CN101898779B - 一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法 - Google Patents

一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101898779B
CN101898779B CN 200910022671 CN200910022671A CN101898779B CN 101898779 B CN101898779 B CN 101898779B CN 200910022671 CN200910022671 CN 200910022671 CN 200910022671 A CN200910022671 A CN 200910022671A CN 101898779 B CN101898779 B CN 101898779B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
5ppm
rare earth
oxidation
cerium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 200910022671
Other languages
English (en)
Other versions
CN101898779A (zh
Inventor
韩满璇
康秋珍
刘小江
王旭光
王海林
杨小凤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gansu Rare Earth New Material LLC
Original Assignee
Gansu Rare Earth New Material LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gansu Rare Earth New Material LLC filed Critical Gansu Rare Earth New Material LLC
Priority to CN 200910022671 priority Critical patent/CN101898779B/zh
Publication of CN101898779A publication Critical patent/CN101898779A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101898779B publication Critical patent/CN101898779B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开了一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法，以少铕液为原料，少铕硫酸稀土溶液的Ce3+经强氧化剂高锰酸钾氧化为Ce4+，Ce4+和其它稀土离子在P204-磺化煤油体系中的分离系数值差别较大。经萃取使Ce4+进入有机相中，使Ce4+和其它稀土离子得到分离。在酸性条件下用双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+，分别经硝酸反萃、盐酸反萃同时得到99.99％高纯硝酸铈溶液和99.99％高纯氯化铈溶液的工艺。上述方法，节约了大量材料，降低了水、电等能耗及废水排放量，同时提高了产品纯度。

Description

一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法
技术领域
本发明属于化工领域，特别涉及一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法。
背景技术
传统氧化-还原萃取法工艺是少铕硫酸稀土溶液的Ce3+经强氧化剂高锰酸钾氧化为Ce4+，经P204-磺化煤油体系萃取使Ce4+进入有机相中，使Ce4+和其它稀土离子得到分离。在酸性条件下用双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+，经盐酸反萃只能得到纯度99.9％的氯化铈溶液。要生产硝酸铈溶液须另建生产线。因此工艺流程长，化工材料消耗高，而且只能得到一种99.9％的氯化铈溶液。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用现有设备，在同一条萃取线上同时产出99.99％的高纯硝酸铈溶液和99.99％高纯氯化铈溶液的方法。
为实现上述目的，本发明的所述的一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法由以下步骤完成：
一、以提取钐铕钆后的少铕硫酸稀土溶液为原料，该原料的稀土含量为0.18mol/L-0.20mol/L，酸度为0.25-0.30mol/L；
二、将步骤一中备好的少铕硫酸稀土溶液的Ce3+经强氧化剂4％高锰酸钾溶液氧化为Ce4+备用；
三、将步骤二中制得的溶液经萃取使Ce4+进入有机相中，经21级硫酸溶液洗涤，使Ce4+和其它稀土离子得到彻底分离；
四、将步骤三中制得的溶液在酸性条件下用双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+，然后分别经硝酸反萃、盐酸反萃，在硝酸铈反萃出口得到99.99％高纯硝酸铈溶液，在氯化铈反萃出口99.99％高纯氯化铈溶液。
上述一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法，所述洗涤硫酸溶液酸度为1.0mol/L，洗酸进口处稀土含量为1.0g/L-3.0g/L，酸度为0.9-1.1mol/L。
所述的一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法，所述酸性条件下用双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+，是用纯水配制的硝酸在酸性条件0.03-0.06mol/L下用14％双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+。
所述的一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法，上述硝酸铈反萃出口酸度为0.02-0.1mol/L，氯化铈反萃出口酸度为0.02-0.1mol/L.两种纯产品中氧化镧≤5ppm，氧化镨≤5ppm，氧化钕≤5ppm，氧化钐≤5ppm，氧化铕≤5ppm，氧化钆≤5ppm，氧化钇≤5ppm。
本发明是一种以北方包头矿水浸液提取钐铕钆的少铕液为原料，少铕硫酸稀土溶液的Ce3+经强氧化剂高锰酸钾氧化为Ce4+，Ce4+和其它稀土离子在P204-磺化煤油体系中的分离系数值差别较大。经萃取使Ce4+进入有机相中，使Ce4+和其它稀土离子得到分离。在酸性条件下用双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+，分别经硝酸反萃、盐酸反萃同时得到99.99％高纯硝酸铈溶液和99.99％高纯氯化铈溶液的工艺。增加8级硝酸反萃和8级洗涤，降低各种材料消耗，节能减排。
由于采用了上述方法，是在原有设备的基础上，在同一条萃取线上只增加8级硝酸反萃和8级洗涤，便可同时产出99.99％高纯硝酸铈溶液和99.99％高纯氯化铈溶液，比另建萃取线的投资成本减少70％，而且节约了大量材料，降低了水、电等能耗及废水排放量，同时提高了产品纯度。
具体实施方式
实施例1
以浓度为0.18mol/L，酸度：0.25mol/L的少铕硫酸稀土溶液为原料，料液少铕硫酸稀土溶液流量300L/min，有机流量440L/min，进行分馏萃取5min，然后以酸度为1.0mol/L硫酸溶液，流量为22L/min进行洗涤有机相，经21级串级洗涤，然后以0.1mol/L的硝酸溶液加14％双氧水经8级串级洗涤，流量为25L/min洗涤有机相，最后进行反萃，盐酸流量为11L/min，在盐酸反萃段出口得到1.4mol/L的99.99％高纯氯化铈溶液，产品中氧化镧≤5ppm，氧化镨≤5ppm，氧化钕≤5ppm，氧化钐≤5ppm，氧化铕≤5ppm，氧化钆≤5ppm，氧化钇≤5ppm；硝酸流量为13L/min，在硝酸反萃段出口得到1.0mol/L的99.99％高纯硝酸铈溶液，产品中氧化镧≤5ppm，氧化镨≤5ppm，氧化钕≤5ppm，氧化钐≤5ppm，氧化铕≤5ppm，氧化钆≤5ppm，氧化钇≤5ppm。
实施例2
以浓度为0.20mol/L，酸度：0.28mol/L的少铕硫酸稀土溶液为原料，料液少铕硫酸稀土溶液流量320L/min，有机流量470L/min，进行分馏萃取5min，然后以酸度为1.0mol/L硫酸溶液流量为25L/min进行洗涤有机相，经21级串级洗涤，然后以0.1mol/L的硝酸溶液加14％双氧水经8级串级洗涤，流量为30L/min洗涤有机相，最后进行反萃，盐酸流量为13L/min，在盐酸反萃段出口得到1.42mol/L的99.99％高纯氯化铈溶液，产品中氧化镧≤5ppm，氧化镨≤5ppm，氧化钕≤5ppm，氧化钐≤5ppm，氧化铕≤5ppm，氧化钆≤5ppm，氧化钇≤5ppm；硝酸流量为13L/min，在硝酸反萃段出口得到1.1mol/L的99.99％高纯硝酸铈溶液，产品中氧化镧≤5ppm，氧化镨≤5ppm，氧化钕≤5ppm，氧化钐≤5ppm，氧化铕≤5ppm，氧化钆≤5ppm，氧化钇≤5ppm。

Claims (1)

1.一种氧化—还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法，其特征在于上述方法由以下步骤完成：
一、以提取钐铕钆后的少铕硫酸稀土溶液为原料，该原料的稀土含量为0.18mol/L-0.20mol/L，酸度为0.25-0.30mol/L；
二、将步骤一中备好的少铕硫酸稀土溶液的Ce3+经强氧化剂4%高锰酸钾溶液氧化为Ce4+备用；
三、将步骤二中制得的溶液经萃取使Ce4+进入有机相中，经21级硫酸溶液洗涤，所述洗涤硫酸溶液酸度为1.0mol/L，洗酸进口处稀土含量为1.0g/L-3.0g/L，酸度为0.9-1.1mol/L，使Ce4+和其它稀土离子得到彻底分离；
四、将步骤三中制得的溶液在酸性条件下用双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+，然后分别经硝酸反萃、盐酸反萃，在硝酸铈反萃出口得到99.99%高纯硝酸铈溶液，在氯化铈反萃出口得到99.99%高纯氯化铈溶液；
所述酸性条件下用双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+，是用纯水配制的硝酸在酸性条件0.03-0.06mol/L下用14%双氧水将有机相中Ce4+还原为Ce3+；
上述硝酸铈反萃出口酸度为0.02-0.1mol/L，氯化铈反萃出口酸度为0.02-0.1mol/L，两种纯产品中氧化镧≤5ppm，氧化镨≤5ppm，氧化钕≤5ppm，氧化钐≤5ppm，氧化铕≤5ppm，氧化钆≤5ppm，氧化钇≤5ppm。
CN 200910022671 2009-05-25 2009-05-25 一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法 Active CN101898779B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910022671 CN101898779B (zh) 2009-05-25 2009-05-25 一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910022671 CN101898779B (zh) 2009-05-25 2009-05-25 一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101898779A CN101898779A (zh) 2010-12-01
CN101898779B true CN101898779B (zh) 2013-05-01

Family

ID=43224766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200910022671 Active CN101898779B (zh) 2009-05-25 2009-05-25 一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101898779B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4231997A (en) * 1979-04-05 1980-11-04 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Preparation of rare earth nitrates
CN1071706A (zh) * 1991-10-19 1993-05-05 包头钢铁稀土企业集团稀土冶炼厂 氧化-萃取分离提纯氧化铈的工艺
CN1114365A (zh) * 1994-06-30 1996-01-03 郭西林 直接从浸矿液中萃取高价铈的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4231997A (en) * 1979-04-05 1980-11-04 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Preparation of rare earth nitrates
CN1071706A (zh) * 1991-10-19 1993-05-05 包头钢铁稀土企业集团稀土冶炼厂 氧化-萃取分离提纯氧化铈的工艺
CN1114365A (zh) * 1994-06-30 1996-01-03 郭西林 直接从浸矿液中萃取高价铈的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101898779A (zh) 2010-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20230038507A (ko) 폐 인산 철 리튬 배터리의 종합 회수 이용 방법
CN101532094B (zh) 从钙和镁杂质含量高的酸性原料体系中全程萃取分离得到镍和钴的工艺
CN102683733B (zh) 一种全钒液流电池的硫酸氧钒电解液制备方法
CN101974683B (zh) 高铁硫化锌精矿通过两段加压酸浸产出中上清溶液的方法
CN101979680A (zh) 一种从稀土料液中除铝的方法
CN109971946A (zh) 一种综合回收氟碳铈矿中稀土和氟的方法
CN102690962A (zh) 钛白生产废酸水中钪的回收方法
CN103643044A (zh) 一种铜烟灰湿法直接萃取铜、锌工艺
CN101552346A (zh) 一种全钒离子液流电池电解液的制备方法
CN103710541B (zh) 湿法生产电解二氧化锰的方法
CN103060581A (zh) 钛白生产废酸中钪的萃取回收方法
CN104532022A (zh) 满载分馏萃取分离稀土的工艺方法
CN104789782A (zh) Purex流程BP调价、脱气、调酸一体化装置及方法
CN103572058B (zh) 一种从硫酸法钛白废液中富集稀土稀有元素和制备白石膏的方法
CN101898779B (zh) 一种氧化-还原萃取法同时生产高纯硝酸铈溶液和高纯氯化铈溶液的方法
CN103540746B (zh) 从硝酸稀土料液中分离镧的方法以及稀土精矿分离方法
CN101580278A (zh) 一种硫酸氧钒的制备方法
CN104531994A (zh) 二进三出分馏萃取分组分离中钇富铕矿的方法
CN102443699A (zh) 非皂化转型预纯化和联动萃取结合分离出单一稀土的方法
CN206203936U (zh) 具有减小再出水tds值功能的净水机
CN101683998A (zh) 少铈氯化稀土、氟化铈一步生产法
CN104630485A (zh) 从钒酸铁泥中提取钒的方法
CN101974686A (zh) 回用稀土萃取分离皂化废水洗涤有机、配制反萃液和洗液方法
CN105331834A (zh) 一种利用n235从富钇料液中连续去除铁和铝的方法
CN107098373A (zh) 一种分离氯化铕的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant