CN101890362A - 具有低焦炭产率的流化催化裂化催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种以高岭土为原料，采用原位晶化技术制备低焦炭产率催化裂化催化剂的方法。其特点为将高岭土分为两部分，一部分高岭土与化学水和分散剂混合打浆喷雾，制备成高岭土微球，然后将高岭土微球经高温焙烧得到包含尖晶石的焙烧微球；另一部分高岭土焙烧为偏高岭土，然后经超细化粉碎，得到偏土细粉；将焙烧微球和偏土细粉按一定比例混合后在水热条件下进行原位晶化反应，经离心水洗处理，得到一种包含高硅铝比NaY分子筛的原位晶化产品；将原位晶化产品经离子交换和深度超稳水热处理，得到一种强度好、活性稳定性高、焦炭选择性好的原位晶化型低焦炭产率的催化裂化催化剂。

Description

具有低焦炭产率的流化催化裂化催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种低焦炭产率的流化催化裂化(FCC)催化剂及其制备方法，更具体地，涉及一种以高岭土为原料，采用原位晶化工艺制备得到的催化裂化焦炭产率降低的催化剂。

背景技术

世界原油重质化的趋势使得炼厂对将重质渣油转化为质轻、价高产品的愿望日益高涨。流化催化裂化(FCC)是使重质原料改质最有效、最经济的方法之一，从而使FCC装置原料掺入渣油的比例日益增加。

对催化裂化过程来说，随着原料的变重，其残炭值升高，在反应过程中形成焦炭；催化裂化原料变重，其多环芳烃含量也变高，最终也形成焦炭；对催化裂化反应来说，扩散是限制反应的控制过程，中国石油大学的研究结果表明，典型重油的分子尺寸在1～2nm，重油分子只有在大于30nm的孔道内传递才不受到扩散限制，这一结果突出支持了重油催化材料中大尺寸孔道存在的必要性，目前大多数催化裂化催化剂的孔径分布难以达到中微孔分布的理想比例，由于受反应通道限制，中间产物目的产物发生过度裂化，生成焦炭。焦炭的大量生成，对催化裂化反应产生严重的影响，首先，焦炭覆盖了催化剂活性中心，使催化剂迅速失活；其次，焦炭产率提高，提高了催化裂化装置再生负荷，一方面，更高温度的苛刻再生，对催化剂造成更严重的破坏，另一方面，受装置热平衡限制，降低了装置处理量；最后，由于焦炭的大量生成，使有价值的目的产品收率降低，明显影响了装置的经济效益。降低FCC过程中的焦炭产率，是炼油行业普遍关注的核心问题之一。

为解决此类问题，由于经济等原因，采用能够降低焦炭产率的催化剂技术成为重点研究方向。目前降低焦炭产率的研究内容主要集中在以半合成催化剂为主要研究对象，通过超稳化处理NaY分子筛和制备具有较好酸性和孔分布的载体技术来实现。

美国专利US4085069公开了一种高压下铵交换分子筛的技术，操作成本高；US4093560中公开了一种采用EDTA处理Y型分子筛，主要是脱除骨架铝；US5143878采用有机酸处理NaY分子筛，使其晶胞常数在2.423～2.433nm之间；US5534135采用一种酸处理高温水热处理的超稳Y型分子筛，所得目的产物晶胞常数低于2.419nm。

中国专利CN200410096002.1公开了一种连续化制备稀土超稳Y型分子筛的方法，从实施例看，这种分子筛含有较多的非骨架铝，对降低焦炭会有不利影响；CN87104086.7提供了一种水热超稳的方法，并脱除了部分骨架铝；CN200410029876.5提供了一种以柠檬酸为脱铝剂制备稀土超稳Y型沸石的方法；CN02103909.7公开了一种以草酸为铝络合剂制备超稳Y型分子筛的方法。

现有专利对NaY分子筛的处理主要通过固相水热脱铝、气-固相化学脱铝和液-固相化学脱铝等技术实现，以降低焦炭产率。但在实际应用过程中存在污染大、设备腐蚀严重、超稳化处理造成分子筛破坏严重，降低转化率等问题。

美国Engelhard公司在二十世纪六十年代成功开发出了一种以精制高岭土制备原位晶化FCC催化剂的技术，该技术最大的特点是分子筛稳定，孔结构发达，为制备环保、高转化率、低焦炭产率的FCC催化剂打下了基础。Engelhard公司的Brown等在1985年的专利申请US4493902披露了一种在高岭土微球上原位晶化合成Y型沸石分子筛的方法，该方法中重要的一点是需在将高岭土微球成型前向其中加入晶种及超细焙烧高岭土，使该催化剂在催化裂化反应过程中显示出良好的性能，以后Engelhard公司所申请的一系列专利都围绕该工艺展开，如US 7101473、US 6943132、US 6942784、US 6716338、US 6696378等等，包括中国发明专利CN1179734A。1993年，Elena I.Bassadella等用同样的方法在高岭石微球上原位晶化合成了Y型沸石分子筛，并且清楚地观察到0.5μm大小的晶粒(ElenaI.Bassadalla et al.，Ind.Eng.Chem.Res.1993，32，751)，常规凝胶法合成Y型分子筛晶粒大小在0.8μm左右，这种原位晶化小晶粒分子筛为降低焦炭产率提供了有力条件，但Engelhard的工艺技术存在高土焙烧两次、工艺复杂、能耗高的问题。

为此，兰州催化剂厂采用偏高岭土微球(称为偏土)与含尖晶石高岭土微球(称为高土)混合晶化的工艺，并申请了一系列专利，如CN 1334314A、CN1232862A、CN 1334318A等，但验证性实验证明，采用该工艺所得的偏土微球的强度较差，会使催化裂化油浆固含量上升。另外，在降低焦炭产率方面，兰州催化剂厂在其发明专利CN00122006.3中公开了一种降低焦炭产率的催化剂，制备方法仍然采用偏土微球和高土微球混合的技术，验证性实验证明，后处理工艺仍使大量非骨架铝存在于催化剂中，对焦炭选择性产生不利影响，且分子筛含量在25～35％之间，在原油重质化日益严重的现实下，该超稳催化剂的活性也难以满足要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有低焦炭产率的流化催化裂化(FCC)催化剂及其制备方法。本发明在高岭土原位晶化技术基础上，采用新的原位晶化工艺制备得到的低焦炭产率的FCC催化剂产品硅铝比高、分子筛含量高、磨损指数低、活性高、焦炭选择性高。

本发明提供的低焦炭产率的FCC催化剂的制备方法通过采用新的高岭土原位晶化合成及后改性技术实现，即将一部分高岭土加水浆化后喷雾成型为微球，微球经焙烧，得到包含尖晶石的焙烧微球；另外一部分高岭土焙烧为偏高岭土，然后经超细化粉碎，得到偏土细粉；将硅酸钠、氢氧化钠、导向剂、焙烧微球、偏土细粉按一定比例混合，在一定温度下晶化一定的时间，该晶化体系经离心分离，得到包含原位晶化NaY分子筛的微球晶化产物；将上述微球晶化产物经离子交换和深度超稳水热处理，最终得到本发明的低焦炭产率FCC催化剂。

具体地，本发明的制备具有低焦炭产率的FCC催化剂的方法，包括以下步骤：

(a)将高岭土和水混合制成固含量为25～60％的高岭土浆料，加入少量分散剂，混合、喷雾干燥，制得高岭土微球；

(b)将步骤(a)制得的高岭土微球在900～1100℃下焙烧1～3小时，使微球经过相变转化成以尖晶石为主、并伴有少量莫来石的焙烧微球；

(c)将高岭土在600～850℃下焙烧1～3小时转化得到偏高岭土，该偏高岭土经超细化粉碎处理，得到偏土细粉；

(d)将步骤(b)制得的焙烧微球、步骤(c)制得的偏土细粉、硅酸钠、氢氧化钠、导向剂混合，在80～100℃水热晶化10～40小时得到原位晶化产品，该晶化产品经离心分离，水洗，得到含NaY沸石的晶化微球；

(e)将步骤(d)制得的晶化微球进行离子交换和焙烧改性处理，制得低焦炭产率的FCC催化剂。

其中，步骤(a)中，所述高岭土可以是软质高岭土，也可以是硬质高岭岩或煤矸石，但必须使其中晶体高岭石的含量高于80％，石英低于0.5％，Fe₂O₃低于1.0％，(K₂O+Na₂O)的总和低于0.5％；所述分散剂为常规分散剂，例如硅酸钠、焦磷酸钠、六偏磷酸钠等，其用量为高岭土质量的1～10％；高岭土微球中90％以上的微球粒径为30～100μm；

步骤(c)中，所述偏土细粉中95％以上的高岭土细粉粒径小于1μm；

步骤(d)中，所述导向剂为本领域技术人员熟知的组成配比：15SiO₂∶Al₂O₃∶16Na₂O∶320H₂O(摩尔比)；晶化体系质量组成为焙烧微球∶偏土细粉∶硅酸钠∶导向剂＝1∶0.05-0.15∶5-10∶0.10-0.20，所述混合物中不含导向剂的液相体系中以Na₂O表示的钠含量和以SiO₂表示的硅含量，其摩尔组成为：Na₂O/SiO₂＝0.3～0.8；

步骤(d)中所得的原位晶化微球的沸石结晶度为30～60％，硅铝比(摩尔比)为5.0～5.8。

步骤(e)中，所述晶化微球的离子交换和焙烧改性处理具体包括如下步骤：

(1)一次离子改性：按硫酸铵/晶化微球(质量比)＝0.2～0.5的比例，依次步骤(d)制得的晶化微球和硫酸铵加入水中，在pH值3.0～3.5，温度90～94℃下交换0.5～1小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得到一次离子改性物料；

(2)二次离子改性：按RE₂O₃/一次离子改性物料(质量比)＝0.02～0.04的比例，将步骤(1)制得的一次离子改性物料和混合氯化稀土加入水中，在pH值3.5～4.0，温度90～94℃下交换0.5～1小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得到二次离子改性物料；

(3)一次焙烧：将步骤(2)制得的二次离子改性物料在600～700℃、100％水汽氛下焙烧1～3小时，得到一次焙烧物料；

(4)三次离子改性：按硫酸铵/一次焙烧物料(质量比)＝0.1～0.3的比例，将步骤(3)制得的一次焙烧物料和硫酸铵加入水中，在pH值3.0～3.5，温度90～94℃下交换0.5～1小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得到三次离子改性物料；

(5)二次焙烧：将步骤(4)制得的三次离子改性物料在600～700℃、100％水汽氛下焙烧1～3小时，得到二次焙烧物料；

(6)四次离子改性：按柠檬酸/二次焙烧物料(质量比)＝0.03～0.06的比例，将步骤(5)制得的二次焙烧物料和柠檬酸加入水中，在pH值3.0～3.5，温度90～94℃下交换0.5～1小时，经过滤、干燥得到本发明的降低催化裂化焦炭产率的FCC催化剂。

本发明制得的低焦炭产率的FCC催化剂具有如下理化性质：Na₂O≯0.4％(质量百分比)，RE₂O₃含量为2～4％(质量百分比)，晶胞常数a₀为2.450～2.455nm，微反活性(800℃/100％水蒸气老化17小时)≮68％(质量百分比)，磨损指数≯1.5％(质量百分比)。

在本发明采用原位晶化技术制备低焦炭产率FCC催化剂的制备方法中，催化剂完全由焙烧微球制备而成，强度差的偏土不包含在催化剂组成中，而只作为晶化过程中的铝源和硅源之一，在提高催化剂的分子筛含量的同时也增强了催化剂的强度；本发明的离子改性和深度超稳化技术有效地降低晶胞常数，并且脱除了骨架外的碎片铝。因此本发明的催化剂具有强度高、硅铝比高、活性高、焦炭选择性好的优点。

具体实施方式

实施例中所用主要分析测试方法：发明所涉及的主要分析测试方法采用由杨翠定等编，科学出版社1990年出版的《石油化工分析方法～RIPP标准》。

实施例中主要的原料：

高岭土：工业品，苏州高岭土公司生产

水玻璃：工业品，玉溪市梅园水玻璃二厂生产，SiO₂ 302g/L，Na₂O 74g/L

偏铝酸钠：工业品，淄博市淄川区三宏化工厂，Al₂O₃ 64g/L，Na₂O 265g/L

氢氧化钠：工业品，淄博市临淄晨明化工有限公司，Na₂O 200g/L

硫酸铵：工业品，交城县金兰化工有限公司

混合氯化稀土溶液：工业品，包头市广源化工有限公司，RE₂O₃：238g/L

盐酸：工业品，徐州市建平化工有限公司，37％

下面的实施例对本发明做进一步的说明，但并不因此而限制本发明。

实施例1高岭土微球的制备

取高岭土10kg，加入化学水和3％(以高岭土质量计)的六偏磷酸钠，将其均匀混合制得固含量为32％的高岭土浆料，在喷雾造粒塔中喷雾成型，制得高岭土微球，微球粒径30～100μm的占到90％以上。

实施例2高岭土微球的制备

取高岭土10kg，加入化学水和7％(以高岭土质量计)的水玻璃，将其均匀混合制得固含量为50％的高岭土浆料，在喷雾造粒塔中喷雾成型，制得高岭土微球，微球粒径30～100μm的占到90％以上。

实施例3焙烧微球的制备

取实施例1所述高岭土微球3.0kg，置于马弗炉中，在940℃下焙烧2.5h，得到焙烧微球。

实施例4焙烧微球的制备

取实施例2所述高岭土微球2.5kg，置于马弗炉中，在1040℃下焙烧1h，得到焙烧微球。

实施例5偏土细粉的制备

取高岭土2.0kg，置于马弗炉中，在640℃下焙烧2h，得到偏高岭土，将偏高岭土在超细粉机上进行超细化粉碎，得到超细化偏土细粉，激光粒度仪测得其中95％以上的偏土细粉粒径小于1μm。

实施例6偏土细粉的制备

取高岭土1.0kg，置于马弗炉中，在820℃下焙烧1h，得到偏高岭土，将偏高岭土在超细粉机上进行超细化粉碎，得到超细化偏土细粉，激光粒度仪测得其中95％以上的偏土细粉粒径小于1μm。

实施例7原位晶化产品的制备

依次取水玻璃2523mL，氢氧化钠溶液48mL，导向剂37g，取实施例3所制焙烧微球300g、实施例5所制偏土细粉25g，依次加入晶化反应器，在搅拌状态下升温到85℃，晶化36小时，将原位晶化产品离心分离、水洗至pH值小于11，测得晶化产品的结晶度为36％，硅铝比5.6。

实施例8原位晶化产品的制备

依次取水玻璃3424mL，氢氧化钠溶液240mL，导向剂90g，取实施例3所制焙烧微球600g、实施例6所制偏土细粉40g，依次加入晶化反应器，在搅拌状态下升温到90℃，晶化24小时，将原位晶化产品离心分离、水洗至pH值小于11，测得晶化产品的结晶度为40％，硅铝比5.5。

实施例9原位晶化产品的制备

依次取水玻璃7243mL，氢氧化钠溶液435mL，导向剂80g，取实施例4所制焙烧微球750g、实施例5所制偏土细粉73g，依次加入晶化反应器，在搅拌状态下升温到92℃，晶化20小时，将原位晶化产品离心分离、水洗至pH值小于11，测得晶化产品的结晶度为44％，硅铝比5.3。

实施例10原位晶化产品的制备

依次取水玻璃2260mL，氢氧化钠溶液253mL，导向剂65g，取实施例4所制焙烧微球400g、实施例6所制偏土细粉55g，依次加入晶化反应器，在搅拌状态下升温到96℃，晶化14小时，将原位晶化产品离心分离、水洗至pH值小于11，测得晶化产品的结晶度为54％，硅铝比5.1。

实施例11低焦炭产率催化剂的制备

取2000mL化学水置于交换反应器中，加入实施例7所制晶化产品200g，加入硫酸铵50g，加入盐酸使其pH值为3.2，在91℃下交换0.5小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得到一次离子改性产品；取2000mL化学水，加入混合氯化稀土溶液32mL，将一次离子改性产品用混合氯化稀土交换，加入盐酸使其pH值为3.7，在90℃下交换0.8小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得二次离子改性物料；将二次离子改性物料在100％水气氛、630℃下焙烧2.0小时，得一次焙烧物料；取2000mL化学水，加入硫酸铵20g，将一次焙烧物料用硫酸铵交换，加入盐酸使其pH值为3.4，在90℃下交换1小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得三次离子改性物料；将三次离子改性物料在100％水气氛、650℃下焙烧1.0小时，得二次焙烧物料；将二次焙烧物料加520mL化学水和7g柠檬酸，在pH值为3.3，在92℃下交换1小时，经水洗、过滤、干燥得到发明所述的降低催化裂化焦炭产率的FCC催化剂，编号为ES-10。

实施例12低焦炭产率催化剂的制备

取3800mL化学水置于交换反应器中，加入实施例8所制晶化产品400g，加入硫酸铵160g，加入盐酸使其pH值为3.2，在91℃下交换0.8小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得到一次离子改性产品；取3800mL化学水，加入混合氯化稀土溶液48mL，将一次离子改性产品用混合氯化稀土交换，加入盐酸使其pH值为3.6，在90℃下交换1.0小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得二次离子改性物料；将二次离子改性物料在100％水汽氛、660℃下焙烧1.5小时，得一次焙烧物料；取2500mL化学水，加入硫酸铵22g，将一次焙烧物料用硫酸铵交换，加入盐酸使其pH值为3.4，在90℃下交换1小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得三次离子改性物料；将三次离子改性物料在100％水气氛、680℃下焙烧1.0小时，得二次焙烧物料；将二次焙烧物料加1500mL化学水和13g柠檬酸，在pH值为3.2，在92℃下交换1小时，经水洗、过滤、干燥得到发明所述的降低催化裂化焦炭产率的FCC催化剂，编号为ES-12。

实施例13低焦炭产率催化剂的制备

取3300mL化学水置于交换反应器中，加入实施例9所制晶化产品500g，加入硫酸铵200g，加入盐酸使其pH值为3.4，在90℃下交换1.0小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得到一次离子改性产品；取3300mL化学水，加入混合氯化稀土溶液45mL，将一次离子改性产品用混合氯化稀土交换，加入盐酸使其pH值为3.8，在92℃下交换1.0小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得二次离子改性物料；将二次离子改性物料在100％水汽氛、620℃下焙烧1.5小时，得一次焙烧物料；取2000mL化学水，加入硫酸铵100g，将一次焙烧物料用硫酸铵交换，加入盐酸使其pH值为3.4，在90℃下交换1小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得三次离子改性物料；将三次离子改性物料在100％水气氛、680℃下焙烧1.0小时，得二次焙烧物料；将二次焙烧物料加1800mL化学水和25g柠檬酸，在pH值为3.4，在90℃下交换1小时，经水洗、过滤、干燥得到发明所述的降低催化裂化焦炭产率的FCC催化剂，编号为ES-13。

实施例14低焦炭产率催化剂的制备

取2200mL化学水置于交换反应器中，加入实施例10所制晶化产品200g，加入硫酸铵65g，加入盐酸使其pH值为3.1，在90℃下交换1.0小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得到一次离子改性产品；取2200mL化学水，加入混合氯化稀土溶液25mL，将一次离子改性产品用混合氯化稀土交换，加入盐酸使其pH值为3.7，在90℃下交换1.0小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得二次离子改性物料；将二次离子改性物料在100％水汽氛、680℃下焙烧1.5小时，得一次焙烧物料；取1000mL化学水，加入硫酸铵41g，将一次焙烧物料用硫酸铵交换，加入盐酸使其pH值为3.2，在90℃下交换1小时，交换后的微球经过滤、水洗、再过滤，得三次离子改性物料；将三次离子改性物料在100％水气氛、680℃下焙烧1.0小时，得二次焙烧物料；将二次焙烧物料加1400mL化学水和9g柠檬酸，在pH值为3.4，在90℃下交换1小时，经水洗、过滤、干燥得到发明所述的降低催化裂化焦炭产率的FCC催化剂，编号为ES-14。

实施例15本发明低焦炭产率催化剂的理化性质和反应性能的测试

将实施例11～实施例14制得的催化剂分别测试其理化性质和反应性能，并与工业品催化剂进行对比，结果见表1～表2。

表1：催化剂的理化性质

编号	ES-11	ES-12	ES-13	ES-14	工业剂
						Na2O，％	0.24	0.32	0.34	0.36	0.30

RE2O3，％	3.5	1.7	2.3	2.8	3.4
						a0，×10-9	2.454	2.451	2.453	2.451	2.458
磨损指数，m％	1.1	1.2	1.1	1.0	2.9
						微活，m％	69	70	71	72	63

表2：催化剂的反应性能

催化剂	ES-12	ES-13	工业剂
				干气，m％	1.21	1.35	1.41
液化气，m％	23.54	23.75	23.32
				汽油，m％	40.47	39.67	38.44
柴油，m％	15.56	16.43	14.31
				油浆，m％	11.45	10.63	13.33
焦炭，m％	7.89	8.21	9.24
				转化率，m％	73.11	72.98	72.41
液收，m％	79.57	79.85	76.07
				轻收，m％	56.03	56.1	52.75
焦炭/液收	0.099	0.103	0.121

从表1可见，本发明制备的催化剂与工业品相比，具有优良的抗磨性能和活性稳定性，其中微反活性为将样品在800℃、100％水蒸气老化17小时后测得。

从表2可见，本发明制备的催化剂与工业品相比，不但焦炭选择性(焦炭/液收)得到了明显改善，而且在明显提高液收(液化气+汽油+柴油)和轻收(汽油+柴油)的前提下，显著降低了焦炭的产率，同时具有良好的重油转化能力。评价条件为样品在800℃、100％水蒸气老化10小时后，在固定流化床上评价，所用的原料油为长岭炼化的催化裂化原料。

Claims (10)

1.一种具有低焦炭产率的流化催化裂化催化剂，其由以下步骤制备：

(a)将高岭土、化学水混合制成固含量为25～60％的高岭土浆料，加入分散剂，混合喷雾干燥，制得高岭土微球；

(b)将步骤(a)制得的高岭土微球在900～1100℃下焙烧1～3小时，制得焙烧微球；

(c)将高岭土在600～850℃下焙烧1～3小时得到偏高岭土，该偏高岭土经超细化粉碎制得偏土细粉；

(d)将步骤(b)制得的焙烧微球、步骤(c)制得的偏土细粉、硅酸钠、氢氧化钠、导向剂混合，混合物在80～100℃水热晶化10～40小时得到原位晶化产品，该晶化产品经离心分离，水洗，制得含NaY沸石的晶化微球；其中所述混合物中各成分的质量比为焙烧微球∶偏土细粉∶硅酸钠∶导向剂＝1∶0.05-0.15∶5-10∶0.10-0.20，所述混合物中不含导向剂的液相体系中以Na₂O表示的钠含量和以SiO₂表示的硅含量，其摩尔组成为：Na₂O/SiO₂＝0.3～0.8；

(e)将步骤(d)制得的含NaY沸石的晶化微球经离子交换和焙烧改性，得到流化催化裂化催化剂。

2.根据权利要求1所述的流化催化裂化催化剂，其中所述高岭土选自软质高岭土、硬质高岭岩和煤矸石，所述高岭土中晶体高岭石的含量高于80％重量，石英低于0.5％重量，Fe₂O₃低于1.0％重量，K₂O和Na₂O的总和低于0.5％重量。

3.根据权利要求1所述的流化催化裂化催化剂，其中所述分散剂选自硅酸钠、焦磷酸钠和六偏磷酸钠，其用量为高岭土的1～10％重量。

4.根据权利要求1所述的流化催化裂化催化剂，其中所述导向剂的组成和摩尔比为：15SiO₂∶Al₂O₃∶16Na₂O∶320H₂O。

5.根据权利要求1所述的流化催化裂化催化剂，其中步骤(d)制得的所述原位晶化产品的结晶度为30～60％，硅铝摩尔比为4.0～5.8。

6.根据权利要求1所述的流化催化裂化催化剂，其中所述流化催化裂化催化剂具有如下理化性质：

Na₂O≤0.4％质量、RE₂O₃含量为2～4％质量、晶胞常数a0为2.450～2.455nm，在800℃/100％水蒸气老化17小时后测得的微反活性≥68％质量、磨损指数≤1.5％质量。

7.制备具有低焦炭产率的流化催化裂化催化剂的方法，包括以下步骤：

(a)将高岭土、化学水混合制成固含量为25～60％的高岭土浆料，加入分散剂，混合喷雾干燥，制得高岭土微球；

(b)将步骤(a)制得的高岭土微球在900～1100℃下焙烧1～3小时，制得焙烧微球；

(c)将高岭土在600～850℃下焙烧1～3小时得到偏高岭土，该偏高岭土经超细化粉碎制得偏土细粉；

(d)将步骤(b)制得的焙烧微球、步骤(c)制得的偏土细粉、硅酸钠、氢氧化钠、导向剂混合，混合物在80～100℃水热晶化10～40小时得到原位晶化产品，该晶化产品经离心分离，水洗，制得含NaY沸石的晶化微球；其中所述混合物中各成分的质量比为焙烧微球∶偏土细粉∶硅酸钠∶导向剂＝1∶0.05-0.15∶5-10∶0.10-0.20，所述混合物中不含导向剂的液相体系中以Na₂O表示的钠含量和以SiO₂表示的硅含量，其摩尔组成为：Na₂O/SiO₂＝0.3～0.8；；

(e)将步骤(d)制得的含NaY沸石的晶化微球经离子交换和焙烧改性，得到流化催化裂化催化剂。

8.根据权利要求7所述的方法，其中步骤(e)所述的离子交换和焙烧改性包括下述步骤：

(1)一次离子改性：按硫酸铵/晶化微球的质量比为0.2～0.5的比例，将步骤(d)制得的晶化微球和硫酸铵加入水中，在pH值3.0～3.5，温度90～94℃下交换0.5～1小时，得到一次离子改性物料；

(2)二次离子改性：按RE₂O₃/一次离子改性物料的质量比为0.02～0.04的比例，将步骤(1)制得的一次离子改性物料和混合氯化稀土加入水中，在pH值3.5～4.0，温度90～94℃下交换0.5～1小时，得到二次离子改性物料；

(3)将步骤(2)制得的二次离子改性物料在600～700℃、100％水汽氛下焙烧1～3小时，得到一次焙烧物料；

(4)按硫酸铵/一次焙烧物料的质量比为0.1～0.3的比例，将步骤(3)制得的一次焙烧物料和硫酸铵加入水中，在pH值3.0～3.5，温度90～94℃下交换0.5～1小时，得到三次离子改性物料；

(5)将步骤(4)制得的三次离子改性物料在600～700℃、100％水汽氛下焙烧1～3小时，得到二次焙烧物料；

(6)按柠檬酸/二次焙烧物料的质量比为0.03～0.06的比例，将步骤(5)制得的二次焙烧物料和柠檬酸加入水中，在pH值3.0～3.5，温度90～94℃下交换0.5～1小时，经过滤、干燥得到所述流化催化裂化催化剂。

9.根据权利要求7所述的方法，其中所述分散剂选自硅酸钠、焦磷酸钠和六偏磷酸钠，其用量为高岭土的1～10％重量。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述导向剂的组成和摩尔比为：15SiO₂∶Al₂O₃∶16Na₂O∶320H₂O。