100mPa·s。如果皂化程度低于70mol%或高于96mol%,那么由PVA提供的乳液稳定效果往往是不足的。此外,如果在20℃时该PVA的4质量%水溶液的粘度低于4mPa·s,那么乳液稳定效果往往弱化,而超过100mPa·s的粘度往往导致涂料性质的劣化。因此,PVA优选经选择以满足上述范围。
<(e)水>
组分(e)的水用作分散介质。所用的水量可以适宜地选择。具体地,所用的水量通常使得乳液A的固体部分浓度为1至70质量%。
对于通过乳化上述组分(a)-(e)得到的硅酮乳液而言,通过动态光散射法测定的数均粒度必须为300至1,000nm,并优选为300至800nm。低于300nm的粒度不能有效地实现使用组分(c)和(d)的乳化,而如果数均粒度超过1,000nm,那么硅酮乳液的稳定性往往劣化。
-硅酮乳液B-
<(f)有机聚硅氧烷II>
硅酮乳液B的组分(f)的有机聚硅氧烷II由下面所示式(3)表示。
在上式中,各R3表示1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基,选自烷基例如甲基、乙基、丙基或丁基,环烷基例如环己基,烯基例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基或己烯基,芳基例如苯基或甲苯基,和其中在上述基团之一中一些或全部键合到碳原子的氢原子已经被羟基、氰基或卤素原子等取代的基团,例如羟丙基、氰乙基、1-氯丙基或3,3,3-三氟丙基。多个R3基团可以是相同或不同的,但是至少两个R3基团必须为烯基。所述烯基优选是2-8个碳原子的烯基,并最优选是乙烯基、烯丙基或己烯基。此外,就实现有利的固化性能和剥离性能而言,与所述烯基不同的一价烃基优选是烷基或芳基,和甲基是特别合意的。v、w、x和y是使得在25℃时有机聚硅氧烷II的粘度为30至10,000mPa·s的数,和y为0≤y≤10的范围。
有机聚硅氧烷II的掺混量被用作衡量在硅酮乳液B中的其它组分的掺混量的标准,并因此规定为100质量份。
<(g)基于铂的配合物>
基于铂的配合物(和特别是聚硅氧烷和铂或基于铂的化合物的配合物,或者氯铂酸和任意各种烯烃的配合物盐)被通常用作组分(g)。特别是在含有聚硅氧烷的基于铂的配合物的那些情况下,该配合物在25℃的粘度优选为10-500mPa·s。
此外,组分(g)的使用量可以经调节以提供能够在所用固化条件下实施固化的铂量。就满足节约资源的要求而言,组分(g)的量(作为该配合物内元素铂的质量报导)可以为100ppm或更低,相对于硅酮组合物的总质量计,而就进一步提高该组合物的经济活力而言,需要不超过80ppm。
<(h)非离子表面活性剂>
组分(h)可以使用与上面针对组分(c)所述的非离子表面活性剂相同的非离子表面活性剂。
<(i)聚乙烯醇>
组分(i)可以使用与上面针对组分(d)所述的聚乙烯醇相同的聚乙烯醇。
<(j)水>
组分(j)的水用作分散介质。所用的水量可以适宜地选择。具体地,所用的水量通常使得乳液B的固体部分浓度为1至70质量%。
对于通过乳化上述组分(f)-(j)得到的硅酮乳液而言,通过动态光散射法测定的数均粒度必须为300至1,000nm,并优选为300至800nm。低于300nm的粒度不能有效地实现使用组分(h)和(i)的乳化,而如果数均粒度超过1,000nm,那么硅酮乳液的稳定性往往劣化。
在包括上述组分的硅酮乳液A和B中的分散颗粒的数均粒度之比,也即[乳液A中的分散颗粒的数均粒度]/[乳液B中的分散颗粒的数均粒度]之比,必须为0.4至2.0,和优选为0.8至1.5。如果该粒度比落入该范围之外,那么该乳液组合物的固化性能大大劣化。此外,硅酮乳液A和B在使用时混合到一起,设定A和B的掺混比使得乳液B的量为30至70质量份而乳液A的量为30至70质量份(条件是这两种乳液的组合合起来为100质量份)。
这些乳液A和B均可通过将预定量的构成所述乳液的各种组分均匀混合到一起,和随后使用均相混合机或均化器等来乳化所述混合物来获得。在这些硅酮乳液A和B中分散颗粒的数均粒度可以经调节以通过控制因子例如各种组分之间的掺混比、乳化期间的温度、乳化时间和操作条件例如搅拌器如均相混合机的转速来满足预定的上述范围。
-任选的组分
这些乳液A和B还可以包括各种添加剂,条件是引入这些添加剂不损害本发明的效果。这些添加剂的实例包括:延迟剂例如各种有机氮化合物,有机磷化合物和基于乙炔的化合物,它们在需要时作为贮存期延长剂被添加,用于延缓基于铂的配合物的活性;防腐剂例如山梨酸、山梨酸盐和丁酸;水溶性树脂例如甲基纤维素和羧甲基纤维素钠,其可以被加入以防止该乳液渗入多孔基材和增加剥离强度;流平剂或少量溶剂,其可以用于提高在施加该乳液期间的流平性质;和少量非反应性的有机聚硅氧烷,其可以作为赋予滑动性的试剂被添加。
施加本发明的硅酮乳液组合物到基材上可以使用任何的任意方法例如滚涂、凹版印刷涂覆、气刀涂覆、线缆涂覆(wire coating)、刮刀涂覆(doctor coating)或刷涂。
具有合意的剥离性能的固化膜可以通过如下方式形成:以足以提供0.1至5.0g/m2的固体部分涂层的厚度将本发明的硅酮乳液组合物施加到柔性薄膜材料例如纸或膜上,和然后使用加热辊、加热鼓或者循环热空气干燥器等在80至200℃的温度实施处理5秒至3分钟的时间。
实施例
在下文中基于一系列实施例对本发明进行更详细地描述,尽管本发明无论如何不受限于这些实施例。在下面的实施例和对比实施例中,除非另行说明,粘度值表示在25℃使用BM旋转粘度计测得的绝对粘度。此外,在实施例中和对比实施例中针对本发明的产物和针对对比产物报导的数均粒度和固化性能均使用下述方法评价。结果在表1中示出。
[数均粒度]
在每一所制备的硅酮乳液中的分散颗粒的数均粒度使用BeckmanCoulter,Inc.生产的Submicron Particle Size Analyzer COULTER N4Plus测定,其使用动态光散射光子校正方法作为测量原理。
[固化性能]
硅酮乳液组合物以如下方式制备:将各50质量份的硅酮乳液A和B混合到一起,并随后用水稀释所得混合物,得到5质量%的硅酮部分浓度。使用绕线棒(wire bar),将该组合物施加到玻璃纸表面(克重:60g/m2),其量足以形成硅酮固体部分为大约1.0g/m2的涂层,然后将该纸置于温度为150℃的热空气循环干燥炉中15、18、20或25秒。然后从该干燥炉中取出该经涂覆的纸,在该经涂覆的表面(固化表面)上用食指来回摩擦10次,并基于该经涂覆表面的任何变化来评价固化性能。也就是说,摩擦没有在经涂覆表面上留下标记的组合物在表1中用符号○记录;摩擦留下一些轻微标记的组合物使用符号△记录;和经涂覆膜发生分离或者变得浑浊的组合物使用符号×记录。
<硅酮乳液A的制备实施例1>
向容器中装料100质量份的组分(a),所述组分(a)由甲基乙烯基聚硅氧烷组成并具有400mPa·s的粘度和0.018mol/100g的乙烯基值,所述甲基乙烯基聚硅氧烷包括除了两个分子链末端之外完全由二甲基硅氧烷单元构成的主链,所述分子链末端用二甲基乙烯基甲硅烷基封端;5.8质量份的组分(b),所述组分(b)由甲基氢聚硅氧烷组成并具有50mPa·s的粘度和1.1mol/100g的SiH值,所述甲基氢聚硅氧烷包括除了两个分子链末端之外完全由二甲基硅氧烷单元和甲基氢硅氧烷单元构成的主链;1.1质量份的组分(c),所述组分(c)由聚氧乙烯烷基醚表面活性剂(HLB:13.6,pH:5.4,离子传导率:9.8μS/cm)组成;8.0质量份的组分(d),该组分(d)由皂化程度为90mol%且在20℃时4质量%水溶液粘度为20mPa·s的聚乙烯醇组成;和0.3质量份的作为反应延迟剂的乙炔基环己醇。然后将在该容器内的混合物使用均相混合机在10至40℃的温度和5,000rpm的转速混合,同时添加152.0质量份的组分(e)的水中的6.0质量份。在确认相转化(乳化)之后,使用均相混合机再继续搅拌80分钟,然后添加组分(e)的全部剩余水,和在包括30MPa的压力的条件下实施均化处理,得到均匀的硅酮乳液A-1。在该乳液中的分散颗粒的数均粒度为470nm。
<硅酮乳液A的制备实施例2>
向容器中装料100质量份的组分(a),所述组分(a)由甲基乙烯基聚硅氧烷组成并具有400mPa·s的粘度和0.018mol/100g的乙烯基值,所述甲基乙烯基聚硅氧烷包括除了两个分子链末端之外全部由二甲基硅氧烷单元构成的主链,所述分子链末端由二甲基乙烯基甲硅烷基封端;5.8质量份的的组分(b),所述组分(b)由甲基氢聚硅氧烷组成并具有50mPa·s的粘度和1.1mol/100g的SiH值,所述甲基氢聚硅氧烷包括除了两个分子链末端之外完全由二甲基硅氧烷单元和甲基氢硅氧烷单元构成的主链,所述分子链末端用三甲基甲硅烷基封端;1.1质量份的组分(c),该组分(c)由聚氧乙烯烷基醚表面活性剂(HLB:13.6,pH:5.4,离子传导率:9.8μS/cm)组成;8.0质量份的组分(d),该组分(d)由皂化程度为90mol%且在20℃对于4质量%水溶液粘度为20mPa·s的聚乙烯醇组成;和0.3质量份的作为反应延迟剂的乙炔基环己醇。随后容器内的混合物使用均相混合机在10至40℃的温度和5,000rpm的转速混合,同时添加152.0质量份的组分(e)的水中的12.0质量份。在确认相转化(乳化)之后,使用均相混合机再继续搅拌40分钟,然后添加组分(e)的全部剩余水,和在包括30MPa的压力的条件下实施均化处理,得到均匀的硅酮乳液A-2。在该乳液中的分散颗粒的数均粒度为750nm。
<硅酮乳液A的制备实施例3>
向容器中装料100质量份的组分(a),所述组分(a)由甲基乙烯基聚硅氧烷组成并具有400mPa·s的粘度和0.018mol/100g的乙烯基值,该甲基乙烯基聚硅氧烷包括除了两个分子链末端之外全部由二甲基硅氧烷单元构成的主链,所述分子链末端由二甲基乙烯基甲硅烷基封端;5.8质量份的的组分(b),所述组分(b)由甲基氢聚硅氧烷组成并具有50mPa·s的粘度和1.1mol/100g的SiH值,所述甲基氢聚硅氧烷包括除了两个分子链末端之外完全由二甲基硅氧烷单元和甲基氢硅氧烷单元构成的主链,所述分子链末端用三甲基甲硅烷基封端;1.1质量份的组分(c),该组分(c)由聚氧乙烯烷基醚表面活性剂(HLB:13.6,pH:5.4,离子传导率:9.8μS/cm)组成;8.0质量份的组分(d),该组分(d)由皂化程度为90mol%且在20℃时4质量%水溶液的粘度为20mPa·s的聚乙烯醇组成;和0.3质量份的作为反应延迟剂的乙炔基环己醇。随后容器内的混合物使用均相混合机在10至40℃的温度和5,000rpm的转速混合,同时添加152.0质量份的组分(e)的水中的15.0质量份。在确认相转化(乳化)之后,使用均相混合机再继续搅拌10分钟,然后添加组分(e)的全部剩余水,和在包括30MPa的压力的条件下实施均化处理,得到均匀的硅酮乳液A-3。在该乳液中的分散颗粒的数均粒度为1,200nm。
<硅酮乳液B的制备实施例1>
向容器中装料100质量份的组分(f),该组分(f)由甲基乙烯基聚硅氧烷组成并具有400mPa·s的粘度和0.018mol/100g的乙烯基值,该甲基乙烯基聚硅氧烷包括除了两个分子链末端之外全部由二甲基硅氧烷单元构成的主链,所述分子链末端由二甲基乙烯基甲硅烷基封端;2.1质量份的组分(g),该组分(g)由铂-乙烯基硅氧烷配合物盐(铂含量,以元素铂的量计算:5,000ppm)组成,1.1质量份的组分(h),该组分(h)由聚氧乙烯烷基醚表面活性剂(HLB:13.6,pH:5.4,离子传导率:9.8μS/cm)组成;和8.0质量份的组分(i),该组分(i)由皂化程度为90mol%且在20℃时4质量%水溶液的粘度为20mPa·s的聚乙烯醇组成。随后容器内的混合物使用均相混合机在10至40℃的温度和5,000rpm的转速混合,同时添加146.0质量份的组分(j)的水中的6.0质量份。在确认相转化(乳化)之后,使用均相混合机再继续搅拌80分钟,添加组分(j)的全部剩余水,和在包括30MPa的压力的条件下实施均化处理,得到均匀的硅酮乳液B-1。该乳液的铂含量相对于硅酮质量为大约103ppm,和在该乳液中的分散颗粒的数均粒度为490nm。
<硅酮乳液B的制备实施例2>
向容器中装料100质量份的组分(f),该组分(f)由甲基乙烯基聚硅氧烷组成并具有400mPa·s的粘度和0.018mol/100g的乙烯基值,该甲基乙烯基聚硅氧烷包括除了两个分子链末端之外全部由二甲基硅氧烷单元构成的主链,所述分子链末端由二甲基乙烯基甲硅烷基封端;2.1质量份的组分(g),该组分(g)由铂-乙烯基硅氧烷配合物盐(铂含量,以元素铂的量计算:5,000ppm)组成;1.1质量份的组分(h),该组分(h)由聚氧乙烯烷基醚表面活性剂(HLB:13.6,pH:5.4,离子传导率:9.8μS/cm)组成;和8.0质量份的组分(i),该组分(i)由皂化程度为90mol%且在20℃时4质量%水溶液的粘度为20mPa·s的聚乙烯醇组成。然后容器内的混合物使用均相混合机在10至40℃的温度和5,000rpm的转速混合,同时添加146.0质量份的组分(j)的水中的12.0质量份。在确认相转化(乳化)之后,使用均相混合机再继续搅拌40分钟,然后添加组分(j)的全部剩余水,和在包括30MPa的压力的条件下实施均化处理,得到均匀的硅酮乳液B-2。该乳液的铂含量相对于硅酮质量为大约103ppm,和在该乳液中的分散颗粒的数均粒度为800nm。
-实施例1
本发明的硅酮乳液组合物通过混合50质量份的硅酮乳液A-1和50质量份的硅酮乳液B-1制备。该组合物的铂含量相对于硅酮质量为大约51ppm。该组合物的固化性能使用如上所述方法进行评价。结果在表1中示出。
-实施例2
本发明的硅酮乳液组合物通过混合50质量份的硅酮乳液A-1和50质量份的硅酮乳液B-2制备。该组合物的铂含量相对于硅酮质量为大约51ppm。该组合物的固化性能使用如上所述方法进行评价。结果在表1中示出。
-实施例3
本发明的硅酮乳液组合物通过混合50质量份的硅酮乳液A-2和50质量份的硅酮乳液B-1制备。该组合物的铂含量相对于硅酮质量为大约51ppm。该组合物的固化性能使用如上所述方法进行评价。结果在表1中示出。
-实施例4
本发明的硅酮乳液组合物通过混合50质量份的硅酮乳液A-2和50质量份的硅酮乳液B-2制备。该组合物的铂含量相对于硅酮质量为大约51ppm。该组合物的固化性能使用如上所述方法进行评价。结果在表1中示出。
-对比实施例1
硅酮乳液组合物通过混合50质量份的硅酮乳液A-3和50质量份的硅酮乳液B-1制备。该组合物的铂含量相对于硅酮质量为大约51ppm。该组合物的固化性能使用如上所述方法进行评价。结果在表1中示出。
-对比实施例2
硅酮乳液组合物通过混合50质量份的硅酮乳液A-3和50质量份的硅酮乳液B-2制备。该组合物的铂含量相对于硅酮质量为大约51ppm。该组合物的固化性能使用如上所述方法进行评价。结果在表1中示出。
[表1]
本发明的可固化硅酮乳液组合物有用于在基材例如纸张或塑料膜的表面形成可隔离膜(releasable film),并可以用于防止这类基材和压敏胶粘材料之间的粘附。
Claims (4)
1.可固化的乳液组合物,包括30至70质量份的如下所述的乳液A和30至70质量份的如下所述的乳液B,它们在使用时被混合到一起,其中
[乳液A中的分散颗粒的数均粒度]/[乳液B中的分散颗粒的数均粒度]之比为0.4至2.0,
乳液A包括如下所述的组分(a)至(e)并具有300至1,000nm的数均粒度,所述数均粒度通过动态光散射法测定:
(a)100质量份的由如下所示的式(1)表示的有机聚硅氧烷I:
其中各R1独立地表示1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基,前提是至少两个R1基团是烯基,n、m和p中的每一个均表示正数,和q表示0至10的数,条件是n、m、p和q是使得在25℃时有机聚硅氧烷I的粘度为30至10,000mPa·s的数,
(b)1至50质量份的由如下所示式(2)表示的在每个分子内包括至少三个直接键合至硅原子的氢原子的有机氢聚硅氧烷I:
其中各R2独立地表示1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基或氢原子,条件是至少三个R2是氢原子,r、s和t中的每一个均表示正数,和u表示0至10的数,条件是r、s、t和u是使得在25℃时有机氢聚硅氧烷I的粘度为5至2,000mPa·s的数,
(c)0.5至10质量份的非离子表面活性剂,
(d)1至20质量份的聚乙烯醇,和
(e)水,和
所述乳液B包括如下所述的组分(f)至(j)并具有300至1,000nm的数均粒度,所述数均粒度通过动态光散射法测定:
(f)100质量份的如下所示式(3)表示的有机聚硅氧烷II:
其中各R3独立地表示1-10个碳原子的未取代或取代的一价烃基,前提是至少两个R3基团是烯基,v、w和x中的每一个均表示正数,和y表示0至10的数,条件是v、w、x和y是使得在25℃时有机聚硅氧烷II的粘度为30至10,000mpa·s的数,
(g)基于铂的配合物,其数量使得提供0.001至0.05质量份的元素铂,
(h)0.5至10质量份的非离子表面活性剂,
(i)1至20质量份的聚乙烯醇,和
(j)水。
2.根据权利要求1的可固化的乳液组合物,其中组分(c)和组分(h)之一或两者是HLB值为10至15、pH不超过6.5且离子传导率不超过30μS/cm的非离子表面活性剂。
3.根据权利要求1或2的可固化的乳液组合物,其中组分(d)和组分(i)之一或两者是皂化程度为70至95mol%,在20℃时聚乙烯醇的4质量%水溶液的粘度为4至100mpa·s的聚乙烯醇。
4.根据权利要求1或2的可固化的乳液组合物,其中在组分(g)中的元素铂的量相对于该组合物内的硅酮组分的总量不大于100ppm。
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