一种电工柔软复合材料及其制造方法
技术领域
本发明属于层状产品及其制造方法,涉及一种电工柔软复合材料及其制造方法。特别涉及一类电机电器产品用槽绝缘材料——要求在220℃,3h热态粘接性试验中不分层、不起泡和不流胶的热稳定性优良的电工柔软复合材料及其生产方法。制得的电工柔软复合材料产品特别适用作电机电器槽绝缘、匝间绝缘、衬垫绝缘和干式变压器层间绝缘等的材料。
背景技术
现有技术中,电工柔软复合材料的胶粘剂组合物一般是采用由20~100重量份聚酯型聚氨酯预聚体、10重量份多官能度异氰酸酯预聚体、加或不加0.1~1份醇胺类促进剂、10~100份丙酮或乙酸乙酯溶剂混合而成的胶粘剂。由于这种聚氨酯胶粘剂交联密度小,胶粘剂体系耐热老化仅130~155级,其使用受到限制,柔软复合的热态粘接性和耐热性能较差,特别是用于聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸/聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸柔软复合材料、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸/聚酰亚胺薄膜/聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸柔软复合材料产品时,产品在200℃,48h或220℃,3h的热态粘接性试验中会出现分层、起泡和流胶的情况,产品的质量性能较差。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足,通过将高刚性高反应活性的聚缩水甘油改性二脲撑树脂引入聚氨酯胶粘剂组合物中等,提供一种耐热性能优良的电工柔软复合材料及其制造方法。
本发明的内容是:一种电工柔软复合材料,其特征是包括:第一薄膜层、第一合成纤维纸层,以及粘接第一薄膜层与第一合成纤维纸层一面的第一胶粘剂层;
所述第一胶粘剂层由胶粘剂组合物组成,该胶粘剂组合物由115~230重量份端羟基预聚体、30~83重量份多官能度异氰酸酯预聚体、70重量份聚缩水甘油改性二脲撑树脂、和150~300重量份溶剂混合组成;
所述端羟基预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶甲组份;
所述多官能度异氰酸酯预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶乙组份;
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂(为自制半成品,后同)由1~100重量份的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与1~100重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应1~5h,再加入10~300重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得;
所述溶剂为丙酮、乙酸乙酯、甲苯或二甲苯中的任一种。
本发明的内容中:所述第一薄膜层的另一面还可以通过第二胶粘剂层粘接有第二合成纤维纸层的一面(即得三层的电工柔软复合材料);
所述第二胶粘剂层由胶粘剂组合物组成、该胶粘剂组合物由115~230重量份端羟基预聚体、30~83重量份多官能度异氰酸酯预聚体、70重量份聚缩水甘油改性二脲撑树脂、和150~300重量份溶剂混合组成;
所述端羟基预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶甲组份;
所述多官能度异氰酸酯预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶乙组份;
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂由1~100重量份的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与1~100重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应1~5h,再加入10~300重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得;
所述溶剂为丙酮、乙酸乙酯、甲苯或二甲苯中的任一种。
该发明的内容中:所述第二合成纤维纸层的另一面还可以通过第三胶粘剂层粘接有第二薄膜层的一面(即得四层的电工柔软复合材料);
所述第三胶粘剂层由胶粘剂组合物组成、该胶粘剂组合物由115~230重量份端羟基预聚体、30~83重量份多官能度异氰酸酯预聚体、70重量份聚缩水甘油改性二脲撑树脂、和150~300重量份溶剂混合组成;
所述端羟基预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶甲组份;
所述多官能度异氰酸酯预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶乙组份;
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂由1~100重量份的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与1~100重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应1~5h,再加入10~300重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得;
所述溶剂为丙酮、乙酸乙酯、甲苯或二甲苯中的任一种。
上述发明内容中:所述第一薄膜层、第二薄膜层均为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,或:聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯薄膜、聚苯硫醚薄膜和聚酰亚胺薄膜中的任一种,同现有技术。杜邦公司、日本帝人、日本东丽、四川东材科技集团股份有限公司、常州裕兴薄膜科技股份有限公司、宝应县精工绝缘材料有限公司等公司有生产。
上述发明内容中:所述第一合成纤维纸层、第二合成纤维纸层均为聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维纸,或:聚萘二甲酸乙二醇酯纤维纸、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯纤维经热轧压光成型工艺制造而成的聚酯纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维与云母经热轧成型制造而成的聚芳酰胺纤维纸、以及聚苯硫醚纤维纸中的任一种,同现有技术。杜邦公司、美国powell、四川东材科技集团股份有限公司、常州绝缘材料总厂、烟台美士达特种纸业股份有限公司、圣欧集团(中国)有限公司等有生产。
本发明的另一内容是:一种电工柔软复合材料的制造方法,其特征是包括下列步骤:
a、制胶粘剂:取第一胶粘剂层的胶粘剂组合物,该胶粘剂组合物由115~230重量份端羟基预聚体、30~83重量份多官能度异氰酸酯预聚体、70重量份聚缩水甘油改性二脲撑树脂、和150~300重量份溶剂混合组成;
所述端羟基预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶甲组份;
所述多官能度异氰酸酯预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶乙组份;
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂由1~100重量份的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与1~100重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应1~5h,再加入10~300重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得;
所述溶剂为丙酮、乙酸乙酯、甲苯或二甲苯中的任一种;
b、涂敷胶粘剂、除去溶剂:取第一薄膜层,将第一薄膜层的一面涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有胶粘剂的第一薄膜层;
c、复合:在室温至80℃的温度下,将涂敷有胶粘剂的第一薄膜层一面与第一合成纤维纸层的一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物;
d、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得二层电工柔软复合材料产品。
本发明的另一内容还可以是:一种电工柔软复合材料的制造方法,其特征是包括下列步骤:
a、制胶粘剂:取第一胶粘剂层和第二胶粘剂层的胶粘剂组合物,该胶粘剂组合物均由115~230重量份端羟基预聚体、30~83重量份多官能度异氰酸酯预聚体、70重量份聚缩水甘油改性二脲撑树脂、和150~300重量份溶剂混合组成;
所述端羟基预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶甲组份;
所述多官能度异氰酸酯预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶乙组份;
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂由1~100重量份的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与1~100重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应1~5h,再加入10~300重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得;
所述溶剂为丙酮、乙酸乙酯、甲苯或二甲苯中的任一种;
b、涂敷胶粘剂、除去溶剂:取第一薄膜层,将第一薄膜层的两面同时涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有第一胶粘剂层和第二胶粘剂层的第一薄膜层;
c、复合:在室温至80℃的温度下,将两面涂敷有胶粘剂的第一薄膜层分别与第一合成纤维纸层的一面和第二合成纤维纸层的一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物;
d、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得三层电工柔软复合材料产品。
本发明的另一内容中:所述的电工柔软复合材料的制造方法,其特征是还可以包括下列步骤:
e、取步骤d制得的电工柔软复合材料的第一薄膜层的另一面,涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有胶粘剂的二层电工柔软复合材料;
f、在室温至80℃的温度下,将涂敷有胶粘剂的二层电工柔软复合材料与第二合成纤维纸层的一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物;
所述第二合成纤维纸层为聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维纸,或:聚萘二甲酸乙二醇酯纤维纸、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯纤维经热轧压光成型工艺制造而成的聚酯纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维与云母经热轧成型制造而成的聚芳酰胺纤维纸、以及聚苯硫醚纤维纸中的任一种;
g、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得三层电工柔软复合材料产品。
上述发明的另一内容中:所述的电工柔软复合材料的制造方法,其特征是还可以包括下列步骤:
h、涂敷胶粘剂、除去溶剂:取第二薄膜层,将第二薄膜层的一面涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有胶粘剂的第二薄膜层;
i、复合:在室温至80℃的温度下,将涂敷有胶粘剂的第二薄膜层一面与所述第二合成纤维纸层的另一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物;
j、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得四层电工柔软复合材料产品。
本发明的另一内容中:所述的电工柔软复合材料的制造方法,其特征是还可以包括下列步骤:
e、取步骤d制得的电工柔软复合材料的第一薄膜层的另一面,涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有胶粘剂的二层电工柔软复合材料;
f、在室温至80℃的温度下,将涂敷有胶粘剂的二层电工柔软复合材料与步骤d制得的电工柔软复合材料的第一合成纤维纸层的另一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物(此时,由于材料两面的对称性,两面均与薄膜复合的原第一合成纤维纸层即转化为第二合成纤维纸层,单面与转化为第二合成纤维纸层复合的原第一薄膜层转化为第二薄膜层);
g、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得四层电工柔软复合材料产品。
上述发明的另一内容中:所述第一薄膜层、第二薄膜层均为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,或:聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯薄膜、聚苯硫醚薄膜和聚酰亚胺薄膜中的任一种,同现有技术。杜邦公司、日本帝人、日本东丽、四川东材科技集团股份有限公司、常州裕兴薄膜科技股份有限公司、宝应县精工绝缘材料有限公司等公司有生产。
上述发明的另一内容中:所述第一合成纤维纸层、第二合成纤维纸层均为聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维纸,或:聚萘二甲酸乙二醇酯纤维纸、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯纤维经热轧压光成型工艺制造而成的聚酯纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维与云母经热轧成型制造而成的聚芳酰胺纤维纸、以及聚苯硫醚纤维纸中的任一种,同现有技术。杜邦公司、美国powell、四川东材科技集团股份有限公司、常州绝缘材料总厂、烟台美士达特种纸业股份有限公司、圣欧集团(中国)有限公司等有生产。
上述发明内容和另一内容中:所述端羟基预聚体为聚氨酯胶粘剂101甲组份,一般以聚己二酸乙二醇酯等与TDI反应制得端羟基聚氨酯树脂溶于有机溶剂而成(固含量一般为30%)。上海新光化工厂、江苏金坛胶粘剂厂、浙江新东方油墨集团有限公司、四川广汉广兴化工有限公司、四川东材科技集团股份有限公司等公司均有生产。同现有技术。
上述发明内容和另一内容中:所述多官能度异氰酸酯预聚体为聚氨酯胶粘剂101乙组份,一般以三羟甲基丙烷(或丙三醇)与TDI的加成物溶于醋酸乙酯或丙酮而成(固含量一般为60%)。上海新光化工厂、江苏金坛胶粘剂厂、浙江新东方油墨集团有限公司、四川广汉广兴化工有限公司、四川东材科技集团股份有限公司等公司均有生产。同现有技术。
与现有技术相比,本发明具有下列特点和有益效果:
(1)常规性能:采用本发明制得的电工柔软复合材料产品与现有普通电工柔软复合材料产品相比,在薄膜、纤维纸材料和结构层相同的情况下具有相同的机械电气性能指标值,完全能够满足现有电机槽绝缘及其干式变压器绝缘等性能的技术要求;
(2)热态粘接性:本发明因胶粘剂组合物耐热性提高,将高刚性高反应活性的聚缩水甘油改性二脲撑树脂引入聚氨酯交联网络中,提高了交联密度,增加了柔软复合材料的热稳定性能,有利于制品电热老化性能和耐热等级的提高,所得柔软复合材料与现有产品相比,具有优异的热态粘接性。按照JB/T 4061.1-1995和JB/T 4061.2-1995对柔软复合材料热态粘接性不分层、不起泡、不流胶的要求,试验条件分别为180℃±2℃,10min和200℃±2℃,10min。普通胶粘剂生产的聚芳酰胺纤维纸类柔软复合材料在200℃,48h或220℃,3h就存在分层、起泡的问题,而本发明产品实际可达240℃,10天不分层、不起泡、不流胶;采用本发明,以聚芳酰胺纤维纸/聚酯薄膜/聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料为例与现有技术产品的热态粘接性对比见下表1。
表1:产品热态粘接性对比表
(3)采用本发明,除聚缩水甘油改性二脲撑树脂需单独合成外,其余均为市场可提供的基础材料,原材料易得;采用现有的普通电工用柔软复合材料生产设备即可稳定、批量生产,生产工艺简单、操作容易,实用性强;
(4)本发明产品可用作电机电器槽绝缘、匝间绝缘、衬垫绝缘和干式变压器层间绝缘等,具有良好的韧性、热稳定性和电热老化特性,产品性能优良。
附图说明
图1是本发明二层电工柔软复合材料产品的结构示意图;
图2是本发明三层电工柔软复合材料产品的结构示意图;
图3是本发明四层电工柔软复合材料产品的结构示意图。
图中:1~第一合成纤维纸层;2~第一胶粘剂层;3~第一薄膜层;4~第二胶粘剂层;5~第二合成纤维纸层;6~第三胶粘剂层;7~第二薄膜层。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述,值得指出的是:以下实施例只适用于对本发明作进一步的说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,且本技术领域的专业人员根据上述的本发明内容所做出的非本质的改进的调整,应属本发明的保护范围。
实施例1~6:
一种耐高温型聚酯薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料(即一种电工柔软复合材料),依次由聚芳酰胺纤维纸层、胶粘剂层、聚酯薄膜层、胶粘剂层、聚芳酰胺纤维纸层组成。
聚芳酰胺纤维纸层为聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸(厚度为0.05mm~0.13mm);
聚酯薄膜层为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度为0.025mm~0.35mm);
胶粘剂层的胶粘剂组合物由端羟基聚己二酸乙二醇酯型聚氨酯(四川东材科技集团股份有限公司生产的D101甲组份)、TDI与甘油合成的异氰酸酯预聚体(四川东材科技集团股份有限公司生产的D101乙组份)、聚缩水甘油改性二脲撑树脂和丙酮混合组成。各组分用量(重量,单位千克)见表2。
表2:胶粘剂各组分用量表
耐高温型聚酯薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料的生产经薄膜涂胶,烘焙,与聚芳酰胺纤维纸复合,收卷,熟化,分切等工序制成。在基材厚度、胶液粘度、烘焙及熟化参数一定范围变化的情况下,均能制得本发明的耐高温型聚酯薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料。具体参数见表3。
表3:柔软复合材料工艺参数
实施例7~12:
一种耐高温型聚酰亚胺薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料(即一种电工柔软复合材料),依次由聚芳酰胺纤维纸层、胶粘剂层、聚酰亚胺薄膜层、胶粘剂层、聚芳酰胺纤维纸层组成。
聚芳酰胺纤维纸层为聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸(厚度为0.05mm~0.25mm);
聚酰亚胺薄膜层为均苯四甲酸二酐与二氨基二苯醚合成树脂加工而成的薄膜(厚度为0.025mm~0.25mm);
胶粘剂层的胶粘剂组合物由端羟基聚己二酸乙二醇酯型聚氨酯(四川东材科技集团股份有限公司生产的D101甲组份)、TDI与甘油合成的异氰酸酯预聚体(四川东材科技集团股份有限公司生产的D101乙组份)、聚缩水甘油改性二脲撑树脂和丙酮混合组成。各组分用量见表2。
耐高温型聚酰亚胺薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料的生产经薄膜涂胶,烘焙,与聚芳酰胺纤维纸复合,收卷,熟化,分切等工序制成。在基材厚度、胶液粘度、烘焙及熟化参数一定范围变化的情况下,均能制得本发明的产品。具体参数见表3。
上述实施例与现有耐高温型聚酯薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料、耐高温型聚酰亚胺薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料的性能对比如下:
在可变动工艺条件下,本发明可制造出符合控制要求的耐高温型聚酯薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料、耐高温型聚酰亚胺薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料,因而具有相同性能。
(1)机械电气性能
在基材结构相同的情况下,本发明耐高温型聚酯薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料、耐高温型聚酰亚胺薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料与现有聚酯薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料、聚酰亚胺薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料具有相同的机械电气性能,能够满足现有产品所有应用要求;
(2)耐热性能
本发明产品因胶粘剂耐热性提高,与现有产品相比,具有更好的耐热性能。现有聚酯薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料、聚酰亚胺薄膜聚芳酰胺纤维纸柔软复合材料在200℃,48h或220℃,3h即出现分层、起泡和流胶情况,本发明产品在240℃,10d不分层、不起泡、不流胶。
实施例13~18:
一种电工柔软复合材料(二层的电工柔软复合材料),由:第一合成纤维纸层、第一薄膜层,以及粘接第一薄膜层与第一合成纤维纸层一面的第一胶粘剂层组成。
所述第一胶粘剂层由胶粘剂组合物组成,并由115~230重量份端羟基预聚体、30~83重量份多官能度异氰酸酯预聚体、70重量份聚缩水甘油改性二脲撑树脂、和150~300重量份溶剂混合组成;
所述端羟基预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶甲组份;
所述多官能度异氰酸酯预聚体为聚氨酯胶粘剂101胶乙组份;
所述溶剂为丙酮、乙酸乙酯、甲苯或二甲苯中的任一种;
所述胶粘剂组合物的组分和重量(千克)组成见下表:
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂的组成和制备方法可以是下列之一:
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂由1重量份(千克,后同)的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与1重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应1h,再加入10重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得。
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂还可以由100重量份(千克,后同)的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与100重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应5h,再加入300重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得。
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂还可以由50重量份(千克,后同)的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与50重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应3h,再加入200重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得。
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂还可以由20重量份(千克,后同)的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与60重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应1~5h,再加入150重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得。
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂还可以由70重量份(千克,后同)的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与30重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应2h,再加入100重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得。
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂还可以由40重量份(千克,后同)的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与40重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应2h,再加入80重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得。
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂还可以由80重量份(千克,后同)的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与50重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应4h,再加入250重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得。
所述聚缩水甘油改性二脲撑树脂还可以由60重量份(千克,后同)的二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚或丁基缩水甘油醚与60重量份的N、N-二甲基二苯基脲撑、N、N-乙基二苯基脲撑、N、N-二苯基脲撑、3-苯基-1,1二苯基脲或4,4’-二甲基二苯基脲撑混合、在80℃~150℃反应3h,再加入150重量份丙酮、甲苯或乙酸乙酯混合即制得。
实施例19:
一种电工柔软复合材料(三层的电工柔软复合材料),由:在实施例13~18中任一的二层电工柔软复合材料中的所述第一薄膜层的另一面通过第二胶粘剂层粘接第二合成纤维纸层的一面构成;
所述第二胶粘剂层由胶粘剂组合物组成、并与第一胶粘剂层相同;
其它同实施例13~18中任一,略。
实施例20:
一种电工柔软复合材料(四层的电工柔软复合材料),由:在实施例19的三层电工柔软复合材料中的所述第二合成纤维纸层的另一面通过第三胶粘剂层粘接第二薄膜层的一面构成;
所述第三胶粘剂层由胶粘剂组合物组成、并与第一胶粘剂层相同;
其它同实施例13~19中任一,略。
上述实施例13~20中:所述第一薄膜层、第二薄膜层均为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,或:聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯薄膜、聚苯硫醚薄膜和聚酰亚胺薄膜中的任一种,同现有技术。杜邦公司、日本帝人、日本东丽、四川东材科技集团股份有限公司、常州裕兴薄膜科技股份有限公司、宝应县精工绝缘材料有限公司等公司有生产。
上述实施例13~20中:所述第一合成纤维纸层、第二合成纤维纸层均为聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维纸,或:聚萘二甲酸乙二醇酯纤维纸、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯纤维经热轧压光成型工艺制造而成的聚酯纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维与云母经热轧成型制造而成的聚芳酰胺纤维纸、以及聚苯硫醚纤维纸中的任一种,同现有技术。杜邦公司、美国powell、四川东材科技集团股份有限公司、常州绝缘材料总厂、烟台美士达特种纸业股份有限公司、圣欧集团(中国)有限公司等有生产。
上述实施例13~20中:所述端羟基预聚体为聚氨酯胶粘剂101甲组份,一般以聚己二酸乙二醇酯等与TDI反应制得端羟基聚氨酯树脂溶于有机溶剂而成(固含量一般为30%)。上海新光化工厂、江苏金坛胶粘剂厂、浙江新东方油墨集团有限公司、四川广汉广兴化工有限公司、四川东材科技集团股份有限公司等公司均有生产。同现有技术。
上述实施例13~20中:所述多官能度异氰酸酯预聚体为聚氨酯胶粘剂101乙组份,一般以三羟甲基丙烷(或丙三醇)与TDI的加成物溶于醋酸乙酯或丙酮而成(固含量一般为60%)。上海新光化工厂、江苏金坛胶粘剂厂、浙江新东方油墨集团有限公司、四川广汉广兴化工有限公司、四川东材科技集团股份有限公司等公司均有生产。同现有技术。
实施例21:
一种电工柔软复合材料的制造方法(二层电工柔软复合材料的制造方法),包括下列步骤:
a、制胶粘剂:取第一胶粘剂层的胶粘剂组合物,同实施例13~18中任一;
b、涂敷胶粘剂、除去溶剂:取第一薄膜层,将第一薄膜层的一面涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有胶粘剂的第一薄膜层;
c、复合:在室温至80℃的温度下,将涂敷有胶粘剂的第一薄膜层一面与第一合成纤维纸层的一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物;
d、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得二层电工柔软复合材料产品。
实施例22:
一种电工柔软复合材料的制造方法(三层电工柔软复合材料的制造方法),包括下列步骤:
a、制胶粘剂:取第一胶粘剂层和第二胶粘剂层的胶粘剂组合物,均同实施例13~18中任一;
b、涂敷胶粘剂、除去溶剂:取第一薄膜层,将第一薄膜层的两面同时涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有第一胶粘剂层和第二胶粘剂层的第一薄膜层;
c、复合:在室温至80℃的温度下,将两面涂敷有胶粘剂的第一薄膜层分别与第一合成纤维纸层的一面和第二合成纤维纸层的一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物;
d、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得三层电工柔软复合材料产品。
实施例23:
一种电工柔软复合材料的制造方法(三层电工柔软复合材料的制造方法),在实施例21的基础上还包括下列步骤:
e、取步骤d制得的电工柔软复合材料的第一薄膜层的另一面,涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有胶粘剂的二层电工柔软复合材料;
f、在室温至80℃的温度下,将涂敷有胶粘剂的二层电工柔软复合材料与第二合成纤维纸层的一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物;
g、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得三层电工柔软复合材料产品。
实施例24:
一种电工柔软复合材料的制造方法(四层电工柔软复合材料的制造方法),在实施例22或实施23的基础上还包括下列步骤:
h、涂敷胶粘剂、除去溶剂:取第二薄膜层,将第二薄膜层的一面涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有胶粘剂的第二薄膜层;
i、复合:在室温至80℃的温度下,将涂敷有胶粘剂的第二薄膜层一面与所述第二合成纤维纸层的另一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物;
j、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得四层电工柔软复合材料产品。
实施例25:
一种电工柔软复合材料的制造方法,在实施例21的基础上还包括下列步骤:
e、取步骤d制得的电工柔软复合材料的第一薄膜层的另一面,涂敷步骤a制得的胶粘剂组合物后,再顺次送入温度在I区50~120℃、II区50~120℃、III区50~120℃之间的烘道,车速2~20m/min,以除去溶剂,得到涂敷有胶粘剂的二层电工柔软复合材料;
f、在室温至80℃的温度下,将涂敷有胶粘剂的二层电工柔软复合材料与步骤d制得的电工柔软复合材料的第一合成纤维纸层的另一面经热轧辊压复合,收卷,得到复合物(此时,由于材料两面的对称性,两面均与薄膜复合的原第一合成纤维纸层即转化为第二合成纤维纸层,单面与转化为第二合成纤维纸层复合的原第一薄膜层转化为第二薄膜层);
g、熟化:在室温至140℃温度下、将复合物经熟化加工8~72h,即得四层电工柔软复合材料产品。
上述实施例21~25中:所述第一薄膜层、第二薄膜层均为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,或:聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯薄膜、聚苯硫醚薄膜和聚酰亚胺薄膜中的任一种。
上述实施例21~25中:所述第一合成纤维纸层、第二合成纤维纸层均为聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维纸,或:聚萘二甲酸乙二醇酯纤维纸、以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体结构的共聚酯纤维经热轧压光成型工艺制造而成的聚酯纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纸、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维纸、聚间苯二甲酰间苯二胺纤维与云母经热轧成型制造而成的聚芳酰胺纤维纸、以及聚苯硫醚纤维纸中的任一种。
上述实施例13~25中未具体记载的工艺参数等工艺方法同实施例1~12中的记载或同现有技术。
上述实施例均具有本发明内容所述特点和有益效果。
本发明不限于上述实施例,本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。