CN108219734A - 家具用单组份聚氨酯胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂及其制备方法，将功能体系加入改性体系中，60℃搅拌下加入4,4‑二氨苯基甲烷、马来酸酐，搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为65～70％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。得到的产品能够用在家具行业，具备优异的剥离强度，并且具有相当优异的阻燃性能以及韧性，尤其是具备良好的抗菌性能。

Description

家具用单组份聚氨酯胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明属于粘接剂领域，具体涉及一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂及其制备方法。
背景技术
随着人们环保意识的逐渐增强和国家环保法规的日益完善，开发无毒、无污染、绿色环保型的木材胶黏剂已成为行业发展的必然趋势。聚氨酯胶黏剂20世纪40年代最先在德国工业化，主要包括多异氰酸酯溶剂胶，热塑性聚氨酯溶剂胶，反应型单、双组分溶剂胶，无溶剂型、水分散型、热熔型聚氨酯胶等；其合成原料和助剂种类繁多，从分子设计出发可合成和配制出性能变化范围极大的系列胶粘剂，能满足不同基材粘接和使用条件的要求，现有技术中，传统的阻燃剂多为有机磷或含卤阻燃剂，但是整理后的家具中游离的甲醛含量或阻燃剂中的卤族元素含量高，对人体造成危害，不环保，污染物的处理排放也比较困难。
发明内容
本发明的目的是提供一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，得到的产品能够用在家具行业，具备优异的剥离强度，并且具有相当优异的阻燃性能以及韧性，尤其是具备良好的抗菌性能。
为达到上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷加入丙酮中，回流搅拌20分钟后加入单硬脂酸甘油酯与二苯基硅二醇，继续搅拌10分钟，然后加入石蜡、六氯铱酸铵，搅拌30分钟，得到功能体系；
(2)混合聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水，80℃搅拌3小时，然后除去水，然后加入六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮，回流搅拌5分钟，再加入丙三醇，搅拌得到改性体系；
(3)将二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮混合后，60℃搅拌1小时，然后加入2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺，60℃搅拌1小时再加入双酚A氰酸酯单体以及邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯，110℃搅拌15分钟，得到基础体系；
(4)将功能体系加入改性体系中，60℃搅拌下加入4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐，搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为65～70％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。
本发明中，步骤(1)中，氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷、丙酮、单硬脂酸甘油酯、二苯基硅二醇、石蜡、六氯铱酸铵的质量比为8∶100∶80∶10∶10∶5∶3。氧化石墨烯表面的基团可以与有机体系发生反应，不仅提高了氧化石墨烯的分散能力，保证了胶黏剂的粘接力，而且可以与铱化合物、邻羟基苯甲酸等协同发挥优异的抗菌效果。
本发明中，步骤(2)中，采用旋蒸法除去水；所述双氧水的质量浓度为20％。
上述技术方案中，步骤(2)中，聚乙烯醇的平均分子量为4000～5000；聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮、丙三醇的质量比为100∶0.05∶2∶60∶30∶60。本发明通过加入聚乙烯醇的同时加入双氧水、四苯基卟啉铁，实现对聚乙烯醇的分子量有所减少即对聚乙烯醇的分子链有一定的降解作用，这对后续几种组分混合后，提高聚乙烯醇的分散性能以及连续性能有关键帮助，尤其是避免聚乙烯醇对整体性能的影响，充分发挥了聚乙烯醇提高功能体系活性以及增加相容性、粘接性的效果。
上述技术方案中，步骤(3)中，二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮、2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺、双酚A氰酸酯单体、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯的质量比为100∶16∶20∶11∶30∶20∶30∶60。
上述技术方案中，步骤(4)中，功能体系、改性体系、4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐、基础体系的质量比为8∶30∶11∶10∶100。
聚氨酯胶黏剂已经出现成千上万种，本领域技术人员知晓通过使用特定的醇和特定的异氰酸酯化合物作为聚氨酯树脂的原料可获得不同性能的聚氨酯胶黏剂，本发明亚甲基结构引入聚氨酯分散体分子中，可以提高聚氨酯胶黏剂的干燥速度、粘接力和耐水性能，小分子适当引入交联以提高分子量，提高胶黏剂的粘接强度，比如单硬脂酸甘油酯上的长烷基链具有韧性，与环氧树脂作用可有效克服脆性，使得胶黏剂固化温度低，与酸酐配合作用固化快，产品粘结力强。
本发明首次公开的功能体系为复合氧化石墨烯，可以通过促进树脂反应起到增加树脂粘接性、耐水性的效果，更主要的是通过功能体系的加入极大提高了树脂体系的抗菌性；有效解决了现有聚氨酯树脂用于家具不抗菌的缺陷，还可以改进胶黏剂的流动性；并且本发明通过功能体系的加入，在不加入磷或者卤素阻燃情况下，与基础体系配合，得到的胶黏剂阻燃性能良好，符合应用要求，通过有机组分的配合还避免了胶黏剂经涂布后胶面将会呈现大量颗粒状残留，影响外观良率，并对后续使用造成不利的问题。
本发明在基础聚氨酯原料体系中加入预制的改性组分，得到的胶黏剂除了聚氨酯主体外，还含有聚乙烯醇，同时通过小分子的加入使得聚乙烯醇不是单独存在于体系中，而是与聚氨酯分子链有所结合，比如通过异氰酸酯的结合，从而提高了体系的稳定性；通过六亚甲基二异氰酸酯与几种醇的反应，首先得到的聚氨酯具备优异的韧性，其次解决了现有异氰酸酯基易吸水的问题，而且几种醇的存在提高了聚乙烯醇、聚氨酯与氰酸酯环氧的相容性。
现有聚氨酯合成用低聚物多元醇(polyol)主要包括聚醚型、聚酯型两大类，它构成聚氨酯的聚氨酯的软段，分子量通常在500～3000之间，不同的聚二醇与二异氰酸酯制备的PU性能不同；总的来说，现有聚氨酯胶黏剂存在粘接性-吸水性-力学性能不可兼优的问题。现有技术加入小分子醇作为扩链剂，但是用量一般很小，避免预聚阶段凝胶，防止影响聚氨酯性能，本发明则克服了现有技术偏见，通过第二步聚乙烯醇存在下，六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮与丙三醇的预反应、第三步几种单体尤其是氰酸酯环氧存在下的反应分别得到两种体系，再限定各原料用量，在第四步混合后，进行聚合反应，并通过4,4-二氨苯基甲烷、邻羟基苯甲酸的加入调整体系刚性以及耐湿性，从而得到的聚氨酯胶黏剂涂覆稳定、耐候性好，利用协同预聚-固化，不仅粘结性能好，且固化后的产品既有耐热好的硬段，又有柔韧性好的软段，与改性氧化石墨烯配合作用，在增强粘结强度、耐水性的基础上，胶黏剂阻燃性优异，且抗菌。
具体实施方式
实施例一
一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷加入丙酮中，回流搅拌20分钟后加入单硬脂酸甘油酯与二苯基硅二醇，继续搅拌10分钟，然后加入石蜡、六氯铱酸铵，搅拌30分钟，得到功能体系；
(2)混合质量浓度为10％的聚乙烯醇(聚乙烯醇的平均分子量为4800)水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水，80℃搅拌3小时，然后旋蒸除去水，然后加入六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮，回流搅拌5分钟，再加入丙三醇，搅拌得到改性体系；
(3)将二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮混合后，60℃搅拌1小时，然后加入2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺，60℃搅拌1小时再加入双酚A氰酸酯单体以及邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯，110℃搅拌15分钟，得到基础体系；
(4)将功能体系加入改性体系中，60℃搅拌下加入4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐，搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为70％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。
本实施例中，步骤(1)中，六氯铱酸铵、水合硝酸镍、硝酸钴、乙醇、丙酸、氨水的质量比为35∶55∶10∶100∶30∶20；步骤(2)中，聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮、丙三醇的质量比为100∶0.05∶2∶60∶30∶60，双氧水的质量浓度为20％；步骤(3)中，二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮、2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺、双酚A氰酸酯单体、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯的质量比为100∶16∶20∶11∶30∶20∶30∶60；步骤(4)中，功能体系、改性体系、4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐、基础体系的质量比为8∶30∶11∶10∶100。
实施例二
一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷加入丙酮中，回流搅拌20分钟后加入单硬脂酸甘油酯与二苯基硅二醇，继续搅拌10分钟，然后加入石蜡、六氯铱酸铵，搅拌30分钟，得到功能体系；
(2)混合质量浓度为10％的聚乙烯醇(聚乙烯醇的平均分子量为4200)水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水，80℃搅拌3小时，然后旋蒸除去水，然后加入六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮，回流搅拌5分钟，再加入丙三醇，搅拌得到改性体系；
(3)将二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮混合后，60℃搅拌1小时，然后加入2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺，60℃搅拌1小时再加入双酚A氰酸酯单体以及邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯，110℃搅拌15分钟，得到基础体系；
(4)将功能体系加入改性体系中，60℃搅拌下加入4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐，搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为70％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。
本实施例中，步骤(1)中，六氯铱酸铵、水合硝酸镍、硝酸钴、乙醇、丙酸、氨水的质量比为35∶55∶10∶100∶30∶20；步骤(2)中，聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮、丙三醇的质量比为100∶0.05∶2∶60∶30∶60，双氧水的质量浓度为20％；步骤(3)中，二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮、2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺、双酚A氰酸酯单体、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯的质量比为100∶16∶20∶11∶30∶20∶30∶60；步骤(4)中，功能体系、改性体系、4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐、基础体系的质量比为8∶30∶11∶10∶100。
实施例三
一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷加入丙酮中，回流搅拌20分钟后加入单硬脂酸甘油酯与二苯基硅二醇，继续搅拌10分钟，然后加入石蜡、六氯铱酸铵，搅拌30分钟，得到功能体系；
(2)混合质量浓度为10％的聚乙烯醇(聚乙烯醇的平均分子量为4800)水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水，80℃搅拌3小时，然后旋蒸除去水，然后加入六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮，回流搅拌5分钟，再加入丙三醇，搅拌得到改性体系；
(3)将二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮混合后，60℃搅拌1小时，然后加入2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺，60℃搅拌1小时再加入双酚A氰酸酯单体以及邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯，110℃搅拌15分钟，得到基础体系；
(4)将功能体系加入改性体系中，60℃搅拌下加入4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐，搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为65％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。
本实施例中，步骤(1)中，六氯铱酸铵、水合硝酸镍、硝酸钴、乙醇、丙酸、氨水的质量比为35∶55∶10∶100∶30∶20；步骤(2)中，聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮、丙三醇的质量比为100∶0.05∶2∶60∶30∶60，双氧水的质量浓度为20％；步骤(3)中，二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮、2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺、双酚A氰酸酯单体、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯的质量比为100∶16∶20∶11∶30∶20∶30∶60；步骤(4)中，功能体系、改性体系、4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐、基础体系的质量比为8∶30∶11∶10∶100。
对比例一
一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)混合质量浓度为10％的聚乙烯醇(聚乙烯醇的平均分子量为4800)水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水，80℃搅拌3小时，然后旋蒸除去水，然后加入六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮，回流搅拌5分钟，再加入丙三醇，搅拌得到改性体系；
(2)将二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮混合后，60℃搅拌1小时，然后加入2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺，60℃搅拌1小时再加入双酚A氰酸酯单体以及邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯，110℃搅拌15分钟，得到基础体系；
(3)将氧化石墨烯加入改性体系中，60℃搅拌下加入4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐，搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为65～70％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。
本对比例中，双氧水的质量浓度为20％，聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮、丙三醇的质量比为100∶0.05∶2∶60∶30∶60；二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮、2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺、双酚A氰酸酯单体、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯的质量比为100∶16∶20∶11∶30∶20∶30∶60；氧化石墨烯、改性体系、4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐、基础体系的质量比为8∶30∶11∶10∶100。
对比例二
一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷加入丙酮中，回流搅拌20分钟后加入单硬脂酸甘油酯与二苯基硅二醇，继续搅拌10分钟，然后加入石蜡、六氯铱酸铵，搅拌30分钟，得到功能体系；
(2)混合质量浓度为10％的聚乙烯醇(聚乙烯醇的平均分子量为4800)水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水，80℃搅拌3小时，然后旋蒸除去水，然后加入六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮，回流搅拌5分钟，再加入丙三醇，搅拌得到改性体系；
(3)将二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮混合后，60℃搅拌1小时，然后加入2-巯基吡啶，60℃搅拌1小时再加入邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯，110℃搅拌15分钟，得到基础体系；
(4)将功能体系加入改性体系中，60℃搅拌下加入4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐，搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为65％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。
本对比例中，步骤(1)中，六氯铱酸铵、水合硝酸镍、硝酸钴、乙醇、丙酸、氨水的质量比为35∶55∶10∶100∶30∶20；步骤(2)中，聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮、丙三醇的质量比为100∶0.05∶2∶60∶30∶60，双氧水的质量浓度为20％；步骤(3)中，二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮、2-巯基吡啶、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯的质量比为
100∶15∶30∶10∶50∶80；步骤(4)中，功能体系、改性体系、4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐、基础体系的质量比为8∶30∶11∶10∶100。
对比例三
一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷加入丙酮中，回流搅拌20分钟后加入单硬脂酸甘油酯与二苯基硅二醇，继续搅拌10分钟，然后加入石蜡、六氯铱酸铵，搅拌30分钟，得到功能体系；
(2)混合质量浓度为10％的聚乙烯醇(聚乙烯醇的平均分子量为4800)水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水，80℃搅拌3小时，然后旋蒸除去水，然后加入六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮，回流搅拌5分钟，再加入丙三醇，搅拌得到改性体系；
(3)将二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮混合后，60℃搅拌1小时，然后加入六甲基三亚乙基四胺，60℃搅拌1小时再加入双酚A氰酸酯单体以及邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯，110℃搅拌15分钟，得到基础体系；
(4)将功能体系加入改性体系中，60℃搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为65％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。
本对比例中，步骤(1)中，六氯铱酸铵、水合硝酸镍、硝酸钴、乙醇、丙酸、氨水的质量比为35∶55∶10∶100∶30∶20；步骤(2)中，聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮、丙三醇的质量比为100∶0.05∶2∶60∶30∶60，双氧水的质量浓度为20％；步骤(3)中，二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮、亚甲基二异氰酸酯的质量比为100∶15∶30∶30∶20∶50∶80；步骤(4)中，功能体系、改性体系、基础体系的质量比为5∶35∶100。
参考GB/T2790-1995胶粘剂180度剥离强度试验方法来评价粘性，实施例一的胶黏剂的剥离强度为246N/(2.5cm)，实施例二的胶黏剂的剥离强度为239N/(2.5cm)，实施例三的胶黏剂的剥离强度为242N/(2.5cm)，对比例一的胶黏剂的剥离强度为195N/(2.5cm)，对比例二的胶黏剂的剥离强度为209N/(2.5cm)，对比例三的胶黏剂的剥离强度为217N/(2.5cm)；实施例产品在60℃下放置30天，剥离强度几乎不变化。
耐水性的测定(每个取五个样品、每个样品测试三遍，取平均值)，将上述聚氨酯胶黏剂涂覆于离型纸上，40℃下干燥2小时得到胶膜，准确称量后，浸入去离子水中，24h后取出，吸去表面游离的水分，根据重量变化计算吸水率；本发明的聚氨酯胶黏剂的干燥速度高，实施例一、实施例二、实施例三24h的吸水率为1.48％、1.52％、1.49％，并且胶膜未发白，耐水性能佳；对比例一、对比例二、对比例三24h的吸水率为4.28％、4.01％、4.32％，胶膜未明显发白；并且实施例样品弯折2000次不断裂，韧性强；本发明限定制备得到的胶黏剂在制备过程中所受的热应力大大降低，延缓了胶黏剂在加速湿热老化过程中的破坏进程。
阻燃性能参照GB 12441-2005，实施例一、实施例二、实施例三的质量损失分别为2.01g、2.08g、2.02g，对比例一、对比例二、对比例三的质量损失分别为5.61g、5.28g、5.34g；实施例一、实施例二、实施例三的炭化体积分别为0.98cm3、0.99cm3、0.98cm3，对比例一、对比例二、对比例三的炭化体积分别为1.88cm3、1.82cm3、1.85cm3。
将大肠杆菌接种在透明的无菌平板上，将固化后的胶黏剂样品放在上面，在室温下，每隔24小时观察试样上的细菌长菌情况，以试样不长菌的面积比上试样的面积作为抑菌率，对大肠杆菌检测结果(三组取平均值)，实施例样品48小时抑菌100％，96小时实施例一、实施例二、实施例三分别为99.1％、99.1％、99.2％；对比例48小时抑菌100％，96小时对比例一、对比例二、对比例三分别为95.7％、97.6％、98.1％。

Claims (10)

1.一种家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷加入丙酮中，回流搅拌20分钟后加入单硬脂酸甘油酯与二苯基硅二醇，继续搅拌10分钟，然后加入石蜡、六氯铱酸铵，搅拌30分钟，得到功能体系；
(2)混合聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水，80℃搅拌3小时，然后除去水，然后加入六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮，回流搅拌5分钟，再加入丙三醇，搅拌得到改性体系；
(3)将二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮混合后，60℃搅拌1小时，然后加入2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺，60℃搅拌1小时再加入双酚A氰酸酯单体以及邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯，110℃搅拌15分钟，得到基础体系；
(4)将功能体系加入改性体系中，60℃搅拌下加入4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐，搅拌35分钟再加入基础体系，110℃搅拌85分钟，自然降温的同时加入乙醇，得到固含量为65～70％的体系，即为家具用单组份聚氨酯胶黏剂。
2.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇水溶液的质量浓度为10％。
3.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述双氧水的质量浓度为20％。
4.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，采用旋蒸法除去水。
5.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，氧化石墨烯、四缩水甘油醚基四苯基乙烷、丙酮、单硬脂酸甘油酯、二苯基硅二醇、石蜡、六氯铱酸铵的质量比为
8∶100∶80∶10∶10∶5∶3。
6.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，聚乙烯醇的平均分子量为4000～5000。
7.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，聚乙烯醇水溶液、四苯基卟啉铁、双氧水、六亚甲基二异氰酸酯、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮、丙三醇的质量比为100∶0.05∶2∶60∶30∶60。
8.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，二甘醇、邻羟基苯甲酸、N-甲基吡咯烷酮、2-巯基吡啶、六甲基三亚乙基四胺、双酚A氰酸酯单体、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六亚甲基二异氰酸酯的质量比为100∶16∶20∶11∶30∶20∶30∶60。
9.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，功能体系、改性体系、4,4-二氨苯基甲烷、马来酸酐、基础体系的质量比为8∶30∶11∶10∶100。
10.根据权利要求1所述家具用单组份聚氨酯胶黏剂的制备方法制备的聚氨酯胶黏剂。
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