CN101891616A - 一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺 - Google Patents
一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101891616A CN101891616A CN2010102136671A CN201010213667A CN101891616A CN 101891616 A CN101891616 A CN 101891616A CN 2010102136671 A CN2010102136671 A CN 2010102136671A CN 201010213667 A CN201010213667 A CN 201010213667A CN 101891616 A CN101891616 A CN 101891616A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- production process
- acylation
- continuous
- tributyl
- continuous acylation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺,以柠檬酸三丁酯与醋酸酐为原料,进行固定床连续酰化反应,然后将酰化产物进行脱酸、中和、水洗、蒸馏、脱色、过滤得到乙酰柠檬酸三丁酯产品。本发明克服现有间歇酰化工艺存在的缺点,实现连续酰化生产乙酰柠檬酸三丁酯,具有工艺简洁,自动化程度高,操作方便、易控制,催化剂不流失,使用寿命长,产品收率高等优点,设备利用率高且对环境污染小,易形成规模化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙酰柠檬酸三丁酯的生产工艺,特别涉及一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺。
背景技术
乙酰柠檬酸三丁酯为无毒、无味的环保型主增塑剂,具有溶解性强,低温绕曲性好,熔封时热稳定性好、不变色等优点,又耐油、耐水和耐光,并有很好的抗霉性,安全且经久耐用。它与多数纤维素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯等有良好的相容性,主要用作纤维素树脂和乙烯基树脂的增塑剂。乙酰柠檬酸三丁酯已被美国食品与药物管理局(FDA)批准用于食品包装、医疗器具、儿童玩具、个人卫生用品等方面,成为替代邻苯二甲酸盐类增塑剂的首选产品。
目前,工业生产中合成乙酰柠檬酸三丁酯均采用间歇法酰化工艺,其催化剂可采用浓硫酸等无机酸、无机酸盐或转化成H型的阳离子交换树脂、对甲苯磺酸、氨基磺酸等,其缺点是:①工艺过程复杂,自动化程度低,操作难度大、不易控制。②催化剂需分离,易流失,使用寿命短。③反应周期长,劳动强度大,生产效率低,原材料浪费大,能耗高,生产成本高。④设备利用率低,投资大,很难形成规模化生产。⑤产品收率低,质量差、不稳定。⑥废水排放量大,对环境污染严重。
发明内容
本发明的目的在于提供一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺,该工艺能克服上述间歇酰化工艺存在的缺点,实现乙酰柠檬酸三丁酯的连续化生产。
实现本发明目的所采用的技术方案是:
一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺,以柠檬酸三丁酯与醋酸酐为原料,在装填固体酸催化剂的固定床反应器中,进行连续酰化反应,将酰化产物进行后处理得到乙酰柠檬酸三丁酯产品。
所述的固体酸催化剂为复合增强型大孔聚苯乙烯磺酸型强酸性阳离子交换树脂。所述的阳离子离子交换树脂可以采用聚苯乙烯磺酸型强酸性阳离子交换树脂通常的合成方法,即将苯乙烯和二乙烯基苯单体聚合后磺化制得。所述的阳离子离子交换树脂其聚合单体中二乙烯基苯的摩尔数占20~35%,并加入重量占聚合单体总量1~3%(wt/wt)的微米级石墨晶须和单体总量40~70%(wt/wt)的致孔剂。所述的致孔剂包括甲苯、二甲苯、汽油、正庚烷、异辛烷、异辛醇或2-乙基丁醇等,或是它们的混合物。加入复合致孔剂,可以使得到的离子交换树脂具有大孔、中孔、小孔较均匀分布的孔径,从而大大提高催化剂骨架的强度、热稳定性和比表面积。所述阳离子离子交换树脂也可以从市场出售的商品大孔阳离子交换树脂中购得。本发明采用的固体酸催化剂,经中试装置上的性能测试评价及在大生产装置上的实际运行,结果表明,其使用寿命至少在两年以上,且始终能保持高的活性,产品收率≥99%。
在固定床中进行连续酰化反应,先将柠檬酸三丁酯与醋酸酐混合并预热后,连续地进入装填催化剂的固定床反应器进行酰化反应。进入固定床反应器的柠檬酸三丁酯与醋酸酐的摩尔比为1∶1~2,优选范围为1∶1.1~1.5。
所述的固定床反应器中,酰化反应温度为60~100℃,优选范围为70~90℃;固定床反应器的酰化反应空速为0.05~0.6h-1,优选范围为0.1~0.4h-1。
酰化产物处理后可得目的物。后处理方法可采用现有技术中的常用方法,包括酰化产物脱酸、中和、水洗、蒸馏、脱色、过滤等步骤,得到乙酰柠檬酸三丁酯成品。
本发明方法的优点是:①采用固定床进行连续酰化反应,工艺简洁,自动化程度高,劳动强度小,操作方便、易控制;②催化剂催化活性高,不流失,使用寿命长;③酰化反应周期短,生产效率高,原材料浪费少,物耗能耗低,生产成本低;④设备利用率高,投资小,易形成规模化生产;⑤产品收率高,质量优、稳定。⑥废水排放量少,对环境污染小。
下面结合具体实施例对本发明进行详细的阐述,本发明的范围并不以具体实施方式为限,而是由权利要求的范围加以限定。
具体实施方式
实施例1
将原料柠檬酸三丁酯与醋酸酐按摩尔比1∶1.1混合,预热至80℃,以1.2m3/h流量连续输入装有6m3大孔聚苯乙烯磺酸型强酸性阳离子交换树脂固体酸催化剂的固定床反应器,酰化反应温度为90℃,空速为0.2h-1。然后将酰化产物进行脱酸、中和、水洗、蒸馏、脱色、过滤得到乙酰柠檬酸三丁酯产品。收率99.5%,产品质量指标见表1。
实施例2
将原料柠檬酸三丁酯与醋酸酐按摩尔比1∶1.2混合,预热至70℃,以2.4m3/h流量连续输入装有6m3大孔聚苯乙烯磺酸型强酸性阳离子交换树脂固体酸催化剂的固定床反应器,酰化反应温度为80℃,空速为0.4h-1。然后将酰化产物进行脱酸、中和、水洗、蒸馏、脱色、过滤得到乙酰柠檬酸三丁酯产品。收率99.3%,产品质量指标见表1。
实施例3
将原料柠檬酸三丁酯与醋酸酐按摩尔比1∶1.5混合,预热至65℃,以1.2m3/h流量连续输入装有6m3大孔聚苯乙烯磺酸型强酸性阳离子交换树脂固体酸催化剂的固定床反应器,酰化反应温度为70℃,空速为0.2h-1。然后将酰化产物进行脱酸、中和、水洗、蒸馏、脱色、过滤得到乙酰柠檬酸三丁酯产品。收率99.0%,产品质量指标见表1。
表1
Claims (10)
1.一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺,以柠檬酸三丁酯与醋酸酐为原料,在装填固体酸催化剂的固定床反应器中,进行连续酰化反应,将酰化产物进行后处理得到乙酰柠檬酸三丁酯产品。
2.根据权利要求1所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:所述的固体酸催化剂为复合增强型大孔聚苯乙烯磺酸型强酸性阳离子交换树脂。
3.根据权利要求2所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:所述的固体酸催化剂由苯乙烯和二乙烯基苯单体聚合后磺化制得,其聚合单体中二乙烯基苯的摩尔数占20~35%,并加入重量占单体总量1~3%(wt/wt)的微米级石墨晶须和单体总量40~70%(wt/wt)的致孔剂。
4.根据权利要求1、2或3所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:所述的酰化反应包括柠檬酸三丁酯与醋酸酐混合并预热后,连续地进入装填固体酸催化剂的固定床反应器进行酰化反应。
5.根据权利要求1、2或3所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:进入固定床反应器的柠檬酸三丁酯与醋酸酐的摩尔比为1∶1~2。
6.根据权利要求5所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:进入固定床反应器的柠檬酸三丁酯与醋酸酐的摩尔比为1∶1~1.5。
7.根据权利要求1、2或3所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:酰化反应温度为60~100℃。
8.根据权利要求7所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:酰化反应温度为70~90℃。
9.根据权利要求1、2或3所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:所述的固定床反应器的酰化反应空速为0.05~0.6h-1。
10.根据权利要求1、2或3所述的连续酰化生产工艺,其特征在于:所述的后处理包括酰化产物脱酸、中和、水洗、蒸馏、脱色和过滤,得到乙酰柠檬酸三丁酯产品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010102136671A CN101891616A (zh) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | 一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010102136671A CN101891616A (zh) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | 一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101891616A true CN101891616A (zh) | 2010-11-24 |
Family
ID=43100995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010102136671A Pending CN101891616A (zh) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | 一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101891616A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103724199A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-16 | 山东省泰和水处理有限公司 | 用乙酰氯生产乙酰柠檬酸三丁酯的方法 |
CN104086415A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-10-08 | 南京工业大学 | 一种利用微反应装置制备乙酰柠檬酸三丁酯的方法 |
CN105503594A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 江苏瑞佳化学有限公司 | 一种纳米级插层水滑石催化剂制备乙酰柠檬酸三丁酯的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1844079A (zh) * | 2006-03-22 | 2006-10-11 | 浙江大学 | 固定床反应器催化合成乙酰柠檬酸三正丁酯的装置及方法 |
CN101591244A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-12-02 | 淄博蓝帆化工有限公司 | 乙酰柠檬酸三丁酯的半连续化生产工艺 |
-
2010
- 2010-06-30 CN CN2010102136671A patent/CN101891616A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1844079A (zh) * | 2006-03-22 | 2006-10-11 | 浙江大学 | 固定床反应器催化合成乙酰柠檬酸三正丁酯的装置及方法 |
CN101591244A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-12-02 | 淄博蓝帆化工有限公司 | 乙酰柠檬酸三丁酯的半连续化生产工艺 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
仓理: "《精细化工工艺》", 31 May 1998, article "增塑剂", pages: 113-114 * |
王建刚 等: "柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯的合成进展", 《天津化工》, vol. 18, no. 3, 31 May 2004 (2004-05-31), pages 5 - 9 * |
相海鹰 等: "无毒增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的合成工艺研究", 《化工时刊》, vol. 22, no. 4, 30 April 2008 (2008-04-30) * |
谢春和 等: "乙酰柠檬酸三丁酯的催化合成", 《高校化学工程学报》, vol. 20, no. 3, 30 June 2006 (2006-06-30), pages 428 - 432 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103724199A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-16 | 山东省泰和水处理有限公司 | 用乙酰氯生产乙酰柠檬酸三丁酯的方法 |
CN103724199B (zh) * | 2014-01-02 | 2015-06-17 | 山东省泰和水处理有限公司 | 用乙酰氯生产乙酰柠檬酸三丁酯的方法 |
CN104086415A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-10-08 | 南京工业大学 | 一种利用微反应装置制备乙酰柠檬酸三丁酯的方法 |
CN105503594A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 江苏瑞佳化学有限公司 | 一种纳米级插层水滑石催化剂制备乙酰柠檬酸三丁酯的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103613501B (zh) | 以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法 | |
CN101249447B (zh) | 一种固体酸催化剂的制备方法 | |
CN104311419B (zh) | 一种介孔分子筛负载杂多酸催化合成药用柠檬酸三乙酯的方法 | |
CN101891616A (zh) | 一种乙酰柠檬酸三丁酯的连续酰化生产工艺 | |
CN101161685A (zh) | 一种同时醚化氧化半干法生产表面施胶淀粉的制备方法 | |
CN102320970A (zh) | 以改性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法 | |
CN104030920A (zh) | 一种合成脂肪酸甲酯的方法 | |
CN101869847B (zh) | 微球型高分子固体酸酯化催化剂及其制备方法 | |
CN104961637A (zh) | 一种连续酯化合成柠檬酸三正丁酯系统及其合成方法 | |
CN101927185A (zh) | 一种大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备和在催化合成古龙酸甲酯中的应用 | |
CN102432464A (zh) | 一种富马酸二甲酯的连续生产工艺 | |
CN101406842B (zh) | 铝柱撑坡缕石改性固体酸催化剂及其制备和应用 | |
CN102513132B (zh) | 一步法生物柴油生产专用的dyd催化剂及其生产方法 | |
CN102417444A (zh) | 一步水法生产脂肪酸钙的生产工艺 | |
CN103387495B (zh) | 连续制备羧酸酯的方法 | |
CN101935371A (zh) | 大颗粒交联聚苯乙烯树脂催化剂及其聚合制备方法 | |
CN202246478U (zh) | 一种生产1,6-己二醇并联产ε-己内酯的工艺系统 | |
CN102698800B (zh) | 一种用于高酸价油料生产脂肪酸甲酯的树脂催化剂 | |
CN101579638B (zh) | 一种乙醇脱水制乙烯用催化剂及其制备方法 | |
CN103111297A (zh) | 用于单硬脂酸甘油酯合成的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109603907A (zh) | 阳离子树脂催化剂、其制备方法和其于乙醇酸甲酯水解法制备乙醇酸的催化应用 | |
CN104803845B (zh) | 一种药用柠檬酸酯的合成方法 | |
CN101270051A (zh) | 一种柠檬酸三正丁酯的制备方法 | |
CN106589260B (zh) | 一种聚羧酸水煤浆添加剂及其制备方法和应用 | |
CN102285883B (zh) | 采用复合离子液体催化剂合成柠檬酸三正丁酯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20101124 |