CN101874069B - 层压用树脂组合物及层合体 - Google Patents

层压用树脂组合物及层合体 Download PDF

Info

Publication number
CN101874069B
CN101874069B CN2008801175909A CN200880117590A CN101874069B CN 101874069 B CN101874069 B CN 101874069B CN 2008801175909 A CN2008801175909 A CN 2008801175909A CN 200880117590 A CN200880117590 A CN 200880117590A CN 101874069 B CN101874069 B CN 101874069B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyethylene wax
lamination
alpha
polyethylene
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008801175909A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101874069A (zh
Inventor
川边邦昭
宇於崎浩隆
安井基泰
中村英夫
尼田康
大贺昭仁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemical Industry Co Ltd filed Critical Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN101874069A publication Critical patent/CN101874069A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101874069B publication Critical patent/CN101874069B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B32B2255/205—Metallic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/702—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的层压用树脂组合物，在层压成型时的生产率优异，不损害聚丙烯等树脂本身所具有的透明性等光学特性和表面性，在基材上层压本发明的组合物所得的层合体的扯裂强度与在基材上仅层压聚丙烯等聚烯烃类树脂所得的层合体相比没有降低。该层压用树脂组合物含有聚烯烃类树脂和聚乙烯蜡，所述聚乙烯蜡按照JISK7112的密度梯度管法测定的密度在890～955kg/m3范围内，按照凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚乙烯换算的数均分子量(Mn)在500～2900范围内。

Description

层压用树脂组合物及层合体
技术领域
本发明涉及一种在基材上将合成树脂层压成型时使用的层压用树脂组合物及具有由该组合物形成的层压层的层合体。
背景技术
一直以来，在由金属、纸、木材、塑料等材料制造的基材的表面赋予层压层，实现表面保护或表面修饰的做法被广泛采用。具有透明性、耐药品性及耐热性的聚丙烯优选作为用于形成层压层的层压材料。另外，特别是为了提高透明性、同时将被称为波动(surging)的厚薄不均的产生等成型性劣化抑制在最小限度内，已知有配合高压法低密度聚乙烯及非晶态α-烯烃共聚物的方法(例如参见专利文献1)。
另一方面，近年来更加强烈地要求提高这种层压成型的生产率。作为改善上述生产率的常用方法，已知有添加成型助剂进行成型的方法。例如正在研究在成型的热塑性树脂中使用油、聚乙烯蜡等成型助剂进行成型的方法(例如参见专利文献2、专利文献3)。
但是，即使使用现有的成型助剂将聚丙烯等树脂进行层压成型，虽然存在生产率本身得到改善的倾向，但也存在所得层压层与基材的粘合性、扯裂强度(tear strength)降低，并且聚丙烯等树脂本身具有的透明性等光学特性或者表面性被损害的倾向。
【专利文献1】日本特开2001-72811号公报
【专利文献2】日本特公平5-80492号公报
【专利文献3】日本特表2003-528948号公报
发明内容
鉴于上述情况，本发明的目的在于提供一种层压用树脂组合物，及具有由该组合物形成的层压层的层合体，所述层压用树脂组合物，层压成型时的生产率优异、并且不损害聚丙烯等树脂本身具有的光学特性、表面性，另外与在基材上仅层压聚丙烯等聚烯烃类树脂所得的层合体相比时层合体的扯裂强度没有降低。
本发明人等为了实现上述课题经过潜心研究，结果发现使用含有聚烯烃类树脂和特定的聚乙烯蜡的层压用树脂组合物制造的层合体，不仅其生产率优异，而且不损害聚烯烃类树脂本身具有的物性，与在基材上仅层压聚丙烯等聚烯烃类树脂所得的层合体相比时层合体的扯裂强度优异，从而完成了本发明。
即，本发明的层压用树脂组合物的特征在于，含有聚烯烃类树脂和聚乙烯蜡，所述聚乙烯蜡按照JIS K7112的密度梯度管法测定的密度在890～955kg/m3范围内，按照凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚乙烯换算的数均分子量(Mn)在500～2900范围内。
优选上述聚烯烃类树脂含有聚丙烯，所述聚丙烯为丙烯和α-烯烃(其中不包括丙烯)的无规共聚物，聚丙烯中来自α-烯烃的结构单元为0.1～10摩尔％(将总结构单元作为100摩尔％)。
优选上述聚烯烃树脂还含有选自由低密度聚乙烯及非晶态α-烯烃类共聚物构成的组中的至少一种，所述低密度聚乙烯的密度在900～940kg/m3范围内，基于ASTM D-1238在190℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为3～12g/10分钟，所述非晶态α-烯烃类共聚物不包括上述聚丙烯及上述低密度聚乙烯。
优选上述非晶态α-烯烃类共聚物具有来自乙烯的结构单元和来自碳原子数3～10的α-烯烃的结构单元，来自乙烯的结构单元为75～95摩尔％(将总结构单元作为100摩尔％)，密度为850～890kg/m3。
优选上述非晶态α-烯烃类共聚物具有来自丙烯的结构单元和来自碳原子数为2、4～10的α-烯烃的结构单元，来自丙烯的结构单元为70摩尔％以上至低于90摩尔％(将总结构单元作为100摩尔％)。
优选相对于100重量份上述聚烯烃类树脂含有0.01～10重量份的聚乙烯蜡。
优选上述聚乙烯蜡为满足下式(I)表示的关系的聚乙烯蜡。
A≤230×K(-0.537)…(I)
(上述式(I)中，A为按照凝胶渗透色谱法测定时上述聚乙烯蜡中的聚乙烯换算的分子量为1,000以下的成分的含有比例(重量％)，K为上述聚乙烯蜡在140℃下的熔体粘度(mPa·s)。)
优选上述聚乙烯蜡为满足下式(II)表示的关系的聚乙烯蜡。
B≤0.0075×K…(II)
(上述式(II)中，B为按照凝胶渗透色谱法测定时上述聚乙烯蜡中的聚乙烯换算的分子量为20,000以上的成分的含有比例(％)，K为上述聚乙烯蜡在140℃下的熔体粘度(mPa·s)。)
本发明的层合体具有由基材形成的层和由上述树脂组合物形成的层压层。
根据本发明，能够提供一种层压用树脂组合物及具有由该组合物形成的层压层的层合体，所述层压用树脂组合物在层压成型时生产率优异，并且不损害聚丙烯等树脂本身所具有的透明性、表面性，与在基材上仅层压聚丙烯等聚烯烃类树脂所得的层合体相比时层合体的扯裂强度没有降低。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明的层压用树脂组合物的特征在于含有聚烯烃类树脂和聚乙烯蜡，所述聚乙烯蜡按照JIS K7112的密度梯度管法测定的密度在890～955kg/m3范围内，按照凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚乙烯换算的数均分子量(Mn)在500～2900范围内。
[聚烯烃类树脂]
作为本发明的层压用树脂组合物中含有的聚烯烃类树脂，通常可以举出作为在层压成型中使用的聚烯烃类树脂的聚丙烯、聚乙烯、或者这些树脂的掺合物等。其中优选含有聚丙烯，较优选含有作为丙烯和α-烯烃(其中不包括丙烯)的无规共聚物的、来自α-烯烃的结构单元为0.1～10摩尔％(将总结构单元作为100摩尔％)的聚丙烯。
另外，聚烯烃类树脂除含有下述聚丙烯之外还含有由低密度聚乙烯及非晶态α-烯烃类共聚物构成的组中的至少一种，所述聚丙烯为丙烯和α-烯烃(其中不包括丙烯)的无规共聚物，聚丙烯中来自α-烯烃的结构单元为0.1～10摩尔％(将总结构单元作为100摩尔％)，所述低密度聚乙烯的密度在900～940kg/m3范围内，基于ASTMD-1238在190℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为3～12g/10分钟，所述非晶态α-烯烃类共聚物不包括上述聚丙烯及上述低密度聚乙烯。
作为本发明中使用的聚烯烃类树脂，可以单独使用上述聚丙烯，聚烯烃类树脂除上述聚丙烯之外还含有选自由上述低密度聚乙烯及上述非晶态α-烯烃共聚物构成的组中的至少一种时，每100重量％聚烯烃类树脂，通常含有75～95重量％，优选含有80～90重量％上述聚丙烯，通常含有5～25重量％，优选含有10～20重量％选自由上述低密度聚乙烯及上述非晶态α-烯烃共聚物形成的组中的至少一种高分子。
聚烯烃类树脂的组成在上述范围内时，聚烯烃类树脂与聚乙烯蜡的相容性良好，层压成型时层压用树脂组合物的生产率良好。
[聚丙烯]
上述聚丙烯可以使用通常的聚丙烯，特别优选的聚丙烯为丙烯和α-烯烃(其中不包括丙烯)的无规共聚物、且来自α-烯烃的结构单元为0.1～10摩尔％(将总结构单元作为100摩尔％)。上述聚丙烯较优选来自α-烯烃的结构单元为0.5～7摩尔％(将总结构单元作为100摩尔％)。
此处，作为α-烯烃可以举出除丙烯之外的碳原子数2～20的α-烯烃，例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等，所述α-烯烃可以使用一种或组合两种以上进行使用。其中优选乙烯及1-丁烯。
上述聚丙烯可以使用齐格勒-纳塔类催化剂或茂金属催化剂之类立体有规性烯烃聚合催化剂进行制造。
上述聚丙烯基于ASTM D-1238在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)通常为15～40、优选为20～30g/10分钟。
MFR在上述范围内时，层压用树脂组合物的层压性良好，并且可以得到拉伸强度等机械强度优异的层合体。
[低密度聚乙烯]
作为上述低密度聚乙烯只要为密度在900～940(kg/m3)范围内、基于ASTM D-1238在190℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为3～12g/10分钟的聚乙烯即可，没有特别限定。例如，可以举出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、直链线型低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、或者它们的掺合物。上述聚乙烯提高熔融状态的层压用树脂组合物的熔体张力(melt tension)，使层压性良好。
[非晶态α-烯烃类共聚物]
上述非晶态α-烯烃共聚物只要不包括下述聚丙烯和低密度聚乙烯、为含有来自2种以上α-烯烃的结构单元的非晶态共聚物即可，没有特别限定，所述聚丙烯为丙烯和α-烯烃(其中不包括丙烯)的无规共聚物，聚丙烯中来自α-烯烃的结构单元为0.1～10摩尔％(其中将总结构单元作为100摩尔％)，所述低密度聚乙烯的密度在900～940kg/m3范围内，基于ASTM D-1238在190℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为3～12g/10分钟。非晶态α-烯烃共聚物通常含有来自2种以上碳原子数为2～10的α-烯烃的结构单元，具有橡胶的性质。
作为非晶态α-烯烃共聚物的代表例，为具有如下结构的聚合物：以乙烯或丙烯作为主成分，其中以1种或2种以上碳原子数2～10的其他α-烯烃作为副成分，根据需要共聚少量的二烯类单体。
作为以乙烯作为主成分的非晶态α-烯烃共聚物，具有来自乙烯的结构单元和来自碳原子数3～10的α-烯烃的结构单元，来自乙烯的结构单元优选为75～95、较优选为75～90摩尔％(其中将总结构单元作为100摩尔％)。另外，来自碳原子数3～10的α-烯烃的结构单元优选为5～25摩尔％、较优选为10～25摩尔％(其中将总结构单元作为100摩尔％)。另外，根据需要可以含有来自二烯类单体的结构单元，含有来自二烯类单体的结构单元时其含量为2摩尔％以下、优选为1摩尔％以下(其中将总结构单元作为100摩尔％)。作为以乙烯为主成分的非晶态α-烯烃共聚物，可以举出乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·丙烯·二聚环戊二烯共聚物、乙烯·丙烯·5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯·丙烯·1，6-己二烯共聚物等。其中特别优选乙烯·丙烯共聚物及乙烯·1-丁烯共聚物。另外，优选上述以乙烯作为主成分的非晶态α-烯烃共聚物的密度在850～890kg/m3范围内。
作为以丙烯为主成分的非晶态α-烯烃共聚物，具有来自丙烯的结构单元和来自碳原子数2、4～10的α-烯烃的结构单元，来自丙烯的结构单元优选为70摩尔％以上至低于90摩尔％、较优选为72摩尔％以上至低于90摩尔％(其中将总结构单元作为100摩尔％)。另外，来自碳原子数2、4～10的α-烯烃的结构单元优选超过10摩尔％且为30摩尔％以下、较优选超过10摩尔％且为28摩尔％以下(其中将总结构单元作为100摩尔％)。作为以丙烯为主成分的非晶态α-烯烃共聚物，可以举出丙烯·乙烯共聚物及丙烯·1-丁烯共聚物。
上述非晶态α-烯烃类共聚物的熔体流动速率(MFR)基于ASTM D-1238在230℃、2.16kg负荷下测定的值为0.1～30g/10分钟，优选为0.5～20g/10分钟。
MFR的值在上述范围内时，在层合体制造时可以提高熔融状态的层压用树脂组合物的熔体张力并促进厚度均匀的层压层的成型，另外有效防止产生层合体波动。
[聚乙烯蜡]
本发明中所谓聚乙烯蜡，是按照JIS K7112的密度梯度管法测定的密度在890～955kg/m3范围内、按照凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚乙烯换算的数均分子量(Mn)在500～2,900范围内的聚乙烯蜡。作为上述聚乙烯蜡，可以举出乙烯的均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物、或者它们的掺合物。上述聚乙烯蜡的聚乙烯换算的数均分子量(Mn)是在下述条件下由凝胶渗透色谱法(GPC)测定求出的。
(数均分子量(Mn))
数均分子量由GPC测定求出。测定在下述条件下进行。另外，数均分子量是使用市售的单分散标准聚苯乙烯制作标准曲线，并基于下述换算法求得的。
装置：凝胶渗透色谱Alliance GPC2000型(Waters公司制)
溶剂：邻二氯苯
色谱柱：TSKgel GMH6-HT×2、TSKgel GMH6-HTL×2(均为东曹公司制)
流速：1.0ml/分钟
试样：0.15mg/mL邻二氯苯溶液
注入量：500μL
检测器：差示折光计
温度：140℃
分子量换算：PE换算/通用校正法
需要说明的是，通用校正的计算使用以下所示的Mark-Houwink粘度式的系数。
聚苯乙烯(PS)的系数：KPS＝1.38×10-4，aPS＝0.70
聚乙烯(PE)的系数：KPE＝5.06×10-4，aPE＝0.70
本发明中使用的聚乙烯蜡的密度在890～955kg/m3范围内。上述聚乙烯蜡的密度为按照JIS K7112的密度梯度管法测定得到的值。
另外，优选聚乙烯蜡的数均分子量(Mn)在600～2,500范围内，聚乙烯蜡的密度为895～950kg/m3。聚乙烯蜡的数均分子量(Mn)和密度在上述优选范围内时，存在如下倾向：层压层在成型时生产率优异，且不损害层压层本身具有的光学特性、表面性，也不损害具有层压层的层合体的扯裂强度。
聚乙烯蜡的Mn可以通过聚合温度等进行控制。例如利用下述茂金属催化剂制造聚乙烯蜡时，聚合温度通常在100～200℃范围内，但从制造Mn在上述优选范围内的聚乙烯蜡的观点考虑，聚合温度优选在100～180℃范围内，较优选在100～170℃的范围内。
在聚乙烯蜡为乙烯的均聚物的情况下，聚乙烯蜡的密度依赖于聚乙烯蜡的数均分子量(Mn)。例如如果降低聚乙烯蜡的分子量，可以将所得的聚乙烯蜡的密度控制在低水平。在聚乙烯蜡为乙烯与α-烯烃的共聚物的情况下，聚乙烯蜡的密度依赖于数均分子量(Mn)的大小，同时可以通过聚合时α-烯烃相对于乙烯的使用量、及α-烯烃的种类进行控制。例如，增加α-烯烃相对于乙烯的使用量时，可以降低所得聚乙烯蜡的密度。
从聚乙烯蜡的密度的观点考虑，优选乙烯均聚物、乙烯与碳原子数3～20的α-烯烃的共聚物、或者它们的混合物。作为制造上述乙烯与碳原子数3～20的α-烯烃的共聚物时使用的α-烯烃，优选碳原子数为3～10的α-烯烃，较优选丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯，特别优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯。
制造上述乙烯与α-烯烃的共聚物时使用的α-烯烃优选相对于使用的全部单体在0～20mol％的范围内，较优选在0.1～15mol％的范围内，更优选在0.1～10mol％范围内。
另外，聚乙烯蜡的密度还可以通过聚合温度进行控制。例如通过下述茂金属催化剂制造聚乙烯蜡时，聚合温度通常在100～200℃范围内，但从制造密度在上述优选范围内的聚乙烯蜡的观点考虑，聚合温度优选在100～180℃范围内，较优选在100～170℃范围内。
本发明中使用的聚乙烯蜡，优选其分子量与熔体粘度之间还存在下式(I)表示的特定关系。
A≤230×K(-0.537)…(I)
此处上述式(I)中，A为在按照凝胶渗透色谱法测定时上述聚乙烯蜡中的聚乙烯换算的分子量为1,000以下的成分的以重量基准计的含有比例(重量％)。另外，K为上述聚乙烯蜡在140℃下的熔体粘度(mPa·s)。
使用满足上述(I)式的条件的聚乙烯蜡时，存在不损害具有层压层的层合体的扯裂强度的倾向。
如上所述，通常在聚丙烯类树脂中使用熔体粘度低的聚乙烯蜡进行层压成型时，由于混合物整体的粘度降低，所以存在成型时生产率得到改善的倾向。但是，即使能够改善生产率，也存在作为结果得到的成型体中聚丙烯本来具有的力学物性被损害的情况。
本发明人等进行了研究，结果发现，对于具有采用层压成型得到的层压层的层合体的力学物性等来说，使用的聚乙烯蜡中分子量为1,000以下的成分的比例因为与熔体粘度有关所以极其重要。虽然其详细的机理尚不明确，但可以推测，在制造具有由聚乙烯蜡和聚丙烯类树脂形成的层压层的层合体时，如果在整体聚乙烯蜡中分子量1,000以下的成分未在一定比例以下，则会导致具有层压层的最终层合体的力学物性降低。
A值在上述范围内的聚乙烯蜡，可以为使用现有公知的催化剂例如镁载带型钛催化剂(magnesium-supported titanium catalyst)，将烯烃类进行直接聚合所得的物质，另外也可以为将高分子量聚烯烃进行热解所得的物质，另外还可以是采用溶剂分馏或者分子蒸馏等方法对上述烯烃类聚合物精制所得的物质，所述溶剂分馏利用对溶剂的溶解度差异进行分馏，所述分子蒸馏利用沸点差异进行分离，优选为使用茂金属催化剂配制的产物。茂金属催化剂中优选下述茂金属催化剂。
进而上述A值还可以通过聚合温度进行控制。例如通过下述茂金属催化剂制造聚乙烯蜡时，聚合温度通常在100～200℃范围内，但从制造具有上述A值的聚乙烯蜡的观点考虑，聚合温度优选在100～180℃范围内，较优选在100～170℃范围内。
本发明中使用的聚乙烯蜡，优选其分子量与熔体粘度之间还存在下式(II)表示的特定关系。
B≤0.0075×K…(II)
此处，上述式(II)中，B为按照凝胶渗透色谱法测定时上述聚乙烯蜡中的聚乙烯换算的分子量为20,000以上的成分以重量基准计的含有比例(重量％)。另外，K为用布鲁克菲尔德型(B型)粘度计测定的上述聚乙烯蜡在140℃下的熔体粘度(mPa·s)。
使用满足上述(II)式的条件的聚乙烯蜡时，存在不损害具有层压层的层合体的扯裂强度的倾向。
通常在聚丙烯类树脂中混合熔体粘度低的聚乙烯蜡进行成型时，由于混合物整体的粘度降低，所以存在成型时生产率得到改善的倾向。但是，即使如上所述改善了生产率，有时结果得到的成型体的力学物性也未必充分。
本发明人等进行了研究，结果发现，对于层压成型中得到的层合体的力学物性来说，使用的聚乙烯蜡中分子量为20,000以上的成分的比例因为与熔体粘度有关所以极其重要。虽然其详细机理尚不明确，但可以推定将成型体中的聚乙烯蜡与聚丙烯类树脂熔融混炼时，整体聚乙烯蜡中分子量20,000以上的成分的熔融行为在整体蜡中比较特别，从聚乙烯蜡整体的熔体粘度的观点考虑，如果不使分子量20,000以上的成分在一定比例以下，则聚乙烯蜡相对于聚丙烯不能良好地分散，对最终成型体的力学物性也会产生影响。
B值在上述范围内的聚乙烯蜡，可以为使用现有公知的催化剂例如镁载带型钛催化剂、将烯烃类进行直接聚合所得的物质，另外也可以为将高分子量聚烯烃进行热解所得的物质，另外还可以为采用溶剂分馏或者分子蒸馏等方法将上述烯烃类聚合物精制所得的物质，所述溶剂分馏利用对溶剂的溶解度之差进行分馏，所述分子蒸馏利用沸点的差异进行分离，优选为使用茂金属催化剂进行调制所得的产物。茂金属催化剂中优选下述茂金属催化剂。
进而，上述B值还可以通过聚合温度进行控制。例如通过下述茂金属催化剂制造聚乙烯蜡时，聚合温度通常在100～200℃范围内，但从制造具有上述B值的聚乙烯蜡的观点考虑，聚合温度优选在100～180℃范围内，较优选在100～170℃范围内。
上述聚乙烯蜡在常温下为固体，在65～130℃下变为低粘度的液体。
进而上述聚乙烯蜡利用差示扫描量热计(DSC)测定的结晶温度[Tc(℃)]与利用上述密度梯度法测定的密度(D(kg/m3))优选满足下式(III)，较优选满足下式(IIIa)，更优选满足下式(IIIb)的关系。
0.501×D-366≥Tc...(III)
0.501×D-366.5≥Tc...(IIIa)
0.501×D-367≥Tc...(IIIb)
聚乙烯蜡中结晶温度(Tc)与密度(D)满足上述式的关系时，存在聚乙烯蜡相对于聚丙烯的分散性变得良好的倾向。
满足上述式的关系的聚乙烯蜡，可以为使用现有公知的催化剂例如镁载带型钛催化剂、将烯烃类进行直接聚合所得的物质，另外也可以为将高分子量聚烯烃进行热解所得的物质，另外还可以为采用溶剂分馏或者分子蒸馏等方法将上述烯烃类聚合物精制所得的产物，所述溶剂分馏利用对溶剂的溶解度差异进行分馏，所述分子蒸馏利用沸点差异进行分离，优选为使用茂金属催化剂进行调制的产物。茂金属催化剂中优选下述茂金属催化剂。
进而，满足上述式的关系的聚乙烯蜡还可以通过控制聚合温度进行制造。例如通过下述茂金属催化剂制造聚乙烯蜡时，聚合温度通常在100～200℃范围内，但从制造具有上述B值的聚乙烯蜡的观点考虑，聚合温度优选在100～180℃范围内，较优选在100～170℃范围内。
作为本发明中优选的茂金属催化剂，例如可以举出已经被国际公开的PCT申请WO/2007/114102、WO/2007/105483、WO/2007/114009、WO/2007/122906中记载的烯烃聚合用催化剂，包括(A)选自元素周期表IVB族过渡金属的茂金属化合物、以及(B)选自(b-1)有机铝氧基化合物(organoaluminium oxy-compound)、(b-2)与上述交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物及(b-3)有机铝化合物中的至少一种以上的化合物。
作为本发明中使用的(A)选自周期表IV B族中过渡金属的茂金属化合物的具体例，可以举出双(环戊二烯基)一氯化锆一氢化物(Bis(cyclopentadienyl)zirconium monochloride monohydride)、双(环戊二烯基)二氯化锆、双(1-甲基-3-丁基环戊二烯基)锆双(三氟甲烷磺酸酯)、双(1，3-二甲基环戊二烯基)二氯化锆等。
另外，作为本发明中使用的(B)选自(b-1)有机铝氧基化合物、(b-2)与上述交联茂金属化合物(A)反应形成离子对的化合物及(b-3)有机铝化合物中的至少一种以上的化合物的具体例，可以举出N，N-二甲基苯铵四苯基硼酸盐、N，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N，N-二甲基苯铵四(3，5-二三氟甲基苯基)硼酸盐、N，N-二乙基苯铵四苯基硼酸盐、三甲基铝、三异丁基铝等。
<聚合>
本发明中使用的聚烯烃蜡，可以通过在上述茂金属催化剂存在下通常在液相状态下将乙烯进行均聚、或者使乙烯与α-烯烃共聚而得到。聚合时可以任意选择各成分的使用方法、添加顺序，可以举出以下方法。
[q1]单独将成分(A)添加到聚合器中的方法。
[q2]将成分(A)及成分(B)以任意的顺序添加到聚合器中的方法。
在上述[q2]的方法中，可以预先将各催化剂成分的至少2个以上进行接触。此时，通常可以使用烃溶剂，但还可以使用α-烯烃作为溶剂。需要说明的是，此处使用的各单体如上所述。
聚合方法，可以为使聚烯烃蜡在己烷等溶剂中在以粒子存在的状态下进行聚合的悬浮聚合、不使用溶剂进行聚合的气相聚合、以及在140℃以上的聚合温度下使聚烯烃蜡在与溶剂共存或单独地熔融的状态下进行聚合的溶液聚合，其中从经济性和品质两方面考虑，优选溶液聚合。
聚合反应还可以采用间歇法或连续法中任一种方法进行。采用间歇法进行聚合时，上述催化剂成分可以在如下所述的浓度下进行使用。
使用上述烯烃聚合用催化剂，进行烯烃的聚合时，成分(A)以每1升反应容积通常为10-9～10-1摩尔、优选为10-8～10-2摩尔的量进行使用。
成分(b-1)以成分(b-1)与成分(A)中全部过渡金属原子(M)的摩尔比[(b-1)/M]通常为0.01～5,000、优选为0.05～2,000的量进行使用。成分(b-2)以成分(b-2)中的离子性化合物与成分(A)中全部过渡金属(M)的摩尔比[(b-2)/M]通常为0.01～5,000、优选为1～2,000的量进行使用。成分(b-3)以成分(b-3)与成分(A)中过渡金属原子(M)的摩尔比[(b-3)/M]通常为1～10000、优选为1～5000的量进行使用。
聚合反应在如下条件下进行，将10g蜡置于过滤器上，温度通常为-20～+200℃，优选50～180℃，更优选70～180℃下，压力通常为超过0但在7.8MPa(80kgf/cm2、表压)以下，优选为超过0但在4.9MPa(50kgf/cm2、表压)以下。
进行聚合时，乙烯及根据需要使用的α-烯烃，以能够得到具有上述特定组成的聚烯烃蜡的比例供给至聚合系统中。另外进行聚合时，还可以添加氢等分子量调节剂。
如上所述进行聚合时，由于生成的聚合物通常以含有其的聚合液的形式得到，所以按照常法进行处理时可以得到聚烯烃蜡。
本发明的聚乙烯蜡的形状没有特别限定，通常为颗粒状、或片状的粒子。
[层压用树脂组合物]
本发明的层压用树脂组合物含有上述聚烯烃类树脂和聚乙烯蜡。层压用树脂组合物中上述聚烯烃类树脂和聚乙烯蜡的组成比只要不损害所得成型体的物性即可，没有特别限定，相对于100重量份聚烯烃类树脂，含有的聚乙烯蜡通常在0.01～10重量份范围内，优选在0.1～8重量份范围内，较优选在0.3～6重量份范围内，特别优选为0.5～5重量份。
以上述范围内的组成比使用聚烯烃类树脂和聚乙烯蜡时，存在层压成型时流动性的改良效果显著、并且成型速度进一步提高且生产率提高的倾向。进而，存在作为层合体的力学物性提高、也不损害构成层压层的聚丙烯类树脂本来具有的光学物性、表面性的倾向。
[其他成分]
本发明的层压用树脂组合物，除了含有上述聚烯烃类树脂和聚乙烯蜡之外，根据需要还可以进一步含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等稳定剂、金属皂、填充剂、阻燃剂等添加剂。
作为上述稳定剂，可以举出受阻酚类化合物、亚磷酸盐类化合物、硫醚类化合物等抗氧化剂；苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物等紫外线吸收剂；受阻胺类化合物等光稳定剂。
作为上述金属皂，可以举出硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌等硬脂酸盐等。
作为上述填充剂，可以举出碳酸钙、氧化钛、硫酸钡、滑石、粘土、炭黑等。
作为上述阻燃剂，可以举出十溴二苯醚、八溴二苯醚等卤化二苯基醚、卤化聚碳酸酯等卤化物；三氧化锑、四氧化二锑、五氧化二锑、焦锑酸钠、氢氧化铝等无机化合物；磷类化合物等。
作为其他添加剂，可以举出用于防滴落(drip prevention)的阻燃助剂，作为阻燃助剂可以举出四氟乙烯等化合物。
作为其他添加剂还可以含有抗菌剂或防霉剂，作为抗菌剂、防霉剂可以举出咪唑类化合物、噻唑类化合物、腈类化合物、卤烷基类化合物(haloalkyl compounds)、吡啶类化合物等有机化合物；
银、银类化合物、锌类化合物、铜类化合物、钛类化合物等无机物质、无机化合物等。
上述化合物中优选热稳定性能高的银、银类化合物。
作为上述银类化合物，可以举出银络合物、脂肪酸、磷酸等银盐。使用银及银类化合物作为抗菌剂、防霉剂时，有时使沸石、硅胶、磷酸锆、磷酸钙、铝碳酸镁、羟基磷灰石、硅酸钙等多孔性结构体载带上述物质进行使用。
作为其他添加剂还可以举出着色剂、颜料、增塑剂、抗老化剂、油等。
本发明的层压用树脂组合物中含有添加剂时，通常相对于100重量份聚烯烃类树脂含有0～100重量份范围内的添加剂。
[基材]
作为用于将上述层压用树脂组合物进行层压的基材没有特别限定，可以举出纸、层板(plywood)之类的木材、铝箔或铜箔之类的金属箔、玻璃纸、机织物、无纺布、高分子聚合物的膜等。作为高分子聚合物的膜，例如可以举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸酯共聚物、离子交联聚合物、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基戊烯-1等烯烃聚合物、聚氯乙烯、聚偏1，1-二氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈等乙烯共聚物、尼龙6、尼龙66、尼龙7、尼龙10、尼龙11、尼龙12、尼龙610、聚己二酰间苯撑二甲胺(poly meta-xylyleneadipamide)等聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、聚乙烯醇、乙烯·乙烯醇共聚物、聚碳酸酯等的膜。
进而上述膜可以单独使用一种或者组合使用两种以上，也可以根据基材的种类，对膜进行拉伸加工。
作为进行了拉伸加工的膜，可以使用单轴或双轴拉伸聚丙烯膜、拉伸尼龙膜、拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、拉伸聚苯乙烯膜等。
作为基材，还可以使用在上述膜上涂布聚偏1，1-二氯乙烯或聚乙烯醇等所得的膜，或在上述膜上蒸镀铝、氧化铝或二氧化硅、或氧化铝及二氧化硅的混合物所得的膜。
其中使用与上述层压用树脂组合物的相容性良好的基材时，可以得到透明性、机械强度优异，并且与构成层压层的组合物的密合性优异的层合体。
作为基材，优选由聚烯烃类树脂形成的膜、较优选为聚丙烯类膜、更优选为双轴拉伸聚丙烯膜。
[层合体]
本发明的层合体具有由基材形成的层和层压层。层压层由上述层压用树脂组合物形成。另外层压层可以为单层也可以为多层。
[层合体的制造方法]
层合体的制造方法可以将层压用树脂组合物直接挤出至基材上进行层压；也可以暂时由层压用树脂组合物成型为膜，将该膜在基材上干式层压。将层压用树脂组合物层压在基材上时，通常可以在基材侧预先涂布聚氨酯类粘合剂等粘合剂，或者进行火焰处理、臭氧处理、电晕放电处理等，其中，在进行挤出层压的情况下，即使不进行上述前处理时也能够不损害所得层合体的粘合强度、扯裂强度等力学物性地制造具有实用上充分的物性的层合体。
将层压用树脂组合物向基材上挤出层压时，可以如下进行：在通常的单螺杆或双螺杆挤出机中将层压树脂组合物熔融，在通常的挤出条件下通过T模或环模将其挤出在基材上并且进行收取。通常将由进料斗添加的聚烯烃类树脂、聚乙烯蜡等原料在挤出机中熔融混炼，将该熔融混炼后的产物从设置在挤出机前端的模向基材上挤出，用冷却辊等冷却，用卷取装置等进行卷取，由此制造层合体。将熔融混炼后的产物从模向基材上挤出时的层压用树脂组合物的温度优选在180～320℃范围内。从模挤出时的层压用树脂组合物的温度在上述范围内时，所得层合体的层压层不会损害聚丙烯等聚烯烃类树脂本来具有的力学物性及光学物性。
所得层合体的层压层可以为单层也可以为多层。为单层时可以通过使用上述模进行成型而得到。为多层时例如可以如下制造：将形成层压层各层的层压用树脂组合物用各挤出机熔融混炼，将该熔融混炼物压入共挤出用模中，并且从该模的狭缝将所述熔融混炼物同时向基材上挤出，用冷却辊等冷却，用卷取装置等进行卷取，从而进行制造。
用层压用树脂组合物成型膜时可以如下进行：在通常的单螺杆或双螺杆挤出机中将层压树脂组合物熔融，在通常的挤出条件下通过T模或者环模挤出，并且将其收取。通常可以将由进料斗添加的聚烯烃类树脂、聚乙烯蜡等原料在挤出机中熔融混炼，将该熔融混炼后的产物从设置在挤出机前端的模挤出，用冷却辊等冷却，用卷取装置等卷取，从而制造膜。将熔融混炼后的产物从模挤出时的层压用树脂组合物的温度优选在180～320℃范围内。从模挤出时的层压用树脂组合物的温度在上述范围内时，所得的膜不会损害聚丙烯等聚烯烃类树脂本来具有的力学物性及光学物性，另外可以通过干式层压稳定地制造层合体。
所得的膜可以为单层也可以为多层。为单层时通过使用上述模进行成型而得到。多层膜例如可以如下制造：将形成各层膜的层压用树脂组合物用各挤出机熔融混炼，将该熔融混炼物压入共挤出用模中，并且从该模的狭缝将所述熔融混炼物同时挤出，用冷却辊等冷却，用卷取装置等卷取，由此进行制造。
向上述挤出机中添加聚丙烯类树脂、聚乙烯蜡等原料的方法没有特别限定。例如可以分别将聚丙烯类树脂和聚乙烯蜡直接添加至挤出机中，也可以将聚丙烯类树脂和聚乙烯蜡干混，将该掺合物添加至挤出机中。另外，还可以将聚丙烯类树脂和聚乙烯蜡预先熔融混炼制成母炼胶，将该母炼胶添加至挤出机中。或者，也可以将聚丙烯类树脂和聚乙烯蜡与稳定剂、发泡剂、颜料等进行母炼胶化并添加至挤出机中。作为干混时使用的装置，可以举出亨舍尔混合机等高速混合机、滚筒等。作为熔融混炼时使用的装置，可以举出Plastomill、捏和机、辊混合机、班伯里混合机、布雷本登混合机(Brabender mixers)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等。
【实施例】
接下来给出实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于此。
以下的实施例中聚丙烯的物性如下进行测定。
(MFR)
基于ASTM D-1238，在230℃、2.16kg负荷下测定。
(密度)
按照JIS K7112的密度梯度法测定。
在以下的实施例中如下测定低密度聚乙烯的物性。
(MFR)
基于ASTM D-1238在190℃、2.16kg负荷下测定。
(密度)
按照JIS K7112的密度梯度法测定。
在以下的实施例中如下测定非晶态α-烯烃类共聚物的物性。
(MFR)
基于ASTM D-1238，在230℃、2.16kg负荷下测定。
(密度)
按照JIS K7112的密度梯度法测定。
在以下的实施例中如下测定聚乙烯蜡的物性。
(数均分子量(Mn))
数均分子量(Mn)是由GPC测定求出的。测定在以下条件下进行。另外，数均分子量(Mn)，使用市售的单分散标准聚苯乙烯制作标准曲线基于下述换算法求出分子量。
装置：凝胶渗透色谱Alliance GPC2000型(Waters公司制)
溶剂：邻二氯苯
色谱柱：TSKgel GMH6-HT×2、TSKgel GMH6-HTL×2(均为东曹公司制)
流速：1.0ml/分钟
试样：0.15mg/mL邻二氯苯溶液
注入量：500μL
检测器：差示折光计
温度：140℃
分子量换算：PE换算/通用校正法
需要说明的是，通用校正的计算中使用以下所示的Mark-Houwink粘度式的系数。
聚苯乙烯(PS)的系数：KPS＝1.38×10-4，aPS＝0.70
聚乙烯(PE)的系数：KPE＝5.06×10-4，aPE＝0.70
(密度)
按照JIS K7112的密度梯度法测定。
(熔体粘度)
使用布鲁克菲尔德型粘度计在140℃下测定。
(A值、B值)
根据上述GPC的测定结果，以重量％计求出分子量1,000以下成分的比例作为A值。另外，根据GPC的测定结果，以重量％计求出分子量20,000以上成分的比例作为B值。
(熔点)
使用差示扫描量热仪(DSC)[DSC-20(精工电子工业公司制)]进行测定。首先将测定试样暂时升温至200℃，保持5分钟后，立即冷却至室温。将约10mg该试样在-20℃至200℃的温度范围内，在升温速度10℃/分钟的条件下进行DSC测定。将由测定结果所得曲线的吸热峰的值作为熔点。
(结晶温度)
结晶温度(Tc)基于ASTM D 3417-75在降温速度2℃/分钟的条件下测定。
(聚烯烃类树脂的调整)
将聚丙烯(MFR25g/10分钟、乙烯含量3mol％、1-丁烯含量2mol％)、低密度聚乙烯(乙烯均聚物、MFR10g/10分钟、密度920kg/m3)、非晶态乙烯·丙烯共聚物(MFR2g/10分钟、丙烯含量20mol％、密度870kg/m3)以85/10/5质量份的配合比例混合，并且相对于全部树脂组合物配合500ppm四[亚甲基-3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷及1000ppm硬脂酸钙，在单螺杆挤出机中混炼得到颗粒。
(聚乙烯蜡(1)的合成)
使用茂金属催化剂，如下合成聚乙烯蜡(1)。
向充分进行氮置换且保持在25℃的内容积2L的不锈钢制高压釜中，装入770ml己烷及115g丙烯。接下来使系统内的温度升温至150℃后，用乙烯压入0.3毫摩尔三异丁基铝、0.04毫摩尔二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、0.0005毫摩尔双(环戊二烯基)二氯化锆，由此开始聚合。之后，通过仅连续地供给乙烯将总压力保持在3.0MPa(表压)，在155℃下聚合30分钟。
通过将少量乙醇添加至系统内停止聚合后，清除未反应的乙烯。将所得的聚合物溶液在100℃减压下干燥一夜得到46g聚乙烯蜡(1)。所得的聚乙烯蜡(1)的数均分子量(Mn)为800、重均分子量(Mw)为1,500、密度为897kg/m3、熔体粘度为40mPa·s、A值为23.5重量％、B值为0.01重量％、熔点为78.8℃。结果示于表1。
(聚乙烯蜡(2)的合成)
使用茂金属催化剂，如下合成聚乙烯蜡(2)。
向充分进行氮置换且保持在25℃的内容积2L的不锈钢制高压釜中，装入930ml己烷及35g丙烯。接下来，将系统内的温度升温至150℃后，用乙烯压入0.3毫摩尔三异丁基铝、0.04毫摩尔二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、0.0005毫摩尔双(环戊二烯基)二氯化锆，由此开始聚合。之后，通过仅连续地供给乙烯将总压力保持在3.0MPa(表压)，在155℃下聚合30分钟。
通过将少量乙醇添加至系统内停止聚合后，清除未反应的乙烯。将所得的聚合物溶液在100℃减压下干燥一夜得到40g聚乙烯蜡(2)。所得聚乙烯蜡(2)的数均分子量(Mn)为1,300、重均分子量(Mw)为3,300、密度为948kg/m3、熔体粘度为90mPa·s、A值为19.8重量％、B值为0.3重量％、熔点为115.4℃。结果示于表1。
(聚乙烯蜡(3)的合成)
使用茂金属催化剂，如下合成聚乙烯蜡(3)。
向充分进行氮置换且保持在25℃的内容积2L的不锈钢制高压釜中，装入920ml己烷及50g丙烯。接下来，将系统内的温度升温至150℃后，用乙烯压入0.3毫摩尔三异丁基铝、0.04毫摩尔二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、0.0002毫摩尔双(环戊二烯基)二氯化锆，由此开始聚合。之后，通过仅连续地供给乙烯将总压力保持在3.0MPa(表压)，在150℃下聚合30分钟。
通过将少量乙醇添加至系统内停止聚合后，清除未反应的乙烯。将所得的聚合物溶液在100℃减压下干燥一夜得到40g聚乙烯蜡(3)。所得聚乙烯蜡(3)的数均分子量(Mn)为3,000、重均分子量(Mw)为8,200、密度为932kg/m3、熔体粘度为1,000mPa·s、A值为4.6重量％、B值为6.7重量％、熔点为105.0℃。结果示于表1。
本发明中使用的聚乙烯蜡的物性汇总于表1。
【表1】
Figure GPA00001141247100221
在以下的实施例中如下测定层压膜的生产率及膜物性。
(生产率)
以层压成型时的负荷电力(load power)(A)及树脂压力(MPa)进行评价。
(剥离强度)
将通过层压成型得到的层压膜在40℃下老化24小时。室温稳定后按照JIS K6854-3在头速度300mm/min的条件下测定T型剥离强度(N/15mm)。
(扯裂强度)
将通过层压成型得到的层压膜在40℃下老化24小时。室温稳定后按照JIS L7128-2形成20mm的切口，测定扯裂强度(N)。
(雾度)
按照JIS K7105，测定所得的层压膜的雾度(％)。
(光滑性)
将层压膜的层压面之间重合，对64×64mm的区域赋予205g负荷，在试验速度200mm/min的条件下测定动摩擦系数。
[实施例1]
将上述调整后的100质量份聚烯烃类树脂、3质量份聚乙烯蜡(EXCEREX 30200BT；三井化学(株)公司制)混合，供给到
Figure GPA00001141247100231
的单螺杆挤出机中，在树脂温度270℃下熔融混炼，在线速度：70m/分钟、厚度：20μm、加工宽度：620mm的条件下通过T模挤出到由双轴拉伸聚丙烯膜形成的基材上，得到层压膜。测定该膜的物性，其结果示于表2。
[实施例2]
除了将聚乙烯蜡改为聚乙烯蜡(1)之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。结果示于表2。
[实施例3]
除了将聚乙烯蜡改为聚乙烯蜡(2)之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。结果示于表2。
[实施例4]
除了将聚乙烯蜡(EXCEREX 30200BT；三井化学(株)公司制)的添加量改为1质量份之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。结果示于表2。
[实施例5]
除了将聚乙烯蜡(EXCEREX 30200BT；三井化学(株)公司制)的添加量改为5质量份之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。结果示于表2。
[实施例6]
除了改为聚乙烯蜡(HI-WAX 420P；三井化学(株)公司制)之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。结果示于表2。
[比较例1]
将上述调整后的聚烯烃类树脂供给于
Figure GPA00001141247100241
的单螺杆挤出机中，在树脂温度270℃下熔融混炼，在线速度：70m/分钟、厚度：20μm、加工宽度：620mm的条件下通过T模将其挤出到由双轴拉伸聚丙烯膜形成的基材上，得到层压膜。与实施例1～6比较，负荷电力及树脂压力升高，生产率变差。另外，剥离强度、扯裂强度均显示低值。结果示于表2。
[比较例2]
除了将聚乙烯蜡改为聚乙烯蜡(3)之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。与实施例1～6比较，剥离强度变为较低值。结果示于表2。
[比较例3]
除了将聚乙烯蜡改为聚乙烯蜡(EXCEREX 48070BT；三井化学(株)公司制)之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。与实施例1～6比较，剥离强度变为较低值。结果示于表2。
[比较例4]
除了将聚乙烯蜡改为聚乙烯蜡(EXCEREX 40800T；三井化学(株)公司制)之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。与实施例1～6比较，剥离强度变为较低值。结果示于表2。
[比较例5]
除了将聚乙烯蜡改为聚乙烯蜡(EXCEREX 10500；三井化学(株)公司制)之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。与实施例1～6比较，剥离强度变为较低值。结果示于表2。
[比较例6]
除了将聚乙烯蜡改为硬脂酸钙、使添加量为0.5质量份之外，按照与实施例1相同的方法得到层压膜。与实施例1～6比较，负荷电力及树脂压力升高，另外可见雾度变差。结果示于表2。
【表2】
Figure GPA00001141247100261
产业上的可利用性
本发明的层压用树脂组合物在层压成型时生产率优异、不损害聚丙烯等树脂本身所具有的透明性等光学特性、表面性，将本发明的组合物在基材上层压所得层合体的扯裂强度与仅将聚丙烯等聚烯烃类树脂在基材上进行层压所得的层合体相比没有降低。因此，在基材上进行层压时适合使用本发明的层压用树脂组合物。

Claims (9)

1.一种层压用树脂组合物，其特征在于，含有聚烯烃类树脂和聚乙烯蜡，所述聚乙烯蜡按照JIS K7112的密度梯度管法测定的密度在890～955kg/m3范围内，按照凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚乙烯换算的数均分子量(Mn)在500～2900范围内，所述聚烯烃类树脂含有聚丙烯，所述聚丙烯为丙烯和α-烯烃的无规共聚物，所述α-烯烃不包括丙烯，将总结构单元作为100摩尔％时，所述聚丙烯中来自α-烯烃的结构单元为0.5～7摩尔％。
2.如权利要求1所述的层压用树脂组合物，其特征在于，所述聚烯烃树脂还含有选自由低密度聚乙烯及非晶态α-烯烃类共聚物构成的组中的至少一种，所述低密度聚乙烯的密度在900～940kg/m3范围内，基于ASTM D-1238在190℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为3～12g/10分钟，所述非晶态α-烯烃类共聚物不包括所述聚丙烯及所述低密度聚乙烯。
3.如权利要求2所述的层压用树脂组合物，其特征在于，所述非晶态α-烯烃类共聚物具有来自乙烯的结构单元和来自碳原子数3～10的α-烯烃的结构单元，将总结构单元作为100摩尔％时，来自乙烯的结构单元为75～95摩尔％，所述非晶态α-烯烃类共聚物的密度为850～890kg/m3。
4.如权利要求2所述的层压用树脂组合物，其特征在于，所述非晶态α-烯烃类共聚物具有来自丙烯的结构单元和来自碳原子数为2、4～10的α-烯烃的结构单元，将总结构单元作为100摩尔％时，来自丙烯的结构单元为70摩尔％以上至小于90摩尔％。
5.如权利要求1所述的层压用树脂组合物，其特征在于，相对于100重量份所述聚烯烃类树脂，含有0.01～10重量份的聚乙烯蜡。
6.如权利要求1所述的层压用树脂组合物，其特征在于，所述聚乙烯蜡为满足下式(I)表示的关系的聚乙烯蜡，
A≤230×K(-0.537)…(I)
所述式(I)中，A为按照凝胶渗透色谱法测定时所述聚乙烯蜡中的聚乙烯换算的分子量为1,000以下的成分的含有比例(重量％)，K为所述聚乙烯蜡在140℃下的熔体粘度(mPa·s)。
7.如权利要求1所述的层压用树脂组合物，其特征在于，所述聚乙烯蜡为满足下式(II)表示的关系的聚乙烯蜡，
B≤0.0075×K…(II)
所述式(II)中，B为按照凝胶渗透色谱法测定时所述聚乙烯蜡中的聚乙烯换算的分子量为20,000以上的成分的含有比例(％)，K为所述聚乙烯蜡在140℃下的熔体粘度(mPa·s)。
8.如权利要求1所述的层压用树脂组合物，其特征在于，所述聚丙烯基于ASTM D-1238在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率为15～40g/10分钟。
9.一种层合体，其特征在于，所述层合体具有由基材形成的层和由权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物形成的层压层。
CN2008801175909A 2007-11-28 2008-11-25 层压用树脂组合物及层合体 Active CN101874069B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007-307188 2007-11-28
JP2007307188 2007-11-28
PCT/JP2008/071349 WO2009069595A1 (ja) 2007-11-28 2008-11-25 ラミネート用樹脂組成物および積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101874069A CN101874069A (zh) 2010-10-27
CN101874069B true CN101874069B (zh) 2013-03-27

Family

ID=40678490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801175909A Active CN101874069B (zh) 2007-11-28 2008-11-25 层压用树脂组合物及层合体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8258227B2 (zh)
EP (1) EP2216366B1 (zh)
JP (1) JP5328670B2 (zh)
CN (1) CN101874069B (zh)
WO (1) WO2009069595A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101966770B (zh) * 2010-08-26 2013-03-13 东莞乔隆家具配件制品有限公司 纳米杀菌布的制作工艺
US9469791B2 (en) 2011-04-28 2016-10-18 Adherent Laboratories, Inc. Polyolefin based hot melt adhesive composition
EP3199342B1 (en) * 2016-01-29 2019-02-27 Dow Global Technologies LLC Films, and related compositions and methods of making
KR101947518B1 (ko) * 2016-03-30 2019-05-10 (재)울산테크노파크 셀프 스위치 기능을 부가한 고온용 ptc 페이스트 조성물 제조방법
JP7279300B2 (ja) * 2017-03-28 2023-05-23 東ソー株式会社 樹脂組成物およびそれよりなるフィルム
US11976186B2 (en) 2018-06-15 2024-05-07 Borealis Ag Flame retardant polyolefin composition
GB202211548D0 (en) * 2022-08-08 2022-09-21 Innospec Leuna Gmbh Ethylene copolymer

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1268529A (zh) * 1999-03-31 2000-10-04 三井化学株式会社 烯烃树脂组合物及其模制品

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62129303A (ja) 1985-12-02 1987-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレン系ランダム共重合体ワックス
EP0955322A3 (en) * 1988-12-26 1999-12-08 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin copolymers and processes for preparing same
JPH0580492A (ja) 1991-09-25 1993-04-02 Dainippon Printing Co Ltd 位相シフト層を有するフオトマスクの製造方法
JP2001072811A (ja) 1999-09-03 2001-03-21 Grand Polymer:Kk ラミネーションフィルム用樹脂組成物およびラミネーションフィルム
DE10015593A1 (de) 2000-03-29 2001-10-11 Clariant Gmbh Verwendung von Polyolefinwachsen in der Kunststoffverarbeitung
JP2003073511A (ja) * 2001-09-06 2003-03-12 Japan Polychem Corp ポリプロピレン系無延伸フィルム
JP3919628B2 (ja) 2002-07-31 2007-05-30 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2005281449A (ja) 2004-03-29 2005-10-13 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
US20070117905A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic resin composition and molded product from the same
EP1995037B1 (en) * 2006-03-10 2011-07-06 Mitsui Chemicals, Inc. Process for production of moldings by the inflation method
JP4749894B2 (ja) * 2006-03-10 2011-08-17 三井化学株式会社 インフレーション成形による成形体の製造方法
US20090166911A1 (en) 2006-03-27 2009-07-02 Mitsui Chemicals, Inc. Process for Producing Molded Article by T-Die Molding
JP5068028B2 (ja) * 2006-03-31 2012-11-07 三井化学株式会社 Ｔダイ成形による成形体の製造方法
JP2007261201A (ja) * 2006-03-29 2007-10-11 Mitsui Chemicals Inc ブロー成形による成形体の製造方法
US20090137729A1 (en) 2006-03-30 2009-05-28 Hirotaka Uosaki Process for Producing Oriented Film
WO2007114009A1 (ja) * 2006-03-30 2007-10-11 Mitsui Chemicals, Inc. 射出成形による成形体の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1268529A (zh) * 1999-03-31 2000-10-04 三井化学株式会社 烯烃树脂组合物及其模制品

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2001-72811A 2001.03.21
JP特开2003-73511A 2003.03.12
JP特开2004-59867A 2004.02.26
JP特开2007-237654A 2007.09.20
JP特开2007-270032A 2007.10.18

Also Published As

Publication number Publication date
EP2216366B1 (en) 2016-11-02
US8258227B2 (en) 2012-09-04
CN101874069A (zh) 2010-10-27
JP5328670B2 (ja) 2013-10-30
WO2009069595A1 (ja) 2009-06-04
EP2216366A1 (en) 2010-08-11
JPWO2009069595A1 (ja) 2011-04-14
US20100286326A1 (en) 2010-11-11
EP2216366A4 (en) 2011-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101874069B (zh) 层压用树脂组合物及层合体
CN1106426C (zh) 含有乙烯－降冰片烯共聚物的用作改善成膜中韧性和加工性的树脂的lldpe共混物
CN101287790B (zh) 透明的聚烯烃组合物
CN101925649B (zh) 低结晶度、低分子量丙烯共聚物和苯乙烯类嵌段共聚物的共混物
CN101379127A (zh) 聚丙烯组合物
SG177446A1 (en) Ethylenic polymer and its use
JP2011098762A (ja) 保存用嵌合容器部材
CN101128533A (zh) 装饰板材用树脂材料以及装饰板材
CN104769031A (zh) 基于乙烯的聚合物和由其制造的制品
CN101092496A (zh) 高光泽耐冲击填充改性聚丙烯及制法和应用
CN101255256A (zh) 丙烯基共聚物材料、由其制成的薄膜和用于制备丙烯基共聚物材料的方法
JP3556231B2 (ja) 多モードエラストマーを含有するｔｐｏブレンド
CN102952324A (zh) 用于生产热塑性弹性体组合物的方法
WO2005090466A1 (ja) 樹脂組成物およびそれからなる成形体
WO2016137556A1 (en) Process for forming thermoplastic vulcanizates and thermoplastic vulcanizates made therefrom
CN104169357B (zh) 聚丙烯树脂组合物及成形体
CN101233184A (zh) 树脂组合物、由树脂组合物构成的薄膜或者片材或者层叠体
CN103906796A (zh) 膜挤出方法的增加的产量
CN102827414A (zh) 生产热塑性弹性体组合物的方法
KR20220031903A (ko) 커플링된 소비 후 재순환 폴리프로필렌 및 이를 제공하는 공정
JP2008163157A (ja) 中空成形用ポリオレフィン組成物
CA2585376A1 (en) Elastomeric compositions with improved resistance to necking for high speed sheet extrusion applications
JP6694390B2 (ja) 非カーペット型床材用の光沢が低減された熱可塑性ポリオレフィン
JPH09226071A (ja) 化粧フィルム・シート及び化粧材料
CN101085848A (zh) 热塑性弹性体组合物和层压材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant