CN101875220A

CN101875220A - 一种脱模剂及其制备方法和用途

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Publication number: CN101875220A
Application number: CN2010101304612A
Authority: CN
Inventors: 李志明; 邢文涛; 徐健岩; 张勇; 关口康范
Original assignee: Henkel China Co Ltd
Current assignee: Henkel China Co Ltd; Henkel Corp
Priority date: 2009-04-28
Filing date: 2010-03-01
Publication date: 2010-11-03
Anticipated expiration: 2030-03-01
Also published as: CN101875220B

Abstract

本发明提供了一种脱模剂，其包含下述成分：具有硅氢键的聚硅氧烷化合物、交联剂、催化剂和溶剂；所述的交联剂为含有硅羟基基团和/或能够水解形成硅羟基基团的硅类化合物。本发明的脱模剂为半永久型脱模剂，此外还具有低温快速固化、脱模剂转移少、积蜡少、施工方便以及成本低等优点，制得的制品开孔均匀，所述的脱模剂尤其在制造聚氨酯泡沫制品领域中取得了重大突破。本发明还提供了所述脱模剂的制造方法，以及其在制造聚氨酯泡沫制品、环氧树脂制品、玻璃纤维增强环氧树脂制品、橡胶制品、不饱和聚酯制品和其他聚氨酯类制品中的用途。

Description

一种脱模剂及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种脱模剂，及其制备方法和用途。

背景技术

在制造高分子材料制品时，一般采用模塑成型法，将熔体或溶液状材料注入模具，固化成型后，再从模具中取出。为了帮助从模具中取出制品，一般会在模具上预先使用脱模剂。常规的脱模剂以牺牲型为主，即单个制品在模具中成型以后被消耗或以其他方式完全耗尽。牺牲型脱模剂必须在制造每个制品之前重新施用到模具表面上。遗憾的是，使用牺牲型脱模剂会产生很多问题：1)随着脱模剂的反复使用，脱模剂会积聚在模具表面形成积垢，从而使模具的详细特征模糊，这会导致模具表面特征结构不能够被清晰的印制高分子制品的表面上，以及破坏制品表面的完整度。2)由于积垢的存在，需要对模具进行定期的清洁，导致人力和物力的增加，并使产能减少；另外，在清洗的模具过程中，会对模具产生不同程度破坏，减少模具的使用寿命。3)由于牺牲型的脱模剂会转移到制品的表面，因此会影响制品的后续加工。4)由于牺牲型脱模剂在制造每个制品之前，需要重新施用到模具表面，因此会使得脱模剂的需求量大大增加，也会增加VOC的排放量(脱模剂中的溶剂)，从而使得生产成本和环保压力增加。

因此，开发一种可以重复脱模的脱模剂就能克服上述缺点。对于一些常用的高分子制品，如环氧树脂制品、玻璃纤维增强型环氧树脂制品和橡胶制品等已有脱模剂能实现多次脱模的效果。而聚氨酯泡沫制品不同于上述常用的高分子制品，要制得用于聚氨酯泡沫制品的半永久型脱模剂的研发难度最大，至今未能实现用于聚氨酯泡沫制品的半永久型脱模剂。

聚氨酯泡沫体系中通常含有异氰酸酯基(NCO)、聚醚、发泡剂、匀泡剂、稳泡剂、催化剂等。由于NCO具有高反应活性，能与羟基、羧基、氨基等多种活性基团反应，因此对脱模剂的要求是其不与NCO反应；匀泡剂和稳泡剂是表面活性剂类材料，起到帮助获得细致均匀聚氨酯泡沫的作用。对脱模剂的要求是其不能改变聚氨酯泡沫体系的表面活性剂材料的组成，从而避免出现聚氨酯泡沫表面的消泡现象。水以及一些低沸点溶剂是聚氨酯泡沫材料中通常采用的发泡剂，对脱模剂的要求是其不能改变发泡剂的组成。水基脱模剂中的水份由于难以全部挥发干净(聚氨酯泡沫成型加工温度较低——室温～80℃)，会影响到发泡剂的组成，另外，水份与NCO反应生成聚脲，形成积蜡。不同聚氨酯泡沫体系对脱模剂应用时间(从应用脱模剂到注射聚氨酯发泡原料的时间)不同，有的应用时间只有短暂的10s左右。因此，基于聚氨酯泡沫体系固化的特殊要求，易挥发的溶剂型脱模剂是必要的。

另外，除实现半永久型这一效果外，用于制造聚氨酯泡沫制品的脱模剂还需满足以下要求：

1)脱模剂的高反应活性

一般制备聚氨酯泡沫的模具温度较低(室温～80℃)，而聚氨酯脱模剂固化时间要求较短。因此，低温下的快速固化是半永久型聚氨酯泡沫用脱模剂一定要解决的问题。

2)脱模剂涂层的高惰性

由于聚氨酯泡沫原料中的NCO可与大部分的有机官能团反应，包括羟基、羧基、氨基等，因此脱模剂的涂层中应避免这些活性基团，但是这往往导致脱模剂无法在低温下快速固化。

3)脱模剂涂层的高交联度

聚氨酯泡沫表层的开孔要均匀，不能出现严重的缺陷。而当脱模剂中还残留游离的低表面能物质时，其易被聚氨酯泡沫发泡过程中形成的泡沫通过毛细作用吸附，从而改变发泡体系原有的表面张力，导致制品表面出现结皮或塌陷。这就要求脱模剂涂层中的交联度极高。

4)脱模剂涂层高强度

与模具的强作用力是半永久型脱模剂的基本要求；另外，由于聚氨酯泡沫制品在制备过程中，形成大量的微泡，其毛细作用力很大，这就要求脱模剂涂层具有足够强度以避免被破坏。

聚氨酯泡沫制品目前所采用的脱模剂是基于溶剂型微晶态石蜡或溶剂型微晶和有机硅的混合物。这些脱模剂基本满足聚氨酯泡沫体系固化要求，但这些脱模剂都属于牺牲型。例如，JP 2004034464公开了将聚乙烯蜡分散在有机溶剂中，用于脱聚氨酯泡沫。再例如，DE102006026870.9公开了将聚乙烯蜡和微晶蜡熔融并加入烃类溶剂，用于脱聚氨酯泡沫。

所以，若能制得半永久型聚氨酯泡沫用脱模剂将是此领域的重要突破。并且，通常情况下，能够满足聚氨酯泡沫制品多次脱模要求的脱模剂，一般都能适用于其他高分子制品，如环氧树脂制品、玻璃纤维增强型环氧树脂制品、橡胶制品、不饱和聚酯制品和其他聚氨酯类制品等。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供了一种脱模剂，其为半永久型脱模剂，即涂布一次能够实现多次脱模，此外本发明的脱模剂还具有低温快速固化、脱模剂转移少、积蜡少、施工方便以及成本低等优点，制得的制品开孔均匀，所述的脱模剂尤其在制造聚氨酯泡沫制品领域中取得了重大突破。

本发明的脱模剂为半永久型脱模剂，半永久型是指脱模剂在单个模塑操作之后不被完全耗尽，施用一次半永久型脱模剂，可以实现多次脱模。

本发明通过下述技术方案解决上述技术问题：本发明的脱模剂包含下述成分：具有硅氢键的聚硅氧烷化合物、交联剂、催化剂和溶剂。本发明的脱模剂之所以具有多次脱模能力，是因为其不但可形成交联网络结构，而且与模具表面具有较强作用力，从而可防止脱模剂被制品带走，实现可多次脱模的效果。

其中，在所述的具有硅氢键的聚硅氧烷化合物中，所述的硅氢键上的氢具有高反应活性，其能与交联剂中的硅羟基基团进行交联反应，以实现脱模剂的半永久性。所述的具有硅氢键的聚硅氧烷化合物的数均分子量较佳的为500-100,000，更佳的为800-50,000；所述的硅氢键上的氢含量较佳的为0.1-1.63％，更佳的为0.3-1.6％；百分比为相对于具有硅氢键的聚硅氧烷化合物的质量百分比。所述的具有硅氢键的聚硅氧烷化合物中的聚硅氧烷化合物可以为常规使用的各种线型、环状或交联聚硅氧烷化合物。所述的具有硅氢键的聚硅氧烷化合物的含量较佳的为脱模剂总质量的0.1-35.0％，更佳的为1.0-30.0％。

所述的交联剂为含有硅羟基基团和/或能够水解形成硅羟基基团的硅类化合物，所述的硅类化合物可以为有机硅类化合物，如硅烷类化合物，硅氧烷类化合物，硅氮烷类化合物和有机硅树脂等；也可以为无机硅类化合物，如二氧化硅。所述的交联剂较佳的为下述中的一种或多种：

(1)通式为式I-a、式I-b和式I-c所示的硅烷化合物；

其中，W为-OH、-X、-OR₁、

-O-N＝CR₃R₄、-NR₅R₆或较佳地为-OR₁、-O-N＝CR₃R₄、-NR₅R₆或

Y₁和Y₂独立地为未取代的-R₇、被卤素单取代的-R₇、被2～23个氟原子任意取代的-R₇，或

较佳的为未取代的-R₇、被12或13个氟原子任意取代的-R₇，或

所述的X为卤素；所述的R₁-R₄、R₇和R₈独立地为C₁-C₁₆的烃基，更佳的为C₁-C₁₂的烃基；R₅和R₆独立地为氢或C₁-C₈的烃基，更佳的为氢或C₁-C₄的烃基；R₉为氢或C₁-C₄的烃基，更佳的为氢或C₁-C₂的烃基；

较佳地，在式I-a中：W为-OR₁或-O-N＝CR₃R₄；

在式I-b或式I-c中：

当W为-OR₁时，Y₁和Y₂独立地为未取代的-R₇、被卤素单取代的-R₇、被12或13个氟原子任意取代的-R₇，或

当W为-O-N＝CR₃R₄时，Y₁和Y₂独立地为未取代的-R₇；

当W为-NR₅R₆时，Y₁和Y₂独立地为未取代的-R₇；其中，R₁～R₉同前述；

更佳地，式I所述的硅烷化合物为下列中的一种或多种：四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、六甲基硅二胺、1，1-二甲基-N，N-二仲丁氨基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷和乙烯基三烯丙氧基硅烷。

(2)通式为式II的硅氧环状化合物，其中R₁₀和R₁₁独立地为C₁-C₁₀的烃基，优选为C₁-C₈的烃基，m为3-10的整数；

其中，式II所述的硅氧环状化合物较佳的为下列中的一种或多种：十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和六甲基环三硅氧烷。

(3)通式为式III的硅氮环状化合物，其中R₁₂和R₁₃独立地为C₁-C₁₀的烃基，优选为C₁-C₈的烃基；R₁₄为氢或C₁-C₁₀的烃基，优选为氢或C₁-C₈的烃基；p为3-10的整数；

其中，式III所述的硅氮环状化合物较佳的为2，2，4，4，6，6-六甲基环状三硅氮烷和/或2，2，4，4，6，6，8，8-八甲基环状四硅氮烷；

(4)通式为式IV的硅氧烷线性化合物，其中R₁₅-R₂₂独立地为羟基、C₁-C₁₀的烷氧基或C₁-C₁₀的烃基，优先为C₁-C₈的烃基，q为0-1000的整数；式IV的硅氧烷线性化合物中羟基和/或烷氧基的个数≥2；

其中，式IV所述的硅氧烷线性化合物较佳的为下列中的一种或多种：信越公司的硅氧烷线性化合物KF-9701；道康宁公司的硅氧烷线性化合物DC 1-3563、DC 3-0113和DC 4-2737；以及溧阳市巨神化学品有限公司生产的硅氧烷线性化合物JS 209g；

(5)含有硅羟基的有机硅树脂；

所述的有机硅树脂指高度交联的网状结构的聚有机硅氧烷。所述的含有硅羟基的有机硅树脂可以为烷基和/或苯基有机硅树脂，其中所述的烷基有机硅树脂指有机硅树脂中的硅原子被一个或多个烷基取代的硅树脂。所述的苯基有机硅树脂指有机硅树脂中的硅原子被一个或多个苯基取代的硅树脂。所述的烷基苯基有机硅树脂指有机硅树脂中的硅原子至少被一个烷基和至少一个苯基取代的硅树脂。所述的烷基为C₁-C₃的烷基。所述的含有硅羟基的有机硅树脂中羟基的含量为0.1-20.0％，优选为1.0-10.0％；百分比为相对于含有硅羟基的有机硅树脂的质量百分比；所述的含有硅羟基的有机硅树脂中硅与氧的摩尔比为0.4-2.0，优选为0.6-1.7；所述的含有硅羟基的有机硅树脂的分子量为1500～500,000，优选为1500-300,000。

其中，所述的含有硅羟基的有机硅树脂较佳的为下列中的一种或多种：迈图公司的有机硅树脂TSR116、TSR117、TSR144、TSR145、TSR160和TSR165；信越公司的有机硅树脂KR 400、KR 220L、KR 255、KR282和KR 212；和道康宁公司的有机硅树脂805、806A、808、217、220、233、249和Z-6018。

以及(6)表面带硅羟基的纳米二氧化硅。

所述的表面带硅羟基的纳米二氧化硅优选粒径为10-300nm，更优选的粒径为10-100nm；所述的纳米二氧化硅的羟基含量为0.1-10.0％，优选为0.2-7.0％；百分比为相对于纳米二氧化硅的质量百分比。

其中，所述的表面带硅羟基的纳米二氧化硅较佳的为下列中的一种或多种：赢创公司的气相法纳米二氧化硅Aerosil130、Aerosil

150、Aerosil200、Aerosil

300和Aerosil

380；美国Cabot公司生产的气相法纳米二氧化硅CAB-O-SIL

M-5、CAB-O-SIL

H-5和CAB-O-SIL

HS-5；瓦克公司生产的气相法纳米二氧化硅N20。

本发明所述的交联剂的含量较佳的为脱模剂总质量的0.1-35.0％，更佳的为0.1-30.0％。

本发明所述的催化剂为Si-H和Si-OH脱氢缩合反应的常规催化剂，包括胺类催化剂和/或有机金属类催化剂；

所述的胺类催化剂较佳地选自下列中的一种或多种：三亚乙基二胺、双(二甲氨基乙基醚)、二甲基环己胺、N-甲基二环己胺、五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、四甲基己二胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、2，2-双吗啉基二乙基醚、可可吗啉、N-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、1，4-二甲基哌嗪、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1，1，3，3-四甲基胍、2、4、6三(二甲氨基甲基)苯酚、1，3，5-三(二甲基胺丙基)-1，3，5-六氢化三嗪、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基氨乙基乙二醇、三甲基羟乙基丙二胺、N-甲基-N-(N，N-二甲胺基乙基)乙醇胺、N，N-二甲基苄胺、三(二甲氨丙基)胺、三乙胺、N，N-二甲基(十六烷基)胺和四甲基亚胺基二丙基胺；所述的有机金属类催化剂较佳地选自下列中的一种或多种：二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、异辛酸钾、醋酸钾、油酸钾、异辛酸铅、异辛酸锌、醋酸苯汞、钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯。所述的催化剂的含量较佳的为脱模剂总质量的0.1-5.0％，更佳的为0.1-1.0％。

本发明所述的溶剂的选择原则是能将上述具有硅氢键的聚硅氧烷化合物、交联剂和催化剂等成分均匀分散的，且易挥发的溶剂；较佳的为下列中的一种或多种：醇类、醇醚类、酮类、酯类、脂肪烃类、脂环烃类、芳香烃类和醚类。较佳地，所述的醇类溶剂为下列中的一种或多种：乙醇、异丙醇、丙二醇、丁醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇和丙三醇；所述的醇醚类溶剂为下列中的一种或多种：乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚；所述的酮类溶剂为下列中的一种或多种：丙酮、丁酮、甲基异丁基酮和环己酮；所述的酯类溶剂为下列中的一种或多种：醋酸甲酯、醋酸乙酯和醋酸丁酯；所述的脂肪烃类溶剂为下列中的一种或多种：正己烷、四氯化碳、石油醚和异构烷烃溶剂，所述异构烷烃溶剂可为例如Isopar C、Isopar E和Isopar H等；所述的脂环烃类溶剂为环戊烷和/或环己烷；所述的芳香烃类溶剂为甲苯和/或二甲苯；所述的醚类溶剂为下列中的一种或多种：四氢呋喃、二异丙醚和二丁醚。所述的溶剂的含量较佳的为脱模剂总质量的25.0-99.0％，更佳的为40.0-99.0％。

本发明的脱模剂还可包含其他添加剂，只要它们及其用量不显著地对本发明脱模剂带来不利的影响。所述的其他添加剂较佳地包括下列物质中的一种或多种：颜填料、流平剂、抗老化剂、增粘剂和脱模剂转移指示剂等。

本发明还提供了所述的脱模剂的制备方法：将所述的脱模剂的各成分在0-100℃的温度下，以100-1500rpm的转速搅拌1-500min即得。

本发明还提供了所述的脱模剂在制造高分子制品中的用途。本发明的脱模剂较佳地可用于制造聚氨酯泡沫制品、环氧树脂制品、玻璃纤维增强型环氧树脂制品、橡胶制品、不饱和聚酯制品和其他聚氨酯类制品。

本发明所用的试剂及原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：1)本发明的脱模剂为半永久型脱模剂，施用一次，能实现脱模5次以上，施工方便。2)具有低温快速固化的特点。3)减少了脱模剂的施用量，降低脱模剂采购成本和VOC的排放量，从而减少了模具表面的积蜡，减少模具清洗时间，提高模具的利用率和生产效率。4)由于脱模剂的极低转移率，使得制品表面残留的脱模剂量极少，从而不影响制品的后续加工。5)制得的制品开孔均匀。

具体实施方式

下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。

实施例中使用的具有硅氢键的聚硅氧烷化合物为：

嘉兴联合化学生产的UC 202，含氢量1.50-1.60％，数均分子量4000-6000，在25℃温度下的动力学粘度30cst；

迈图公司(Momentive)的TSF-484，含氢量1.58％，数均分子量4000-5000，在25℃温度下的动力学粘度30cst；

道康宁公司(Dow Corning)的7678，含氢量1.05％，数均分子量3700，在25℃温度下的动力学粘度29cst；

道康宁公司(Dow Corning)的7672；含氢量0.9％，数均分子量6300，在25℃温度下的动力学粘度70cst；

道康宁公司(Dow Corning)的1107，数均分子量4000，含氢量1.60％，在25℃温度下的动力学粘度30cst；

道康宁公司(Dow Corning)的7048；含氢量1.58-1.60％，数均分子量4000-5000，在25℃温度下的动力学粘度30cst；

信越公司(Shinetsu)的KF99，含氢量1.58-1.60％，数均分子量4000-5000，在25℃温度下的动力学粘度30cst；

蓝星公司(Bluestar)202甲基含氢硅油，数均分子量1700，含氢量1.58-1.63％，在25℃温度下的动力学粘度25cst；

瓦克公司(Wacker)的WS61M，数均分子量4000-5000，含氢量1.58-1.60％，在25℃温度下的动力学粘度30cst。

道康宁公司(Dow Corning)的F1-3546，数均分子量8750，含氢量0.11％，在25℃温度下的动力学粘度135cst。

润禾公司的RH-h308，数均分子量100,000，含氢量0.3％。

实施例中使用的具有含有硅羟基的硅氧烷线性化合物为：

KF-9701，羟基含量4.0-7.0％，

DC 1-3563，羟基含量1.0～1.7％，

JS 209g，羟基含量3.6～4.0％，

实施例中使用的具有含有硅羟基的有机硅树脂为：

Z-6018，羟基含量6.0％，Si/O＝1.5，

806A，羟基含量1.0％，Si/O＝1.1。

实施例1

按表1所列成分与用量添加到分散釜中在20℃的温度下，在100rpm转速下搅拌5min，得到本发明的脱模剂。

表1

实施例2

按表2所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在25℃的温度下，在200rpm转速下搅拌6min，得到本发明的脱模剂。

表2

实施例3

按表3所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在30℃的温度下，在250rpm转速下搅拌7min，得到本发明的脱模剂。

表3

实施

具有硅氢键的聚硅氧烷化合物

交联剂

催化剂

溶剂

实施例4

按表4所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在20℃的温度下，在250rpm转速下搅拌3min，得到本发明的脱模剂。

表4

实施例5

按表5所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在20℃的温度下，在300rpm转速下搅拌2min，得到本发明的脱模剂。

表5

实施例6

按表6所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在20℃的温度下，在300rpm转速下搅拌1min，得到本发明的脱模剂。

表6

实施例7

按表7所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在30℃的温度下，在300rpm转速下搅拌1min，得到本发明的脱模剂。

表7

实施例8

按表8所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在10℃的温度下，在300rpm转速下搅拌1min，得到本发明的脱模剂。

表8

实施例9

按表9所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在0℃的温度下，在500rpm转速下搅拌10min，得到本发明的脱模剂。

表9

实施例10

按表10所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在50℃的温度下，在600rpm转速下搅拌30min，得到本发明的脱模剂。

表10

实施例11

按表11所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在70℃的温度下，在1500rpm转速下搅拌300min，得到本发明的脱模剂。

表11

实施例12

按表12所列成分与用量添加到分散釜中在分散釜中，在100℃的温度下，在100rpm转速下搅拌500min，得到本发明的脱模剂。

表12

实施例13～57

将各组分(见表13)在分散釜中，在20℃的温度下，在500rpm转速下搅拌50min，得到本发明的脱模剂。

表13

效果实施例脱模剂效果测试

将铝制模具加热到60℃，使用0.5mm的喷嘴，将实施例1到11的脱模剂以实际量5g/m²喷射到铝制模具表面，固化2min后，将可泡沫化的聚氨酯体系注射到喷有脱模剂的铝制模具表面，发泡2min后，从模具中取出聚氨酯泡沫。

表14 脱模效果的测量结果

实施例脱模剂	泡沫表面评定	脱模次数
实施例脱模剂	泡沫表面评定	脱模次数	1	细开孔、干燥	13
2	细开孔、干燥	11	1	细开孔、干燥	13
2	细开孔、干燥	11	3	细开孔、干燥	12
4	细开孔、干燥	13	3	细开孔、干燥	12
4	细开孔、干燥	13	5	细开孔、干燥	16
6	细开孔、干燥	12	5	细开孔、干燥	16
6	细开孔、干燥	12	7	细开孔、干燥	13
8	细开孔、干燥	15	7	细开孔、干燥	13
8	细开孔、干燥	15	9	细开孔、干燥	11
10	细开孔、干燥	20	9	细开孔、干燥	11

实施例脱模剂	泡沫表面评定	脱模次数
实施例脱模剂	泡沫表面评定	脱模次数	11	细开孔、干燥	15
12	细开孔、干燥	14	11	细开孔、干燥	15
12	细开孔、干燥	14	13	细开孔、干燥	11
14	细开孔、干燥	9	13	细开孔、干燥	11
14	细开孔、干燥	9	15	细开孔、干燥	11
16	细开孔、干燥	10	15	细开孔、干燥	11
16	细开孔、干燥	10	17	细开孔、干燥	14
18	细开孔、干燥	8	17	细开孔、干燥	14
18	细开孔、干燥	8	19	细开孔、干燥	13
20	细开孔、干燥	7	19	细开孔、干燥	13

由表14可见，采用本发明的脱模剂的配方及方法制备得到的脱模剂能实现半永久型，而不再需要每次重新涂抹脱模剂，施工方便，从而减少脱模剂的施用量以及表面积蜡。制得的制品开孔细、干燥，说明制品表面残留的脱模剂量少，脱模剂的转移率极低。

Claims

1.一种脱模剂，其包含下述成分：具有硅氢键的聚硅氧烷化合物、交联剂、催化剂和溶剂；所述的交联剂为含有硅羟基基团和/或能够水解形成硅羟基基团的硅类化合物。

2.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的硅类化合物为硅烷类化合物、硅氧烷类化合物、硅氮烷类化合物、有机硅树脂或二氧化硅。

3.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的具有硅氢键的聚硅氧烷化合物的数均分子量为500-100000，更佳的为800-50000。

4.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的具有硅氢键的聚硅氧烷化合物的硅氢键上的氢含量为0.1-1.63％，更佳的为0.3-1.6％；百分比为相对于具有硅氢键的聚硅氧烷化合物的质量百分比。

5.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的具有硅氢键的聚硅氧烷化合物的含量为脱模剂总质量的0.1-35.0％，更佳的为1.0-30.0％。

6.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的交联剂为下述中的一种或多种：

(1)通式为式I-a、式I-b和式I-c所示的硅烷化合物；

其中，W为-OH、-X、-OR₁、

-O-N＝CR₃R₄、-NR₅R₆或

Y₁和Y₂独立地为未取代的-R₇、被卤素单取代的-R₇、被2-23个氟原子任意取代的-R₇、或

(2)通式为式II的硅氧环状化合物，其中R₁₀和R₁₁独立地为C₁-C₁₀的烃基，更佳的为C₁-C₈的烃基，m为3-10的整数；

(3)通式为式III的硅氮环状化合物，其中R₁₂和R₁₃独立地为C₁-C₁₀的烃基，更佳的为C₁-C₈的烃基；R₁₄为氢或C₁-C₁₀的烃基，更佳的为氢或C₁-C₈的烃基；p为3-10的整数；

(4)通式为式IV的硅氧烷线性化合物，其中R₁₅-R₂₂独立地为羟基、C₁-C₁₀的烷氧基或C₁-C₁₀的烃基，更佳的为C₁-C₈的烃基；q为0-1000的整数；式IV的硅氧烷线性化合物中羟基和/或烷氧基的个数≥2；

(5)含有硅羟基的有机硅树脂；以及

(6)表面带硅羟基的纳米二氧化硅。

7.如权利要求6所述的脱模剂，其特征在于：

在式I-a中，W为-OR₁或-O-N＝CR₃R₄；

在式I-b或式I-c中，

当W为-O-N＝CR₃R₄时，Y₁和Y₂独立地为未取代的-R₇；

当W为-NR₅R₆时，Y₁和Y₂独立地为未取代的-R₇；

所述的R₁、R₃、R₄、R₇和R₈独立地为C₁-C₁₆的烃基，更佳的为C₁-C₁₂的烃基；R₅和R₆独立地为氢或C₁-C₈的烃基，更佳的为氢或C₁-C₄的烃基；R₉为氢或C₁-C₄的烃基，更佳的为氢或C₁-C₂的烃基。

8.如权利要求6所述的脱模剂，其特征在于：所述的含有硅羟基的有机硅树脂为烷基和/或苯基有机硅树脂，所述的烷基为C₁-C₃的烷基。

9.如权利要求6所述的脱模剂，其特征在于：所述的含有硅羟基的有机硅树脂中羟基的含量为0.1-20.0％，更佳的为0.1-10.0％；百分比为相对于含有硅羟基的有机硅树脂的质量百分比。

10.如权利要求6所述的脱模剂，其特征在于：所述的含有硅羟基的有机硅树脂中硅与氧的摩尔比为0.4-2.0，更佳的为0.6-1.7。

11.如权利要求6所述的脱模剂，其特征在于：所述的表面带硅羟基的纳米二氧化硅的粒径为10-300nm，更佳的为10-100nm。

12.如权利要求6所述的脱模剂，其特征在于：所述的表面带硅羟基的纳米二氧化硅的羟基含量为0.1-10.0％，更佳的为0.2-7.0％；百分比为相对于纳米二氧化硅的质量百分比。

13.如权利要求6所述的脱模剂，其特征在于：式I-a、I-b或I-c所述的硅烷化合物为下列中的一种或多种：四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、六甲基硅二胺和1，1-二甲基-N，N’-二仲丁氨基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷和乙烯基三烯丙氧基硅烷；

式II所述的有机硅环状化合物为下列中的一种或多种：十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和六甲基环三硅氧烷；

式III所述的硅氮环状化合物为2，2，4，4，6，6-六甲基环状三硅氮烷和/或2，2，4，4，6，6，8，8-八甲基环状四硅氮烷；

所述的含有硅羟基的有机硅树脂为烷基和/或苯基有机硅树脂；所述的含有硅羟基的有机硅树脂中羟基的含量为0.1-20.0％，更佳的为1.0-10.0％；百分比为相对于含有硅羟基的有机硅树脂的质量百分比；所述的含有硅羟基的有机硅树脂中硅与氧的摩尔比为0.4-2.0，更佳的为0.6～1.7；所述的含有硅羟基的有机硅树脂中分子量为1500-500,000，更佳的为1500-300,000；

所述的表面带硅羟基的纳米二氧化硅的粒径为10-300nm，更佳的为10-100nm；所述的纳米二氧化硅的羟基含量为0.1-10.0％，更佳的为0.2～7.0％；百分比为相对于纳米二氧化硅的质量百分比。

14.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的交联剂的含量为脱模剂总质量的0.1-35.0％，更佳的为0.1-30.0％。

15.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的溶剂为下列中的一种或多种：醇类、醇醚类、酮类、酯类、脂肪烃类、脂环烃类、芳香烃类和醚类；较佳地，所述的醇类溶剂为下列中的一种或多种：乙醇、异丙醇、丙二醇、丁醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇和丙三醇；所述的醇醚类溶剂为下列中的一种或多种：乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚和丙二醇单丁醚；所述的酮类溶剂为下列中的一种或多种：丙酮、丁酮、甲基异丁基酮和环己酮；所述的酯类溶剂为下列中的一种或多种：醋酸甲酯、醋酸乙酯和醋酸丁酯；所述的脂肪烃类溶剂为下列中的一种或多种：正己烷、四氯化碳、石油醚和异构烷烃溶剂；所述的脂环烃类溶剂为环戊烷和/或环己烷；所述的芳香烃类溶剂为甲苯和/或二甲苯；所述的醚类溶剂为下列中的一种或多种：四氢呋喃、二异丙醚和二丁醚。

16.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的溶剂的含量为脱模剂总质量的25.0-99.0％，更佳的为40.0-99.0％。

17.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的催化剂为胺类催化剂和/或有机金属类催化剂；较佳地，所述的胺类催化剂为下列中的一种或多种：三亚乙基二胺、双(二甲氨基乙基醚)、二甲基环己胺、N-甲基二环己胺、五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、四甲基己二胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、2，2-双吗啉基二乙基醚、可可吗啉、N-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、1，4-二甲基哌嗪、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1，1，3，3-四甲基胍、2、4、6三(二甲氨基甲基)苯酚、1，3，5-三(二甲基胺丙基)-1，3，5-六氢化三嗪、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基氨乙基乙二醇、三甲基羟乙基丙二胺、N-甲基-N-(N，N-二甲胺基乙基)乙醇胺、N，N-二甲基苄胺、三(二甲氨丙基)胺、三乙胺、N，N-二甲基(十六烷基)胺和四甲基亚胺基二丙基胺；所述的有机金属类催化剂较佳地选自下列中的一种或多种：二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、异辛酸钾、醋酸钾、油酸钾、异辛酸铅、异辛酸锌、醋酸苯汞、钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯。

18.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的催化剂的含量为脱模剂总质量的0.1-5.0％，更佳的为0.1-1.0％。

19.如权利要求1所述的脱模剂，其特征在于：所述的脱模剂中还含有下列物质中的一种或多种：颜填料、流平剂、抗老化剂、增粘剂和脱模剂转移指示剂。

20.如权利要求1～19中任一项所述的脱模剂的制备方法为：将脱模剂的各成分在0-100℃的温度下，以100-1500rpm的转速搅拌1-500min即得。

21.如权利要求1～19中任一项所述的脱模剂在制造聚氨酯泡沫制品、环氧树脂制品、玻璃纤维增强环氧树脂制品、橡胶制品、不饱和聚酯制品或其他聚氨酯类制品中的用途。