CN1144252A - 聚氨酯胶粘剂 - Google Patents

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彭华君
谢玉荣
熊素英
艾大晋
高诚
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Abstract

本发明胶粘剂是一种适合汽车工业特殊要求的密封型材植绒用的聚氨酯胶粘剂,对聚氯乙烯等塑料和尼龙毛都有良好的粘接力。植绒后的产品具有耐磨、抗裂,抗弯曲,耐老化等性能,并有阻燃的功能。本发明的胶粘剂是选用线性聚酯与异氰酸酯加聚而成端羟基的聚氨酯作主剂(A组分),聚醚与异氰酸酯加聚成的端异氰酸酯聚氨酯作为固化剂(B组分),然后,由这两组分组成的聚氨酯胶粘剂。

Description

聚氨酯胶粘剂
本发明属聚氨酯胶粘剂,为主要用于植绒的聚氨酯胶粘剂。
聚氨酯自1937年被Bayer等人发明后,得迅速的开发利用,40年代开始工业化,至今聚氨酯已成为世界上消费量最大的五种高分子聚合物之一。而聚氨酯胶粘剂于1950年左右开始商业化生产,到80年代世界消费量每年已达1万吨左右,并每年以10%的速度增长。今天聚氨酯胶粘剂广泛用于各种工业部门。
在植绒方面应用的胶粘剂,1980年以前主要采用乳液型胶粘剂如聚丙烯酯乳液,在80年代后期,开始在聚丙烯酯乳液中加入少量的聚氨酯乳液对其进行改性,将其作为植绒胶粘剂使用。近几年,在汽车工业及一些对植绒基材等有特殊要求的行业,开始使用聚氨酯胶粘剂,但使用的胶粘剂操作复杂,存放期短,性能不稳定,对使用过程的工艺要求苛刻,使产品成本提高,不易推广使用。
对于聚氨酯胶粘剂的制造工艺的已有技术,在(CN85100023A)“聚氨酯粘合剂及其制造工艺”中曾叙述过,按合成途径可以分成三类,(1)是异氰酸酯型粘合剂,如三苯基甲烷三异氰酸酯,它可以单独使用或与橡胶类化合物混合使用,也可以与端基为羟基的化合物如聚酯、聚酰胺树脂存在时使用,但这种粘合剂的缺点是单独使用时弹性极差;(2)是端基为NCO根的预聚体型粘合剂,它是将二异氰酸酯与多官能度的活泼氢化合物反应,制出端基为NCO预聚体,在湿空气中混合或与适当的固化剂混合后再使用。但这种粘合剂的缺点是存放不稳定;(3)是采用本体法制造一种端基为OH的粘合剂,它是将官能度大干或等于2的聚酯、聚醚树酯与二异氰酸酯进行扩链反应,生成末端为NCO基的预聚体再使用,本体聚合工艺较难控制,并且得到的产品为固体,使用时需经过熟化,挤出切粒,再溶解后才能使用,所以合成周期长。已有技术中国专利(CN85100023A)是将第三种合成类型粘合剂的生产工艺进行了改进,将粘合剂的合成工艺经过聚合反应,再进行扩链反应,所得的产品胶粘剂用户即可直接使用,适用于合成革之间,合成革与橡胶间粘接,并可用于纸张、皮革、橡胶、人造革、合成革、塑料、PVC、尼龙、聚氯酯等多种材料的粘接,广泛应用于制鞋、箱包、橡胶制品方面,但是该粘合剂不能应用在静电植绒方面。
本发明的目的在于提供一种适合汽车工业上有特殊要求的密封型材植绒用的胶粘剂,这种胶粘剂要求对聚氯乙烯(PVC)等塑料以及尼龙毛都有良好的粘接力。对于植绒后的产品要求具有高耐磨,抗裂,抗弯曲,抗冲击的性能。为满足植绒工艺的特殊要求,胶粘剂还要有阻燃的功能。
本发明的双组份聚氨酯胶粘剂其特征是选用线性聚酯与异氰酸酯加聚而成端羟基的线性聚氨酯作主剂(A组份),聚醚与异氰酸酯加聚成的端异氰酸酯作为固化剂(B组份),由这两组份组成了聚氨酯胶粘剂。
本发明的胶粘剂A组份是用脂肪族二元醇(乙二醇、丙二醇、丁二醇、丁炔二醇、一缩二乙二醇、一缩丙二醇)与脂肪族二元酸(癸二酸、己二酸、富马酸、马来酸)在60℃~280℃下缩聚,制得分子量为1000~5000的端羟基聚酯,将聚酯与二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯),在催化剂(甲基吗啉、二甲基环己胺、二丁基二月桂酸锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、环烷酸锌、三丁基磷)、溶剂(乙酸乙酯、乙酸戊酯、丁酮、环己酮、苯、甲苯)存在下,在60~150℃下进行反应3~6小时,制得羟基值为5~30mg KOH/g聚氨酯A组份,加入阻燃剂,其粘度为0.5~2.5Pa.s。
本发明的胶粘剂的B组份是聚醚(一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、二缩二乙二醇、四氢呋喃聚醚)与二异氰酸酯在溶剂(乙酸乙酯、丁酮、环己酮、甲苯)中,在20~150℃反应3~10小时,制得-NCO%的含量为5~20%的聚氨酯溶液B组份,加入阻燃剂,粘度为0.3~1.5Pa.s。
本发明的聚氨酯胶粘剂在使用时,取用A组份为2~5与B组份1份进行调制后即可使用,最好现调现用。
本发明的聚氨酯胶粘剂有阻燃功能。
本发明的聚氨酯胶粘剂的制造和使用有以下特点:
1,对于PVC与尼龙的静电植绒有良好粘接强度,产品具有耐磨、抗裂、抗弯曲、耐老化、耐侯性好等优点;
2,本发明产品的合成工艺简单,对生产设备无特殊要求,无“三废”污染,易于大规模生产;
3,本发明产品使用方便,不需要进行后加工处理,可直接在常温下使用,也可以加温固化;
4,本发明产品有阻燃功能;
5,本发明的产品除了用干静电植绒外,也可用于塑料,尼龙,橡胶,木材,皮革,陶瓷之间的自粘和互粘。
实施例:
例1,133g己二酸和105g1,4-丁二醇投入反应瓶中,加热回流反应2小时,逐渐升温脱水反应8~10小时,于200~220℃/0.013MPa下脱水反应10小时,得到酸值小于2羟值60~80mg KOH/g的聚酯。
例2,用例1合成的聚酯100g,甲苯二异氰酸酯16.5g,溶剂160g,在有机锡催化下,于80~120℃反应8小时,加入阻燃剂和溶剂,使粘度为1.5Pa.s,为A组份。
例3,用聚醚二元醇67.7g,甲苯二异氰酸酯220g,溶剂48g在20~120℃反应8小时,加阻燃剂和溶剂,粘度为0.5Pa.s,为B组份。

Claims (5)

1.本发明的双组份聚氨酯胶粘剂其特征是选用线性聚酯与异氰酸酯加聚而成端羟基的线性聚氨酯作主剂(A组份),聚醚与异氰酸酯加聚成的端异氰酸酯作为固化剂(B组份),由两组份组成了聚氨酯胶粘剂。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯胶粘剂A组份是用脂肪族二元醇(乙二醇、丙二醇、丁二醇、丁炔二醇、一缩二乙二醇、一缩丙二醇)与脂肪族二元酸(癸二酸、己二酸、富马酸、马来酸)在60℃~280℃下缩聚,制得分子量为1000~5000的端羟基聚酯,将聚酯与二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯),在催化剂(甲基吗啉、二甲基环己胺、二丁基二月桂酸锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、环烷酸锌、三丁基磷)、溶剂(乙酸乙酯、乙酸戊酯、丁酮、环己酮、苯、甲苯)存在下,在60~150℃下进行反应3~6小时,制得羟基值为5~30mg KOH/g聚氨酯A组份,加入阻燃剂,其粘度为0.5~2.3Pa.s。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯胶粘剂的B组份是聚醚(一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、二缩二乙二醇、四氢呋喃聚醚)与二异氰酸酯在溶剂(乙酸乙酯、丁酮、环己酮、甲苯)中,在20~150℃反应3~10小时,制得-NCO%的含量为5~20%的聚氨酯溶液B组份,加入阻燃剂,粘度为0.3~1.5Pa.s。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯胶粘剂在使用时,取用A组份为2~5份与B组份1份进行调制后即可使用,最好现调现用。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯胶粘剂有阻燃功能。
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