CN101868145A - 贮存稳定、减少腐蚀、即可使用的过氧羧酸抗微生物组合物 - Google Patents

贮存稳定、减少腐蚀、即可使用的过氧羧酸抗微生物组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及贮存稳定和/或腐蚀性较小的过氧羧酸抗微生物组合物，包括即可使用的组合物。贮存稳定的组合物可包含规定比率的过氧化氢与过氧羧酸和/或规定比率的过氧化氢与质子化羧酸，但不必包含强酸。较小腐蚀的组合物可在酸性pH下包含羧酸和缓蚀剂。本发明的组合物可具有有利的抗孢子活性。

Description

贮存稳定、减少腐蚀、即可使用的过氧羧酸抗微生物组合物
发明领域
本发明涉及贮存稳定和/或腐蚀性较小的过氧羧酸抗微生物组合物，包括即可使用的组合物。贮存稳定的组合物可包含规定比率的过氧化氢与过氧羧酸和/或规定比率的过氧化氢与质子化羧酸，但不必包含强酸。减少腐蚀的组合物可包含羧酸和酸性pH下的缓蚀剂。本发明的组合物可具有有利的抗孢子活性。
发明背景
常规过氧羧酸组合物通常包含短链过氧羧酸或短链过氧羧酸与中链过氧羧酸的混合物(参见例如美国专利No s.5,200,189、5,314,687、5,409,713、5,437,868、5,489,434、6,674,538、6,010,729、6,111,963和6,514,556)。包含组分如过氧化氢或无机酸的常规过氧羧酸组合物可能是腐蚀性的，并且在应用稀释时可能没有足够长的贮存期限。另外，某些常规过氧羧酸组合物可从增大的杀芽胞活性中受益。
在中性和碱性pH下，脂族羧酸的盐和三唑化合物的混合物可抑制软硬金属表面的腐蚀。这些混合物用在，例如，发动机防冻组合物中(参见例如美国专利No.4,647,392)。在碱性pH下，认为羧酸盐中带正电的离子受目标金属的电负性表面吸引。人们认为羧酸的脂族部分使水远离金属，从而提供防止腐蚀的保护涂层。这种机制不能解释在酸性pH下的防腐蚀，并且以前没有证实这些组合物在低pH下有效。
正在进行的研究工作力求改良的过氧羧酸组合物。具体地说，这些工作力求获得这样的组合物，即作为杀芽孢剂具有增强的活性，在应用稀释时具有延长的贮存期限，和/或具有较小的腐蚀性。
发明概述
本发明涉及贮存稳定和/或腐蚀性较小的过氧羧酸抗微生物组合物，包括即可使用的组合物，这些组合物可具有有利的杀芽孢活性。
在一个实施方案中，贮存稳定的组合物包含规定比率的过氧化氢与过氧羧酸和/或规定比率的过氧化氢与质子化羧酸，但不含大量强酸。在一个实施方案中，贮存稳定的组合物包含过氧羧酸、过氧化氢和羧酸，但是缺少任何显著催化性的或稳定浓度的强酸。所述组合物可包含比率为约30∶1-约60∶1的过氧化氢和过氧羧酸。所述组合物可包含比率为约1∶1-约2∶1的过氧化氢和质子化羧酸。所述组合物能足够稳定，因为在室温下储存1年后剩余大于初始浓度的85％的过氧羧酸。
在一个实施方案中，较小腐蚀的组合物包含酸性pH下的羧酸和缓蚀剂。在一个实施方案中，所述贮存稳定的组合物包含酸性pH下的过氧羧酸、过氧化氢、中链一元羧酸或苯甲酸衍生物(如苯甲酸或水杨酸)，缓蚀剂和缓冲剂。合适的pH包括约1-约4。在一个实施方案中，所述组合物以小于约250密耳/年的速度腐蚀黄铜。
所述组合物可包含短链过氧羧酸、中链过氧羧酸或其混合物。所述组合物还可包含螯合剂、水溶助长剂、表面活性剂或其组合。
附图简述
图1示出本发明的组合物以及包含酸性pH下的中链羧酸和缓蚀剂的组合物的低腐蚀性。
发明详述
定义
如本文应用的“基本上由”某些成分“组成”的组合物或组合是指包含那些成分但是缺少显著地影响所述组合物或方法的基本和新的特性的成分的组合物。“基本上由...组成”这种表述从请求保护的组合物和方法中排除了任何无机酸；除非在该表述后面明确列出这种无机酸。
如本文应用的“实质上不含”一种或多种成分的组合物或组合是指不含那种成分或仅包含微量或附带量的那种成分的组合物。微量或附带量可包括作为杂质见于另一种成分中的所述成分的量或者在过氧羧酸的形成或分解期间在次要副反应中产生的量。
如本文应用的术语“强酸”是指一种如这样的无机酸的酸，例如硫酸，磷酸，硝酸和盐酸；或者是一种强有机酸如甲磺酸，乙磺酸，丙磺酸，丁磺酸，二甲苯磺酸，和苯磺酸。无机酸和其它强酸是将羧酸转化为过氧羧酸惯用的催化剂。未取代的烷基羧酸(例如短链和中链羧酸)和苯甲酸衍生物(例如苯甲酸和水杨酸)都不是强酸。
如本文应用的术语“腐蚀”是指如软金属这样的金属从表面或物件的明显溶解，该溶解损坏、改变或干扰所述金属的预期的功能或外表。
应用时与“过氧羧酸组合物”、“过氧羧酸”、“过羧酸”或“羧酸”有关的，如本文应用的术语“混合的”或“混合物”，表示包含不止一种过氧羧酸或羧酸的组合物或混合物，如包含过氧乙酸和过氧辛酸或者乙酸和辛酸的组合物或混合物。
如本文应用的术语“微生物”指任何非细胞的或单细胞的(包括集群的)生物。微生物包括所有的原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌)、地衣、真菌、原生动物、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体和某些藻类。如本文应用的术语“微生物(microbe)”和微生物(microorganism)同义。
如本文应用的术语“物体”指一些可通过感觉直接和/或间接感受的物质。物体包括表面，包括硬表面(如玻璃、陶瓷、金属、天然的和合成的岩石、木材和聚合物)，弹性体或塑料，纺织的和无纺的基体，食品加工表面，卫生保健表面等。物体还包括食品(及其表面)；水或气体的本体或流体(如空气流)；以及用在医疗和工业部门的表面和物件。物体还包括生物体的整体或部分，如手。
如本文应用的短语“食品”包括任何可能需要用抗微生物剂或组合物处理且需要或无需进一步制作即可食用的食品物质。食品包括肉(如牛羊肉和猪肉)，海产食品，家禽，水果和蔬菜，蛋类，蛋制品，即食型食品，谷类(如小麦)，种子，根，块茎，叶，杆，球茎，花，果核，芽，调味品，或者它们的组合或混合物。术语“产品”指食品如水果和蔬菜和植物或来自植物的物质，它们通常是未烹饪和通常未包装就出售的有时能生吃的物质。
如本文应用的短语“植物产品”包括任何可能需要用抗微生物剂或组合物处理的植物物质或来自植物的物质。植物产品包括种子，坚果，碎坚果仁，切花，在温室里生长或储存的植物或作物，室内植物等。植物产品包括许多动物饲料。
如本文应用的加工的水果或蔬菜指已经分割，切碎，切成薄片，剥皮，磨碎，磨粉，辐射，冷冻，烹饪(如漂白，巴氏灭菌)，或均化的水果或蔬菜。如本文应用的已经清洗的，着色的，打蜡的，水冷却的，冷冻的，去壳，或者去叶，去块茎或脱外皮的水果或蔬菜没有加工过。
如本文应用的短语“肉产品”指各种形式的动物鲜肉，包括胴体，肌肉，脂肪，器官，皮肤，骨头和体液及构成动物的类似组分。动物鲜肉包括哺乳动物，鸟，鱼，爬行动物，两栖动物，蜗牛，蛤，甲壳类动物，其它可食物种如龙虾，螃蟹等，或其它形式的海产食品的肉。动物鲜肉的形式包括，例如，动物鲜肉的整体或部分，单独的或与其它成分的组合。通常的形式包括，例如，加工的肉类如腌制的肉，切割和成型的制品，绞碎的制品，剁碎的制品，磨碎的肉和制品，包括磨碎的肉制品，整个制品等。
如本文应用的术语“家禽”指为获得肉和蛋而饲养的，捕获的，或家养的所有形式的任何鸟类，并包括鸡，火鸡，鸵鸟，野母鸡，幼禽，珍珠鸡，雉，鹌鹑，鸭，鹅，鸸鹋等，以及这些鸟类的蛋。家禽包括整体的，切割的，加工的，烹饪的或生的家禽，并包括所有形式的家禽鲜肉，副产品，和次要产品。家禽的鲜肉包括肌肉，脂肪，器官，皮，骨和体液及构成该动物的类似组分。动物鲜肉的形式包括，例如，动物鲜肉的整体或部分，单独的或与其它成分的组合。通常的形式包括，例如，加工的家禽肉，如腌制的家禽肉，切割和成型的制品，绞碎的制品，剁碎的制品和整个制品。
如本文应用的短语“家禽残骸”指在加工过程中从家禽胴体或部分去除并进入废物流中的任何残骸，剩余物，原料，污物，内脏，家禽部分，家禽废物，家禽内脏，家禽器官，这些物质的部分或组合等。
如本文应用的短语“食品加工表面”指用作食品加工、制作或储存活动的部分的工具、机器、设备、结构、建筑物等的表面。食品加工表面的实例包括食品加工或制作的设备(如切片、装罐或运输设备，包括水槽)的表面，食品加工器皿(如器具、餐具、洗涤器皿和餐柜玻璃)的表面，以及食品加工发生的结构的底板、壁或装置的表面。食品加工表面见于和用于食品抗腐败空气循环系统，无菌包装消毒，食品冷冻和冷藏库净化器和消毒器，器具清洗消毒，烫漂机清洗和消毒，食品包装材料，切肉板附加物，第三次沉降消毒，饮料冷却器和加热器，肉冷冻或烫洗水，自动碗碟消毒器，消毒凝胶，冷却水塔，食品加工抗微生物衣服喷雾器，以及非水溶到低水溶食品制作润滑剂、油和漂洗添加剂。
如本文应用的短语“气流”包括食品抗腐败空气循环系统。气流还包括通常在医院、外科手术、虚弱病症、分娩、太平间和临床诊断室遇到的气流。
如本文应用的术语“水”包括食品加工或运输水。食品加工或运输水包括生产运输水(例如见于水槽，管道运输，切削机，切片机，漂白机，蒸馏系统，洗涤机等)，食品运输线的带式喷雾器，靴子和手清洗的浸洗盆，第三次沉降漂洗槽涮洗水等。水还包括家用的和娱乐场所的水，例如游泳池，温泉浴场，娱乐用溜槽和水滑道，喷泉等。水还包括家禽饲养水和在牙科线上的水。
如本文应用的短语“卫生保健表面”指用作卫生保健活动部分的仪器、装置、拖车、笼、家具、结构、建筑物、设施的表面，或其中的表面等。卫生保健表面包括日间护理套件的或其中的或者长期护理环境的或其中的表面或设备。卫生保健表面的实例包括医疗或牙科仪器的表面，医疗或牙科装置的表面，用来监测病人健康的电子器具的表面，以及卫生保健发生的结构的底板、壁或装置的表面。卫生保健表面见于医院、外科手术、虚弱病症、分娩、太平间和临床诊断室。这些表面可以是代表“坚硬表面”(如壁、地板、床板等)的那些，或者是织物表面，例如编织的，纺织的，和无纺的表面(如外科手术衣服、帷幔、亚麻床单、绷带等)，或者病人护理设备(如呼吸器、诊断仪器、分流器、身体观测仪器、轮椅、床等)，或者外科手术的和诊断的设备。卫生保健表面包括用在动物卫生保健中的物件和表面。卫生保健表面包括牙科水线。
如本文应用的术语“仪器”指可受益于用本发明的稳定组合物清洗的各种医疗或牙科的仪器或装置。
如本文应用的短语“医疗仪器”、“牙科仪器”、“牙科术仪器”、“医疗装置”、“牙科装置”、“医疗设备”或“牙科设备”指用在医疗或牙科术中的仪器、装置、工具、器具、器械和设备。可将这样的仪器、装置和设备冷消毒，浸泡或清洗，然后热消毒，或另外受益于用本发明的组合物清洁。这样的各种仪器、装置和设备包括但不限于：诊断仪器，盆，盘，支架，搁物架，镊子，剪刀，剪切机，锯(如骨锯及其刀片)，止血器，刀具，凿刀，咬骨钳，锉刀，钳子，锥，钻头，粗锉，圆头锉，钻头修尖器，破碎器，起子，夹持器，针托，托架，夹子，吊钩，圆凿，刮匙，抽筒器，矫直机，穿孔器，提取器，铲斗，角膜刀，刮铲，expressors，套针，扩张器，支承架，玻璃器皿，套管，导管，插管，塞子，移植片固定模，观测设备(如内窥镜、听诊器和关节内窥镜(arthoscopes))及相关的设备等，或其组合。
如本文应用的“农业的”或“兽医的”物体或表面包括动物饲料，动物饮水池和围圈，动物住处，动物兽医诊所(如外科手术或治疗区域)，动物外科手术的区域等。
如本文应用的“居住的”或“建立的”物体或表面包括在人们居住的结构中发现的和在通常整理工作中碰到的那些。这样的物体或表面包括浴室的表面(如固定物，地板和墙壁)；盥洗室的表面(如固定物，地板和墙壁)，排水管，排水系统表面，厨房的表面等。
如本文应用的重量分数(wt-％)，重量百分数，％重量等是表示物质的浓度的同义词，表示为那种物质的重量除以组合物的重量再乘以100。除非另外说明，一种成分的量指活性成分的量。
如本文应用的在本发明的组合物中或用在本发明的方法中修饰一种成分的量的表述“(大)约”指可能发生的数量的变化，例如，通过在实际中用来制备浓缩液或应用溶液的典型测量和液体处理的方法；通过这些过程中的偶然误差；通过用来制备组合物或实施所述方法的成分在制造、来源或纯度方面的差别等。术语“(大)约”还包括由于来自特定的初始混合物的组合物的不同平衡条件而不同的量。不论是否被表述“(大)约”修饰，权利要求包括与所述量等同的量。
对本专利申请来说，当微生物种群减少至少约90％或者微生物种群减少明显多于用水冲洗达到的微生物种群减少量时，就实现成功地减少微生物。微生物种群减少越多，保护程度就越大。
如本文应用的术语“卫生消毒剂”指将细菌污染物的数量减少到大众健康要求判定的安全水平的作用剂。在一个实施方案中，用在本发明中的卫生消毒剂将提供至少99.999％的减少(5-对数级减少)。这样的降低可用“消毒剂的杀菌和清洁消毒作用”(Germicidal andDetergent Sanitizing Action of Disinfectants)，美国分析化学家协会的公认分析方法，段落960.09及其适用部分(第15版，1990)(EPA指南91-2)中提出的方法评估。根据此文献，卫生消毒剂在室温25±2℃，30秒内对几种试验的生物应该提供99.999％减少(5-对数级减少)。
如本文应用的术语“消毒剂”指杀死包括大部分识别的病原微生物的所有营养细胞的作用剂，采用A.O.A.C.Use Dilution Methods(应用稀释方法)中描述的方法，美国分析化学家协会的公认分析方法，段落955.14及其适用部分，第15版，1990(EPA指南91-2)。
如本文应用的术语“杀菌剂”指消灭所有活微生物生命形式的作用剂。
如本发明中应用的术语“杀芽孢剂”指一种物理的或化学的试剂或方法，它能在室温下30min内引起枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)，艰难梭菌(Colstridium difficile)，或生孢梭菌(Clostridium sporogenes)的孢子种群减少90％以上(1-对数级减少)。在某些实施方案中，本发明的杀芽孢组合物在室温下30min内提供这些种群减少99％以上(2-对数级减少)，减少99.99％以上(4-对数级减少)，减少99.999％以上(5-对数级减少)，或者内生孢子全部失活。在一个实施方案中，本发明的杀芽孢组合物在确定的时间和温度下，如室温下30min消除所有细菌的内生孢子。可应用每段载体缝线上负载的至少104个孢子开始这样的试验。
区别抗微生物“-杀(cidal)”或“-静止(static)”活性，它们是描述功效程度的定义，并且用来测量这种功效的公认实验草案是理解抗微生物剂和组合物的相关性的依据。抗微生物组合物能造成微生物细胞的两种损伤。第一种是导致整个微生物细胞的损伤或无能的致命的，不可逆的行为。第二种细胞损伤是可逆的，以致如果使微生物离开所述作用剂，它能再次繁殖。前者定义为杀微生物剂而后者为生物静止剂。卫生消毒剂和消毒剂定义为提供抗微生物的或杀微生物活性的作用剂。相反，防腐剂通常描述为一种抑制剂或生物静止剂组合物。
本发明的组合物
本发明涉及过氧羧酸抗微生物组合物，包括即可使用的组合物，它们具有优异的杀芽孢活性，良好的稳定性，和/或有利地较小的腐蚀性。在一个实施方案中，本发明的组合物在室温意外地对孢子(如细菌或真菌孢子)和/或病毒具有增强的和更快速的活性。例如，本发明的组合物的实施方案对艰难梭菌(Clostridium difficile)具有优异的杀芽孢活性但难以杀死细菌的内生孢子，如生孢梭菌和枯草芽孢杆菌的那些。另外，本发明的组合物对营养型细菌、营养型真菌、其它细菌孢子、真菌孢子和病毒也具有活性。常见的杀芽孢产品的标签表明它们在室温下(即环境条件)需要5-32小时杀死孢子。本发明至少一个实施方案仅在30分钟内将孢子杀死到相同的水平。这是惊人的并有利的是仅为常规产品所需时间的1/10到1/64。
在一个实施方案中，意外地发现本组合物比常规过氧羧酸组合物具有更小的腐蚀性。已知常规缓蚀剂(如三唑和脂肪酸)在碱性pH下起作用且通常描述的作用机理需要碱性pH。申请人意外地发现，在酸性pH下，中链一元羧酸或苯甲酸衍生物与缓蚀剂的混合物比缺少这种羧酸和/或缓蚀剂的组合物减少腐蚀。在某些实施方案中，所述组合物具有约1-约5，约1-约4.5，或约1-约4的pH并包含中链一元羧酸或苯甲酸衍生物和缓蚀剂(如三唑缓蚀剂)。本组合物能提供在酸性pH下减小的，例如软金属，如低碳钢、铝或黄铜的腐蚀。在一个实施方案中，本组合物以小于约250密耳/年的速度腐蚀黄铜。在一个实施方案中，本组合物以小于约100密耳/年的速度腐蚀黄铜。
在一个实施方案中，本组合物意外地具有增大的储存稳定性，这使得所述组合物在制备后保持抗微生物活性更长时间。惊人的是，当不存在显著含量的强酸(如硫酸)时本组合物保持高含量的过氧羧酸。在一个实施方案中，本组合物不含大量的强酸。尽管不限制本发明，认为本组合物的储存稳定性来自过氧化氢与过氧羧酸的比和/或过氧化氢与质子化羧酸的比。例如，过氧化氢与过氧羧酸的比可以是约30∶1-约60∶1。例如，过氧化氢与质子化羧酸的比可以是约1∶1-约2∶1。
在某些实施方案中，所述组合物包含规定比率的过氧化氢与过氧羧酸，规定比率的过氧化氢与质子化羧酸，或者规定比率的过氧化氢与过氧羧酸和规定比率的过氧化氢与质子化羧酸。认为所述规定比率可为本发明的组合物有效的提供延长的储存期限。例如，所述规定比率可使本发明的组合物在40℃下至少1个月，常温(20-25℃)下12个月储存稳定的，或者甚至在室温下更长时间储存稳定的。
在预定的时间期限，储存稳定的组合物仍包含抗微生物有效浓度的过氧羧酸。在某些实施方案中，例如，在预定的时间期限，储存稳定的组合物可能含有大于初始浓度的75％的过氧羧酸，大于初始浓度的80％的过氧羧酸，大于初始浓度的85％的过氧羧酸，大于初始浓度90％的过氧羧酸，或大于初始浓度的95％的过氧羧酸。在一个实施方案中，在预定的时间期限，本发明储存稳定的组合物含有大于初始浓度的85％的过氧羧酸。
在某些实施方案中，例如，在预定的时间期限，储存稳定的组合物可能含有大于初始浓度的80％的中链羧酸，大于初始浓度的85％的中链羧酸，大于初始浓度的90％的中链羧酸，或大于初始浓度的95％的中链过氧羧酸。在一个实施方案中，在预定的时间期限，本发明储存稳定的组合物含有大于初始浓度的85％的中链过氧羧酸。
在某些实施方案中，例如，在预定的时间期限，储存稳定的组合物可能含有大于初始浓度的80％的过氧化氢，大于初始浓度的85％的过氧化氢，大于初始浓度的90％的过氧化氢，或大于初始浓度的95％的过氧化氢。在一个实施方案中，在预定的时间期限，本发明储存稳定的组合物含有大于初始浓度的85％的过氧化氢。
在一个实施方案中，在预定的时间期限，储存稳定的组合物可能含有大于初始浓度的80％的过氧羧酸，大于初始浓度的85％的中链羧酸和大于初始浓度的85％的过氧化氢。在一个实施方案中，在预定的时间期限，储存稳定的组合物能剩余大于初始浓度的85％的过氧羧酸，大于初始浓度的90％的中链羧酸和大于初始浓度的90％的过氧化氢。
在某些实施方案中，本组合物包含规定比率的过氧化氢与过氧羧酸。在某些实施方案中，过氧化氢对过氧羧酸的比小于约1000∶1，约5∶1-约1000∶1，约13∶1-约800∶1，或约16∶1-约400∶1。在某些实施方案中，过氧化氢对过氧羧酸的比为约10∶1-约200∶1，约25∶1-约100∶1，约30∶1-约60∶1，或约50∶1。这些可能是重量比或浓度比，如ppm。所述组合物可能包含不受“(大)约”修饰的任何这些比率或量。在一个实施方案中，所述组合物不含大量强酸。在一个实施方案中，所述组合物不含大量无机酸。
在某些实施方案中，所述组合物包含规定比率的过氧化氢与质子化羧酸。在某些实施方案中，过氧化氢对质子化羧酸的比小于约10∶1，约1∶5-约10∶1，约0.5∶1-约8∶1，约1∶1-约8∶1.在某些实施方案中，过氧化氢对质子化羧酸的比为约0.2∶1-约10∶1，约0.5∶1-约4∶1，约1∶1-约2∶1，或约1.4∶1。所述组合物可包含不受“(大)约”修饰的任何这些比率或量。这些可能是重量比或浓度比，如ppm。在一个实施方案中，所述组合物不含大量强酸。在一个实施方案中，所述组合物不含大量无机酸。
在某些实施方案中，所述组合物包含规定比率的过氧化氢与过氧羧酸和规定比率的过氧化氢与质子化羧酸。在某些实施方案中，过氧化氢对过氧羧酸的比为约10∶1-约200∶1并且过氧化氢对质子化羧酸的比为约0.2∶1-约10∶1，约0.5∶1-约4∶1，约1∶1-约2∶1，或约1.4∶1。在某些实施方案中，过氧化氢对过氧羧酸的比为约25∶1-约100∶1并且过氧化氢对质子化羧酸的比为约0.2∶1-约10∶1，约0.5∶1-约4∶1，约1∶1-约2∶1，或约1.4∶1。在某些实施方案中，过氧化氢对过氧羧酸的比为约30∶1-约60∶1并且过氧化氢对质子化羧酸的比为约0.2∶1-约10∶1，约0.5∶1-约4∶1，约1∶1-约2∶1，或约1.4∶1。在某些实施方案中，过氧化氢对过氧羧酸的比为约50∶1并且过氧化氢对质子化羧酸的比为约0.2∶1-约10∶1，约0.5∶1-约4∶1，约1∶1-约2∶1，或约1.4∶1。所述组合物可包含不受“(大)约”修饰的任何这些比率或量。这些可能是重量比或浓度比，如ppm。在一个实施方案中，所述组合物不含大量强酸。在一个实施方案中，所述组合物不含大量无机酸。
在某些实施方案中，过氧化氢对质子化羧酸的比为约0.2∶1-约10∶1并且过氧化氢对过氧羧酸的比为约10∶1-约200∶1，约25∶1-约100∶1，约30∶1-约60∶1，或约50∶1。在某些实施方案中，过氧化氢对质子化羧酸的比为约0.5∶1-约4∶1并且过氧化氢对过氧羧酸的比为约10∶1-约200∶1，约25∶1-约100∶1，约30∶1-约60∶1，或约50∶1。在某些实施方案中，过氧化氢对质子化羧酸的比为约1∶1-约2∶1并且过氧化氢对过氧羧酸的比为约10∶1-约200∶1，约25∶1-约100∶1，约30∶1-约60∶1，或约50∶1。在某些实施方案中，过氧化氢对质子化羧酸的比为约1.4∶1并且过氧化氢对过氧羧酸的比为约10∶1-约200∶1，约25∶1-约100∶1，约30∶1-约60∶1，或约50∶1。在某些实施方案中，过氧化氢对质子化羧酸的比小于约1.2∶1和过氧化氢对过氧羧酸的比为约10∶1-约200∶1，约25∶1-约100∶1，约30∶1-约60∶1，或约50∶1。所述组合物可包含不受“(大)约”修饰的任何这些比率或量。这些可能是重量比或浓度比，如ppm。在一个实施方案中，所述组合物不含大量强酸。在一个实施方案中，所述组合物不含大量无机酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物不含大量强酸。常规过氧羧酸组合物包含无机酸以催化从过氧化氢和羧酸生成过氧羧酸。惊人的是，本发明人已制备了不含大量强酸的有效抗微生物的过氧羧酸组合物。即，本发明的组合物不含大量有效催化过氧化氢和羧酸反应生成过氧羧酸的强酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物不含强酸，如无机酸。在一个实施方案中，本发明的组合物基本不含强酸，如无机酸。在一个实施方案中，本发明的组合物没有添加的强酸，如无机酸。在某些实施方案中，本发明的组合物包含少于约5wt％的强酸，少于约4wt％的强酸，少于约3wt％的强酸，少于约2wt％的强酸，或少于约1wt％的强酸。在一个实施方案中，本发明的组合物包含少于约1wt％的强酸。所述组合物可包含不受“(大)约”修饰的任何这些范围或量。
在某些实施方案中，本发明的组合物有利地对眼睛腐蚀性小和/或有利地掩蔽气味。例如，本发明储存稳定的即可使用组合物与常规浓缩组合物相比可能具有更小的毒性。例如，与已用水稀释的常规浓缩组合物相比，本发明储存稳定的即可使用组合物已将其气味掩蔽。
本发明组合物的实施方案
本发明组合物的实施方案的代表性成分浓度的一些实施例可见于表A-C，其中，以各成分相对于总组合物重量的wt％给出数值。在某些实施方案中，表A-C中的比例和量可受“(大)约”的修饰。
表A
  成分   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％
  过氧羧酸   0.005-0.2   0.015-0.15   0.03-0.1   0.02-0.12   0.04-0.08   0.06
  短链羧酸 0.5-4 0.5-3.5 0.5-3 1-3 1.5-2.5 2
  中链或芳族羧酸   0.01-0.3   0.01-0.25   0.01-0.2   0.04-0.2   0.07-0.15   0.1
  氧化剂   1-5   2-4   2.5-4   2-4   2.5-3.5   3
  任选的缓蚀剂   0.01-0.25 0.01-0.2 0.01-0.15 0.01-0.2 0.04-0.08 0.06
表B
  成分   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％
  过氧羧酸   0.005-0.2   0.015-0.15   0.03-0.1   0.02-0.12   0.04-0.08   0.06
  短链羧酸 0.5-4 0.5-3.5 0.5-3 1-3 1.5-2.5 2
  中链或芳族羧酸   0.01-0.3   0.01-0.25   0.01-0.2   0.04-0.2   0.07-0.15   0.1
  氧化剂   1-5   2-4   2.5-4   2-4   2.5-3.5   3
  任选的缓蚀剂   0.01-0.25 0.01-0.2 0.01-0.15 0.01-0.2 0.04-0.08 0.06
  任选的缓冲剂   0.01-2   0.01-1   0.01-0.8   0.1-0.3   0.15-0.25   0.2
  稳定剂   0.01-3   0.01-2   0.01-1   0.04-0.2   0.07-0.15   0.1
  水溶助长剂   0.01-5   0.01-4   0.01-3   0.04-0.2   0.07-0.15   0.1
  表面活性剂   0.01-5   0.01-4   0.01-3   0.1-1   0.3-0.5   0.4
表C
  成分   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％   wt-％
  短链过氧羧酸   0.005-0.2   0.015-0.15   0.03-0.1   0.02-0.12   0.04-0.08   0.06
  中链过氧羧酸   0.0001-0.004   0.0001-0.003   0.0001-0.002   0.0001-0.001   0.0001-0.0006   0.0001-0.0004
  短链羧酸   0.5-4   0.5-3.5   0.5-3   1-3   1.5-2.5   2
  中链或芳族羧酸   0.01-0.3   0.01-0.25   0.01-0.2   0.04-0.2   0.07-0.15   0.1
  氧化剂   1-5   2-4   2.5-4   2-4   2.5-3.5   3
  任选的缓蚀剂   0.01-0.25   0.01-0.2   0.01-0.15   0.01-0.2   0.04-0.08   0.06
  任选的缓冲剂   0.01-2   0.01-1   0.01-0.8   0.1-0.3   0.15-0.25   0.2
  稳定剂   0.01-3   0.01-2   0.01-1   0.04-0.2   0.07-0.15   0.1
  水溶助长剂   0.01-5   0.01-4   0.01-3   0.04-0.2   0.07-0.15   0.1
  表面活性剂   0.01-5   0.01-4   0.01-3   0.1-1   0.3-0.5   0.4
  掩蔽剂   0.01-1   0.01-0.8   0.01-0.6   0.04-0.2   0.07-0.15   0.1
  pH   1-5   1.5-4.5   1.5-3.5   1-4   2.5-3.5   3
这些表中的组合物可包含载体(例如水)而使总含量达到100wt％。
在表C中的组合物可能具有一种或多种有利的性质，它们包括：形成一种稀释的，稳定的，即可使用的产品；对营养型细菌和真菌具有增强的杀生物活性；具有大大提高的杀芽孢和病毒的活性；提供良好的多表面有清净力的清洁剂/一步消毒剂；仅引起对软金属，塑料和弹性体的低腐蚀性；对于使用者安全(没有无机酸；对皮肤，眼睛和鼻子刺激性小)；和/或对环境友好。
除非另外说明，各成分的浓度都是组合物处于平衡时的浓度。除非另外说明，各成分的浓度指活性组分的浓度而不是指可能包含除活性成分之外的成分的商品的量。
在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含约2wt％-约4wt％的过氧化氢，约0.5wt％-约3.5wt％的乙酸，约0.01wt％-约0.25wt％辛酸，约0.005wt％-约0.15wt％的过氧乙酸，和约0.0001wt％-约0.002wt％的过氧辛酸。在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含约2.5wt％-约4wt％的过氧化氢，约0.5wt％-约3wt％的乙酸，约0.01wt％-约0.2wt％的辛酸，约0.005wt％-约0.1wt％的过氧乙酸，和约0.0001wt％-约0.002wt％的过氧辛酸。
在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含约1wt％-约5wt％的过氧化氢，约0.5wt％-约4wt％的乙酸，约0.01wt％-约0.3wt％的辛酸，约0.005wt％-约0.2wt％的过氧乙酸，约0.0001wt％-约0.004wt％的过氧辛酸，约0.01wt％-约2.5wt％的螯合剂，和约0.01wt％-约1.5wt％的缓冲剂。
在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含约1wt％-约5wt％的过氧化氢，约0.5wt％-约4wt％的乙酸，约0.01wt％-约0.3wt％的辛酸，约0.005wt％-约0.2wt％的过氧乙酸，约0.0001wt％-约0.004wt％的过氧辛酸，约0.01wt％-约2.5wt％的螯合剂，约0.01wt％-约1.5wt％的缓冲剂，约0.01wt％-约5wt％的水溶助长剂。
在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含约1wt％-约5wt％的过氧化氢，约0.5wt％-约4wt％的乙酸，约0.01wt％-约0.3wt％的辛酸，约0.005wt％-约0.2wt％的过氧乙酸，约0.0001wt％-约0.004wt％过氧辛酸，约0.01wt％-约2.5wt％的螯合剂，约0.01wt％-约1.5wt％的缓冲剂，约0.01wt％-约5wt％的水溶助长剂和约0.01wt％-约5wt％的表面活性剂。
在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含约1wt％-约5wt％的过氧化氢，约0.5wt％-约4wt％的乙酸，约0.01wt％-约0.3wt％的辛酸，约0.005wt％-约0.2wt％的过氧乙酸，约0.0001wt％-约0.004wt％的过氧辛酸，约0.01wt％到2.5wt％的螯合剂，约0.01wt％-约1.5wt％的缓冲剂，约0.01wt％-约5wt％的水溶助长剂，约0.01wt％-约5wt％的表面活性剂，约0.01wt％-约0.25wt％的缓蚀剂，和约0.01wt％-约1wt％的掩蔽剂/香料。
在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含过氧化氢，乙酸，C6-C12脂族羧酸和反应平衡量的过氧乙酸和C6-C12的过氧羧酸。在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含过氧化氢，过氧乙酸，辛酸和过氧辛酸；过氧化氢对总的过氧酸的比是约30∶1-约60∶1。在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含约1wt％-约5wt％过氧化氢，约0.5wt％-约4wt％乙酸，约0.01wt％-约0.3wt％辛酸，约0.005wt％-约0.2wt％过氧乙酸，和约0.0001wt％-约0.004wt％过氧辛酸。
在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含C6-C12的脂族或芳族羧酸并在pH约为3时显示对软金属较低的腐蚀性。合适的羧酸包括己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、水杨酸或其混合物。在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含表面活性剂，它对微生物隐匿的土壤和生物膜产生去污效果，阻止这样的污染物保护病原体。在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含借助于表面活性剂而均匀溶解的稳定的掩蔽不良气味的芳香组分。在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物还包含一种或多种表面活性剂，一种或多种螯合稳定剂，一种或多种水溶助长剂，一种或多种香料，一种或多种缓蚀剂，一种或多种缓冲剂，一种或多种额外的辅剂，水，或其混合物。
本发明的组合物可这样制备，即，通过结合或混合至少所需生成过氧羧酸的成分并让它们反应足够长的时间以将羧酸转化为过氧羧酸。充分的反应时间可以是，例如，从几小时到21天。
在一个实施方案中，本发明的组合物仅包含可用于食品或食物清洗，处理，或加工中的成分，例如，根据管理(如FDA或USDA)规定和条例，21 CFR§170-178。在一个实施方案中，本发明的组合物可能仅包含USEPA，40CFR§180.940关于偶然的食品接触许可的浓度的成分。
本发明的组合物可呈液体、凝胶、膏状、单位计量、凝胶包、成件的或分隔的可撕裂或水溶性包装等形式。本发明的组合物可装在任何容器或介质中提供，如手提泵/喷洒容器中，2格分配器，或作为预先润湿的揩擦物，小毛巾或海绵。
在一个实施方案中，对于包含本发明组合物的实施方案的产品的使用期限来说，过氧乙酸的浓度高于425ppm。在一个实施方案中，在包含本发明组合物的实施方案的产品中辛酸的浓度高于900ppm。在一个实施方案中，对于包含本发明组合物的实施方案的产品的使用期限来说，过氧化氢的浓度高于2.85wt％。
中链羧酸和/或过氧羧酸的组合物
过氧羧酸(或过羧酸)通常具有式R(CO3H)n，其中，例如，R是烷基，芳烷基，环烷基，芳族的或杂环的基，并且n是1，2，或3，且以母体酸的前面加“过氧”来命名。R基可以是饱和的或不饱和的以及取代的或未取代的。本发明的组合物和方法可应用包含例如6-12个碳原子的中链过氧羧酸。例如，中链过氧羧酸(或过羧酸)可具有式R(CO3H)n，其中，R是C5-C11烷基，C5-C11环烷基，C5-C11芳烷基，C5-C11(如C6)芳基或C5-C11杂环基；并且n是1，2或3。
过氧羧酸可这样制备，即，通过氧化剂对羧酸直接氧化，通过醛的自动氧化，或者从酰氯和氢化物，或者羧酸酸酐与氢或过氧化钠制得。在一个实施方案中，中链过羧酸可通过过氧化氢对中链羧酸的直接酸催化的平衡作用来制备。方案1阐述了一边的羧酸和氧化剂(Ox)与另一边的过氧羧酸和还原的氧化剂(Oxred)之间的平衡：
Figure GPA00001010801800171
方案2阐述了方案1的平衡的实施方案，其中，一边的氧化剂是过氧化氢而过氧羧酸和水在另一边：
Figure GPA00001010801800172
在常规混合的过氧羧酸组合物中，认为方案2中阐明的反应的平衡比为约2.5，它可能反映了乙酸的平衡。
在本发明的组合物和方法中有用的过氧羧酸包括过氧戊酸，过氧己酸，过氧庚酸，过氧辛酸，过氧壬酸，过氧癸酸，过氧十一酸，过氧十二酸，过氧水杨酸，过氧苯甲酸，它们的混合物等。中链过氧羧酸的烷基骨架可以是直链的，支化的，或其混合物。具有不止一个羧化物部分的羧酸的过氧形式可具有一个或多个(如至少1个)以过氧羧基部分存在的羧基部分。
过氧辛酸(或过辛酸)是具有所述式的过氧羧酸，例如，正过氧辛酸：CH3(CH2)6COOOH。过氧辛酸可能是带有直链烷基部分的酸，带有支链烷基部分的酸，或其混合物。过氧辛酸是表面活性的且能有助于润湿疏水的表面，如微生物的那些。
本发明的组合物可包含羧酸。通常，羧酸具有式R-COOH，其中，R可代表任何数目的不同基，包括脂族基，脂环基，芳族基，杂环基，所有这些可以是饱和的或不饱和的以及取代的或未取代的。羧酸可具有1、2、3或更多个羧基。本发明的组合物和方法通常应用含有，例如，6-12个碳原子的中链羧酸。例如，中链羧酸可具有式R-COOH，其中，R可以是C5-C11烷基，C5-C11环烷基，C5-C11芳烷基，C5-C11(如C6)芳基或C5-C11杂环基。
合适的中链羧酸包括戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一酸，十二酸，水杨酸，苯甲酸，它们的混合物等。中链羧酸的烷基骨架可以是直链、支化的或其混合物。通常有用的羧酸是带有一个或二个羧基的那些，其中，R基是具有C4-C11长度的伯烷基链。伯烷基链是具有最长碳原子并直接附加羧基官能团的分子的碳链。通常有用的羧酸是在苯环上具有一个羧基作为取代基的那些，如水杨酸或苯甲酸。
本发明的组合物和方法可包含中链过氧羧酸。中链过氧羧酸可包括或是C6-C12过氧羧酸。C6-C12过氧羧酸可包括或是过氧己酸，过氧庚酸，过氧辛酸，过氧壬酸，过氧癸酸，过氧十一酸，过氧十二酸，或其混合物。中链过氧羧酸可包括或是C7-C12过氧羧酸。C7-C12过氧羧酸可包括或是过氧庚酸，过氧辛酸，过氧壬酸，过氧癸酸，过氧十一酸，过氧十二酸，或其混合物。中链过氧羧酸可包括或是C6-C10过氧羧酸。C6-C10过氧羧酸可包括或是过氧己酸，过氧庚酸，过氧辛酸，过氧壬酸，过氧癸酸，或其混合物。中链过氧羧酸可包括或是C8-C10过氧羧酸。C8-C10过氧羧酸可包括或是过氧辛酸，过氧壬酸，过氧癸酸，或其混合物。在某些实施方案中，中链过氧辛酸包括或是过氧辛酸，过氧癸酸，或其混合物。在一个实施方案中，中链过氧羧酸包括或是过氧辛酸。
在某些实施方案中，本发明的组合物可包含一种或多种过氧羧酸如过氧乙酸，过氧己酸，过氧庚酸，过氧辛酸，过氧壬酸，过氧癸酸，过氧十一酸，过氧十二酸，过氧水杨酸和过氧苯甲酸。这样的过氧羧酸的浓度可以是0.001-约0.2wt％，约0.005wt％-约0.2wt％，约0.005wt％-约0.15wt％，或约0.005wt％-约0.1wt％。在一个实施方案中，本发明的组合物包含过氧化氢和过氧羧酸，其中过氧化氢对总的过氧羧酸的比为约10∶1-约200∶1，约25∶1-约100∶1，约30∶1-约60∶1，或约50∶1。这种比可基于重量百分数或每百万份存在的总的过氧羧酸中的份数。所述组合物可包括不受“(大)约”修饰的任何这样的范围或量。在一个实施方案中，本发明的组合物包含过氧乙酸和过氧辛酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物和方法包括中链羧酸。中链羧酸可包括或是C6-C12羧酸。C6-C12羧酸可包括或是己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一酸，十二酸，或其混合物。中链羧酸可包括或是C7-C12羧酸。C7-C12羧酸可包括或是庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一酸，十二酸，或其混合物。中链羧酸可包括或是C6-C10羧酸。C6-C10羧酸可包括或是己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，或其混合物。中链羧酸可包括或是C8-C10羧酸。C8-C10羧酸可包括或是辛酸，壬酸，癸酸，或其混合物。在某些实施方案中，中链羧酸包括或是辛酸，癸酸，或其混合物。在一个实施方案中，中链羧酸包括或是辛酸。在一个实施方案中，中链羧酸包括或是水杨酸。
所述组合物可包含脂族中链一元羧酸如己酸，庚酸，辛酸，或壬酸；或苯甲酸衍生物。如本文应用的短语“苯甲酸衍生物”指苯甲酸和环取代苯甲酸(例如水杨酸)。这些羧酸有效地增强在酸性pH时缓蚀剂存在下对腐蚀作用的减小，如，pH为约1-约5，约1-约4.5，或约1-约4。所述组合物可包含这样的羧酸和缓蚀剂，如三唑缓蚀剂。所述组合物可包含浓度为约0.01-约0.2wt％，约0.01-约5wt％，约0.5wt％-约4wt％，约0.5wt％-约3wt％的这样的羧酸。所述组合物可包括不受“(大)约”修饰的任何这些范围或量。
在一个实施方案中，所述组合物和方法包含中链过氧羧酸和相应的中链羧酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含一定量有效杀死一种或多种(如至少一种)与食品相关的食物传播病原菌的中链羧酸，如鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)、爪哇岛沙门氏菌(Salmonella javiana)、空肠弯曲杆菌空肠亚种(Campylobacterjejuni)、单核细胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)和大肠埃希氏菌(Escherichia coli) O157:H7、酵母、霉菌等。在一个实施方案中，本发明的组合物包含一定量有效杀死一种或多种(如至少一种)与卫生保健表面和环境相关的病原菌的中链羧酸，如鼠伤寒沙门氏菌，金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，猪霍乱沙门氏菌(Salmonella choleraesurus)，铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，大肠埃希氏菌，分枝杆菌(mycobacteria)，酵母，霉菌，抗生素抗性葡萄球菌属(MRSA、VISA)，群落获得性抗生素抗性葡萄球菌属等。本发明的组合物和方法具有抗多种微生物的活性，例如革兰氏阳性菌(如单核细胞增生利斯特氏菌或金黄色葡萄球菌)和革兰氏阴性菌(如大肠埃希氏菌或铜绿假单胞菌)、酵母、霉菌、细菌芽孢、病毒等。如上所述，本发明的组合物和方法具有抗多种人病原体的活性。本发明的组合物和方法能杀死食品加工表面、食品表面，用于食品清洗或加工的水中、卫生保健表面或卫生保健环境中的多种微生物。
短链羧酸和/或过氧羧酸的组合物
本发明的组合物和方法可应用包含例如1-4个碳原子的短链过氧羧酸。例如，短链过氧羧酸(或过羧酸)可具有式R(CO3H)n，其中，R是H或C1-C3烷基，并且n是1、2或3。在一个实施方案中，所述短链过氧羧酸可通过过氧化氢对短链羧酸直接的酸催化平衡作用制备。在常规混合的过氧羧酸组合物中，认为方案2中阐述的反应的平衡常数是约2.5，它可能反映乙酸的平衡。
本发明的组合物和方法中有用的过氧羧酸包括过氧甲酸、过氧乙酸、过氧丙酸和过氧丁酸、它们的混合物等。丙基和丁基的过氧羧酸的某些烷基骨架可以是直链、支化的或其混合物。具有不止1个羧化部分的羧酸的过氧形式可具有一个或多个(如至少一个)作为过氧羧基部分存在的羧基部分。过氧乙酸(或过乙酸)是具有式：CH3COOOH的过氧羧酸。在一个实施方案中，短链过氧羧酸包括或是过氧乙酸。
本发明的组合物可包含短链羧酸。本发明的组合物和方法通常应用包含例如2-4个碳原子的短链羧酸。例如，短链羧酸可具有式R-COOH，其中，R可以是H或C1-C3烷基。合适的短链羧酸包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸、它们的混合物等。所述烷基骨架丙酸和丁酸可以是直链、支链的或其混合物。在一个实施方案中，所述短链羧酸是羟基羧酸(如α-羟基羧酸)，例如羟基乙酸或羟基丙酸。在一个实施方案中，所述短链羧酸包括或是乙酸。在一个实施方案中，所述组合物和方法包含短链过氧羧酸和相应的短链羧酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含一定量有效杀死一种或多种(如至少一种)与食品相关的食物传播病原菌的短链过氧羧酸，如鼠伤寒沙门氏菌、爪哇岛沙门氏菌、空肠弯曲杆菌空肠亚种、单核细胞增生利斯特氏菌和大肠埃希氏菌O157:H7、酵母、霉菌等。在一个实施方案中，本发明的组合物包含一定量有效杀死一种或多种(如至少一种)与卫生保健表面和环境相关的病原菌的短链过氧羧酸，如鼠伤寒沙门氏菌，金黄色葡萄球菌，猪霍乱沙门氏菌，铜绿假单胞菌，大肠埃希氏菌，分枝杆菌，酵母，霉菌，抗生素抗性菌萄球菌属(MRSA、VISA)，群落获得性抗生素抗性葡萄球菌属等。本发明的组合物和方法具有抗多种微生物的活性，例如革兰氏阳性菌(如单核细胞增生利斯特氏菌或金黄色葡萄球菌)和革兰氏阴性菌(如大肠埃希氏菌或铜绿假单胞菌)、酵母、霉菌、细菌芽孢、病毒等。如上所述，本发明的组合物和方法具有抗多种人病原体的活性。本发明的组合物和方法能杀死食品加工表面、食品表面，用于食品清洗或加工的水中、卫生保健表面或卫生保健环境中的多种微生物。
氧化剂
本发明的组合物和方法可包含任何各种氧化剂。所述氧化剂可用来保持或产生过氧羧酸。过氧化氢是一种合适的无机氧化剂的实例。过氧化氢可作为过氧化氢和水的混合物提供，例如作为水溶液中液态的过氧化氢。在水中浓度为35％、70％和90％的过氧化氢是可商购的。为了安全起见，通常使用35％的浓度。本发明的组合物可包含例如约2-约30wt％或约5-约20wt％的过氧化氢。
在一个实施方案中，本发明的组合物和方法可包含作为氧化剂的过氧化氢、过氧化脲或氢过氧化枯烯。过氧化氢与过羧酸结合可提供一定的抗微生物作用。另外，过氧化氢可提供一种起泡作用，它能冲洗应用它的任何表面。过氧化氢可与机械冲刷作用协同起作用，一经采用就进一步清洁物体表面。过氧化氢的另一个优点是这种组合物在应用和分解时的食品相容性。可应用一定的浓度以提供相当的氧化作用或氧浓度而不同于过氧化氢的氧化剂。
在某些实施方案中，本发明的组合物包含约0.3-约5wt％，约1wt％-约5wt％，约2wt％-约4wt％，或约2.5wt％-约4wt％的过氧化氢(或另一种氧化剂)。所述组合物可包含不受“(大)约”修饰的任何这样的范围或量。
载体
本发明的组合物还可包含一种载体。载体提供一种介质，它能溶解、悬浮或承载所述组合物的其它组分。例如，所述载体可为过氧羧酸的溶解、悬浮或产生提供介质，并为形成平衡混合物提供介质。所述载体还可起为本发明的抗微生物组合物在物体上传递和润湿的作用。为此，所述载体可包含能促进这些功能的任何一种或多种组分。
在某些实施方案中，所述载体主要包括能促进溶解并作为反应和平衡介质的水。所述载体可包括或主要是有机溶剂。多元醇可能是有用的载体，包括丙三醇、山梨醇等。
合适的载体包括二元醇醚。二元醇醚包括二甘醇正丁基醚，二甘醇正丙醚。二甘醇乙醚，二甘醇甲醚，二甘醇叔丁基醚，二丙二醇正丁醚，二丙二醇甲基醚，二丙二醇乙基醚，二丙二醇丙醚，二丙二醇叔丁基醚，乙二醇丁醚，乙二醇丙醚，乙二醇乙醚，乙二醇甲醚，乙二醇甲基醚乙酸酯，丙二醇正丁醚，丙二醇乙醚，丙二醇甲醚，丙二醇正丙醚，三缩丙二醇甲醚和三缩丙二醇正丁醚，乙二醇苯醚(可从道化学公司(Dow Chemical Co.)以DOWANOL EPHTM商购)，丙二醇苯醚(可从道化学公司以DOWANOL PPHTM商购)等，或其混合物。另外合适的可商购的二元醇醚(所有这些可从联合碳化物公司(UnionCarbide Corp.)获得)包括丁氧基乙基PROPASOLTM，丁基CARBITOLTM乙酸酯，丁基CARBITOLTM，丁基CELLOSOLVETM乙酸酯，丁基CELLOSOLVETM，丁基DIPROPASOLTM，丁基PROPASOLTM，CARBITOLTMPM-600，CARBITOLTM低密度，CELLOSOLVETM乙酸酯，CELLOSOLVETM，酯EEPTM，FILMER IBTTM，己基CARBITOLTM，己基CELLOSOLVETM，甲基CARBITOLTM，甲基CELLOSOLVETM乙酸酯，甲基CELLOSOLVETM，甲基DIPROPASOLTM，甲基PROPASOLTM乙酸酯，甲基PROPASOLTM，丙基CARBITOLTM，丙基CELLOSOLVETM，丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM。
在某些实施方案中，所述载体占本发明组合物的大部分且可能是组合物中除了活性抗微生物组分、增溶剂、氧化剂、辅剂等以外的剩余物。再次，所述载体浓度和类型将取决于组合物整体的性质，环境的储存，和应用方法，包括过氧羧酸的浓度与其它因素。值得注意的是，应该选择载体并以其不抑制本发明的组合物中过氧羧酸抗微生物功效的浓度应用。
在某些实施方案中，本发明的组合物包含约60-约99wt％的载体(例如水)，约70-约99wt％的载体(例如水)，约80-约97wt％的载体(例如水)，约85-约95wt％的载体(例如水)，或约90-约95wt的％载体(例如水)。例如，在某些实施方案中，本发明的组合物可包含约70wt％的载体(例如水)，约75wt％的载体(例如水)，约80wt％的载体(例如水)，约85wt％的载体(例如水)，约90wt％的载体(例如水)，或约95wt％载体(例如水)。
缓冲剂
本发明的组合物可包含一种缓冲剂，例如有效保持所述组合物的pH处于酸性pH，如约1-约5、约1-约4.5或约1-约4的缓冲剂。适合这样的酸性pHs的缓冲剂是或包括(3-(N-吗啉代))丙磺酸(MOPS)，哌嗪-N，N′-双(2-乙磺酸)(PIPES)，2-(N-吗啉代)乙磺酸(MES)，N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)，磷酸钠，柠檬酸钠，甲酸钠，苹果酸钠，乙酸钠，或二乙酸钠。合适的缓冲剂是或包括磷酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、苹果酸盐或乙酸盐。合适的缓冲剂是或包括磷酸钠、柠檬酸钠、甲酸钠、苹果酸钠或乙酸钠。合适的缓冲剂是或包括乙酸和乙酸盐(如乙酸钠)。
本发明的组合物可包含所述缓冲剂的盐组分含量为，例如约0.01-约1.5wt％，约0.05-约1wt％，或约0.05wt％-约0.8(如0.75)wt％。在某些实施方案中，本发明的组合物包含约0.01-约1.5wt％、约0.05-约1wt％或约0.05wt％-约0.8(如0.75)wt％的乙酸钠。
缓蚀剂
本发明的组合物可包含一种缓蚀剂。合适的缓蚀剂包括三唑，如苯并三唑(CAS号95-14-7)或甲苯三唑(CAS号64665-57-2)。可包括浓度为约0.01-约0.25wt％、约0.01-约0.2wt％或约0.01wt％-约0.15wt％的三唑缓蚀剂，如苯并三唑。
辅剂
本发明的抗微生物组合物还可包含任意量的辅剂。具体地说，本发明的组合物可包含稳定剂，抗微生物剂，湿润剂，消泡剂，增稠剂，表面活性剂，起泡剂，水溶助长剂或偶联剂，表面活性剂，美观增强剂(即着色剂(如色素)，增味剂，香精，香料，或掩蔽剂)，与可添加到组合物中的任意量的组分一起。这样的辅剂可与本发明的抗微生物组合物预先配制或与所述抗微生物组合物同时加到体系中，或者甚至在其之后添加。另外合适的辅剂包括增强剂(也称为活性成分的增效剂)流变改良剂，制备加工助剂，防腐剂，或示踪剂。本发明的组合物还可根据应用的需要包含任意量的其它组分，该组分是已知的且可促进本发明的活性。
可选定辅剂与所述组合物中其它组分在室温下长时间相容，相容至少6个月，优选至少12个月或更久。
稳定剂
可将一种或多种稳定剂加到本发明的组合物中，例如，以稳定过酸和过氧化氢以防这种组分在本发明的组合物中过早降解。
合适的稳定剂包括螯合剂。合适的螯合剂包括在溶液中螯合金属离子，尤其是过渡金属离子的有机螯合化合物。这样的螯合剂包括有机氨基-或羟基-多膦酸配合剂(呈酸或可溶性盐的形式)，羧酸(如聚合的聚羧酸盐)，羟基羧酸，或氨基羧酸。
所述螯合剂可以是或包括膦酸或膦酸盐。合适的膦酸和膦酸盐包括1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(CH3C(PO3H2)2OH)(HEDP)；乙二胺四亚甲膦酸(EDTMP)；二亚乙基三胺五亚甲膦酸(DTPMP)；环己基-1，2-四亚甲膦酸；氨基[三(亚甲膦酸)]；(乙二胺[四亚甲膦酸])；2-磷杂环戊二烯丁烷-1，2，4-三羧酸；或它们的盐，如碱金属盐，铵盐，或醇胺盐，如一、二或四-乙醇胺盐；或其混合物。
合适的有机膦酸盐包括HEDP。
可商购的食品添加螯合剂包括以商品名为
Figure GPA00001010801800261
销售的膦酸盐，包括，例如1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸，可从MonsantoIndustrial Chemicals Co.(孟山都工业化学品公司)，St.Louis，MO作为
Figure GPA00001010801800262
2010得到；氨基(三(亚甲膦酸))，(N[CH2PO3H2]3)，可从Monsanto作为2000得到；乙二胺[四(亚甲膦酸)]，可从Monsanto作为
Figure GPA00001010801800264
2041得到；和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，可从Mobay Chemical Corporation，Inorganic ChemicalsDivision(Mobay化学公司，无机化学品部)，Pittsburgh，PA作为Bayhibit AM得到。
在某些实施方案中，本发明的组合物包含约0.01-约3(如2.5)wt％，约0.01-约2(如2.5)wt％，或约0.01-约1.5wt％的稳定剂。所述组合物可包含不受“(大)约”修饰的任何这些范围或量。
另外的抗微生物剂
本发明的抗微生物组合物可包含另外的抗微生物剂。可将另外的抗微生物剂在使用前添加到应用组合物中。合适的抗微生物剂包括磺酸(如十二烷基苯磺酸)，酚衍生物(如邻苯基苯酚、邻苄基对氯苯酚、叔戊基苯酚和C1-C6烷基羟基苯甲酸盐)，季铵化合物(如烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、N-二烷基乙基苄基氯化铵，或其混合物)，以及这些抗微生物剂的混合物，呈足以提供微生物保护所需程度的量。
本发明的组合物可包含有效量的抗微生物剂，如约0.001wt％-约10wt％的抗微生物剂，约0.003wt％-约5wt％的抗微生物剂，或约0.01wt％-约2.5wt％的抗微生物剂。
湿润剂或消泡剂
还适用于本发明的组合物中的是湿润剂和消泡剂。湿润剂的作用是增大本发明的抗微生物组合物的表面接触或渗透活性。可用于本发明的组合物中的湿润剂包括本领域已知的任何那些组分以提高本发明的组合物的表面活性。
可用于本发明的合适的消泡剂包括脂族酸或酯；醇；硫酸盐或磺酸盐；胺或酰胺；植物油，蜡，矿物油及其硫酸化衍生物；脂肪酸皂如碱金属皂，碱土金属皂；及其混合物。
在一个实施方案中，考虑本发明的方法的应用，本发明的组合物可包含食品级防沫剂或消泡剂。为此，更有效的防沫剂之一包括聚硅氧烷。聚硅氧烷如二甲基硅酮，乙二醇聚硅氧烷，甲基苯酚聚硅氧烷，三烷基或四烷基硅烷，疏水二氧化硅消泡剂及其混合物都可用于消泡应用中。可商购的消泡剂通常包括聚硅氧烷，例如来自Armour工业化学品公司(Armour Industrial Chemical Company)的
Figure GPA00001010801800271
它是一种结合在有机乳液中的聚硅氧烷；可得自Krusable化学品公司(Krusable Chemical Company)的Foam
Figure GPA00001010801800272
或
Figure GPA00001010801800273
它们是聚硅氧烷和非硅氧烷型消泡剂与硅氧烷酯；以及来自道康宁公司(Dow Corning Corporation)的Anti-Foam
Figure GPA00001010801800274
和DC-200，二者都是食品级聚硅氧烷。这些消泡剂可呈约0.01wt％到5wt％，约0.01wt％到2wt％，或约0.01wt％-约1wt％的浓度范围存在。
增稠剂或胶凝剂
本发明的组合物可包含任意种已知的增稠剂。合适的增稠剂包括无机增稠剂、有机增稠剂、低聚物的增稠剂和相关的增稠剂。这些可包括天然胶如黄原酸胶，瓜耳树胶，或其它来自植物粘液的树胶；改性纤维素衍生物；低聚有机增稠剂；以及水解胶体增稠剂，例如果胶和无机硅酸盐和粘土。在一个实施方案中，所述增稠剂在物体表面不遗留污染的残余物。例如，增稠剂或胶凝剂可与食物或其它敏感的产品在接触区域相容。通常，用在本发明的组合物或方法中的增稠剂的浓度将通过最终组合物的所需粘度确定。然而，作为一般的指标，适用于本发明组合物中的增稠剂的量范围约0.1wt％-约1.5wt％，约0.1wt％-约1wt％，或约0.1wt％-约0.5wt％。
水溶助长剂或偶联剂
本发明的组合物还可包含也称为偶联剂的水溶助长剂。水溶助长剂可增强水溶液中的有机和无机物的互溶性，溶解性或相稳定性。水溶助长剂还可促进本发明组合物的长期物理稳定性和/或均一性。水溶助长剂可适用于包含羧酸或过氧羧酸的组合物中。
合适的水溶助长剂包括非水的液态载体或溶剂。合适的溶剂包括氧化丙二醇醚(例如，
Figure GPA00001010801800281
P系列(Dow Chemical，Midland，Michigan)或基于氧化乙烯的二元醇醚。合适的氧化丙二醇醚包括二丙醇正丙基醚，Dow Chemical以商品名Dowanol DPnB销售。
稳定的水溶助长剂或偶联剂可呈例如约0.01-约5wt％，约0.05-约4wt％，或约0.05-约3wt％的浓度存在于组合物中。
表面活性剂
本发明的组合物可包含表面活性剂。合适的表面活性剂包括水溶性或水分散性非离子的、阳离子的、两性的、半极性非离子(如两性离子的)表面活性剂。
所述表面活性剂可以是非离子型表面活性剂。合适的非离子型表面活性剂包括带有氧化乙烯部分，氧化丙烯部分或其混合物的表面活性剂，以及带有呈混杂、嵌段或无规混嵌构型的氧化乙烯-氧化丙烯部分的表面活性剂。合适的非离子型表面活性剂包括烷基氧化乙烯表面活性剂，烷基氧化丙烯表面活性剂，烷基氧化乙烯-氧化丙烯表面活性剂，以及烷基氧化乙烯-氧化丙烯表面活性剂，其中，氧化乙烯-氧化丙烯部分呈混杂、嵌段或无规混嵌构型。
非离子型表面活性剂可以是带有与烷基链连接的任何氧化乙烯-氧化丙烯部分的混合物或组合的非离子型表面活性剂，其中，氧化乙烯和氧化丙烯部分可呈任何无规的或有序的模式及任何具体长度。非离子的部分可用苄基、烷氧基或短链烷基封顶/封端。
所述非离子型表面活性可以是具有约6-24个碳原子的饱和或不饱和的、直链的或支链的醇与约3-约50摩尔环氧乙烷的浓缩产物。醇部分可包括上述碳原子范围的醇的混合物或者它可包括具有该范围内具体碳原子数的一种醇。该化学的商品化表面活性剂的实例可得自：Huntsman Corp.(Austin，Texas)生产的商品名为
Figure GPA00001010801800291
和Shell Chemical Co.(Houston，Texas)生产的
Figure GPA00001010801800292
用在本发明组合物中的表面活性剂或表面活性剂体系可呈约0.01-约5wt％，约0.01-约4wt％，或约0.01-约3wt％的含量存在。
香料或掩蔽剂
在一个实施方案中，本发明的组合物包含香料或掩蔽剂。可选择香料以免对组合物的稳定性或功效产生不良影响。掩蔽剂是一种或多种掩蔽或掩盖刺激性气味，如乙酸或过氧乙酸气味的芳香成分。在一个实施方案中，掩蔽剂在高氧化的酸性体系中是化学稳定的，在通常的室温下(20-25℃)至少稳定约6个月，或甚至至少约12个月、24个月或更久。合适的掩蔽剂包括：香料WS22201 Clean Herbal Mod由Wessels Fragrance，Englewood Cliffs，New Jersey生产；SnappyApple UP1
Figure GPA00001010801800294
和Wintermint UP
Figure GPA00001010801800295
由GivaudanFragrance，Teaneck，New Jersey生产。可包含浓度在约0.01-约1wt％，约0.01-约0.8wt％，或约0.01wt％-约0.5wt％的所述掩蔽剂。
应用组合物
本发明的组合物包含浓缩组合物和应用组合物。例如，浓缩组合物可被稀释，例如用水，以形成应用组合物。在一个实施方案中，浓缩组合物可在使用到物体上之前稀释成应用溶液。由于经济的原因，可销售所述浓缩物，而最终使用者可用水或水性稀释剂将浓缩物稀释成应用溶液。
浓缩组合物中的活性组分的水平取决于预定的稀释因子和所希望的过氧羧酸化合物的活性。通常，约1液体盎司兑约20加仑水-约5液体盎司兑约1加仑水的稀释度适用于水性抗微生物组合物。如果可应用升高的应用温度(高于25℃)或延长的接触时间(大于30秒)，就可用更高的应用稀释度。在一般应用场所，采用大部分水稀释浓缩物使用通常的自来水或家用水以每100加仑水兑约3-约20盎司浓缩物的稀释比混合物质。
例如，应用组合物可包含约0.01-约4wt％的浓缩组合物和约96-约99.99wt％的稀释剂；约0.5-约4wt％的浓缩组合物和约96-约99.5wt％的稀释剂；约0.5，约1，约1.5，约2，约2.5，约3，约3.5，或约4wt％的浓缩组合物；约0.01-约0.1wt％的浓缩组合物；或者约0.01，约0.02，约0.03，约0.04，约0.05，约0.06，约0.07，约0.08，约0.09，或约0.1wt％的浓缩组合物。可从上述列出的浓缩组合物的量和这些稀释因子计算应用组合物中成分的量。
应用本发明的过氧羧酸组合物的方法
本发明包括应用过氧羧酸组合物的方法。通常，这些方法利用过氧羧酸的抗微生物或漂白活性。例如，本发明包括减少微生物种群的方法，减少皮肤上微生物种群的方法，治疗皮肤病的方法，减小臭味的方法，或漂白的方法。可对物体、表面、水或气体的整体或流体等实施这些方法，通过用本发明稳定的过氧羧酸酯组合物接触物体、表面、整体或流体。接触可包括应用组合物的许多方法中的任何一种，如喷洒所述组合物，将物体浸入组合物，用组合物泡沫或凝胶处理物体，或它们的组合。
本发明的组合物可用于多种家庭的或工业应用，如，用于减少表面或物体上或者水的整体或水流中的微生物或病毒的种群。所述组合物可用在多个地方，包括厨房，浴室，工厂，医院，牙科诊所和食品厂，并可用于具有光滑、不规则或多孔外形的各种硬的或软的表面。合适的硬表面包括，例如，建筑表面(如地板，墙壁，窗，池，桌，柜台和标牌)；餐具；硬表面医疗或外科手术的仪器和装置；以及硬表面包装。这样的坚硬表面可由多种材料制作，包括例如陶瓷、金属、玻璃、木材或硬塑料。合适的软表面包括，例如纸；过滤介质，医院和外科手术的亚麻布和外套；软表面医疗的或外科手术的仪器和装置；以及软表面包装。这样的软表面可由多种材料制作，包括例如纸、纤维、纺织的或无纺的编织物、软塑料和弹性体。本发明的组合物还可用于软表面如食品和皮肤(如手)。本发明的组合物可用作起泡或不起泡的环境卫生洗涤剂或消毒剂。
本发明抗微生物的组合物产品中可包含例如杀菌剂(sterilants)，卫生洗涤剂，消毒剂，防腐剂(preservatives)，除臭剂，防腐剂(antiseptics)，杀真菌剂，杀菌剂(germicides)，杀芽孢剂，杀病毒剂，洗涤剂，漂白剂，和硬表面的清洗剂中。
所述抗微生物组合物还可用在各种兽医的产品，如哺乳类动物皮肤的治疗中或用于将动物的围圈、栏、饮水点和兽医治疗区如检查台和手术室卫生洗涤或消毒的产品中。本发明的组合物可用在牲畜的抗微生物足浴中或作为人们靴子或鞋底的浸洗液。
本发明的组合物可用来减少致病的微生物的种群，如人类、动物等的病原体。所述组合物可显示对病原体，包括真菌、霉菌、细菌、孢子和病毒的活性，例如Trycophyton sp.，曲霉属(Aspergillussp.)，葡萄球菌属，抗生素抗性葡萄球菌属，大肠埃希氏菌，链球菌属(Streptococcus sp.)，肠球菌属(Enterococcus sp.)，军团菌属(Legionella)，假单胞菌属(Pseudomonas sp.)，分枝杆菌属(Mycobacterium sp.)，梭菌属(Clostridium sp.)，流感和肝炎病毒，噬菌体等。这样的病原体可引起许多疾病和障碍，包括结核，肺和组织感染，败血性感染，溶血性胃肠炎，流感，肝炎等。本发明的组合物可减少动物皮肤的或其它外部的或粘液表面的微生物种群。另外，本发明的组合物能杀死通过水、空气或表面基体传播的致病的微生物。只需将所述组合物用于动物的皮肤、其它外部的或粘液的表面，水，空气，或表面。
所述抗微生物的组合物还可用在食品和植物物种上以减少表面的微生物种群；用在生产或加工场所处理这样的食品和植物物种；或者用来处理这些地点周围的加工水。例如，所述组合物可用在食品传输线上(如作为带式喷雾器)；靴子和手洗浸洗盆；食品储存设备；抗腐败空气循环系统；冷冻或冷藏设备；饮料冷却器和加热器，漂白机，切肉板，第三次沉降区，以及肉冷冻器或热烫设备。本发明的组合物可用来处理生产运输水，例如见于水槽，管道运输，切削机，切片机，漂白机，蒸馏系统，洗涤机等的那些。可用本发明的组合物来处理的特定食料包括蛋、肉、种子、叶、水果和蔬菜。特定的植物表面包括收获的和生长的叶、根、种子、表皮或壳、茎、杆、块茎、球茎、果实等。所述组合物也可用来处理动物的胴体以降低病原性和非病原的微生物两者的水平。
本发明的组合物适用于对容器，加工设备，或者食品服务或食品加工工业的仪器清洗或消毒。抗微生物组合物可用在食品包装材料和设备上，尤其用于冷的或热的无菌包装上。本发明的组合物可用在其上的加工设备的实例包括乳品业的牛奶管道，连续酿造系统，食品加工线如可泵送的食品系统和饮料线等。可用本发明的组合物消毒餐饮服务器皿。例如，还可将所述组合物用于器皿洗涤器，餐具，洗瓶机，瓶子冷却器，加热器，第三次沉降清洗机，切割区(例如水刀(waterknives)、切片刀、切刀和锯)和鸡蛋清洗器。特定的可处理表面包括包装材料如纸箱，瓶，膜和树脂；容器如玻璃器皿，盘，器具，罐和锅；器皿清洗器；暴露的食品制造区表面如池，柜台，桌，地板和墙壁；加工设备如槽，瓮，管道，泵和软管(如用于加工牛奶、奶酪、冰激淋和其它乳制品的牛奶加工设备)；以及运输车。容器包括不同容积(100毫升到2升等)的玻璃瓶、PVC或聚烯烃膜袋、罐、聚酯瓶、PEN或PET瓶，一加仑牛奶容器，纸板汁或牛奶容器等。
所述抗微生物组合物还可用于其它工业设备的表面上或其中和其它工业加工流如加热器，冷却塔，锅炉，蒸馏水，漂洗水，无菌包装清洗水等。所述组合物可用来处理娱乐场所的水中微生物和臭气，例如在游泳池，温泉浴场，娱乐场所用溜槽和水滑道，喷泉等。
装有所述组合物的过滤器可减少空气和液体中微生物的种群。这样的过滤器可除去水和空气传播的病原体如军团菌属。
本发明的组合物可用来减少在排水管或其它表面的微生物、果蝇或其它昆虫幼虫的种群。
还可这样应用所述组合物，即，通过将食品加工设备浸入应用溶液中，浸泡设备达足以对设备卫生消毒的时间，和从设备擦拭或沥干过量溶液。还可这样应用所述组合物，即，通过将应用溶液喷洒或擦拭食品加工表面，保持表面湿润足够长的时间而对表面卫生消毒，再通过擦拭、竖直地沥干、抽真空等去除过量的溶液。
本发明的组合物还可能用在对如下硬表面卫生洗涤的方法中，如规定型号的设备，器具，盘，卫生保健设备或工具，和其它硬表面。所述组合物还可用在已被污染的布或织物的卫生洗涤。将所述应用溶液在约4℃-60℃范围内的使用温度与前述任何污染的表面或物体接触达对所述表面或物体卫生洗涤、消毒或灭菌有效的时间。
可采用多种方法将所述抗微生物组合物用于微生物或者用于弄脏或清洁的表面。这些方法可在物体、表面上、水或气体的整体或流体内等，通过用本发明的组合物接触物体、表面、整体或流体。接触可包括多种应用组合物方法的任一种，如喷洒所述组合物，在组合物中浸渍物体，用所述组合物泡沫或凝胶处理物体，或其组合。
本发明的组合物的浓缩物或应用浓度的组合物可通过任何将抗微生物的或清洗的组合物应用到物体上的常规方法或装置将其用到物体上或使它接触物体。例如，可用所述组合物或从所述组合物制备的应用溶液擦拭、喷涂物体，在物体上发泡，和/或浸渍物体。可将所述组合物喷洒表面，在表面发泡，或擦拭表面；可使所述组合物流过表面，或者可将表面浸入所述组合物中。接触可以是手动的或机械的。食品加工表面，食品，食品加工或运输水等可用呈如下状态的本发明的组合物处理，即，液态，泡沫，凝胶，气溶胶，气体，蜡，固态，或粉末状稳定化形式，或者用包含这些组合物的溶液处理。
参考下面的实施例可更好地理解本发明。希望这些实施例代表本发明的具体实施方案，而不想限制本发明的范围。
实施例
根据本发明的组合物wt％
  成分   A   B   C   D   E   F
  过氧乙酸   0.14   0.12   0.065   0.060   0.055   0.035
  过氧辛酸   0.07   0.07   0.05   δ4   δ   δ
  冰醋酸   4   3   3   2   1.8   0.5
  成分   A   B   C   D   E   F
  辛酸   0.2   0.2   0.15   0.15   0.1   0.1
  过氧化氢   5   5   3.5   3.2   3.2   1.8
  苯并三唑   0.25   0.25   0.25   0.1   0.06   0.1
  乙酸钠   1   0.75   0.5   0.25   0.15   0.1
  螯合剂1   2   0.75   0.5   0.25   0.1   2.5
  水溶助长剂2   5   2.5   0.5   0.25   0.1   0.1
  非离子型表面活性剂3 4 4 1.5 1.5 0.35 0.3
  香料   0.3   0.3   0.2   0.1   0.1   0.1
1以商品名
Figure GPA00001010801800341
2010销售的HEDP
2以商品名
Figure GPA00001010801800342
DPnB销售的二丙二醇正丁基醚
3以商品名
Figure GPA00001010801800343
L24-17和
Figure GPA00001010801800344
24-7销售的非离子型表面活性剂的混合物
4δ表明过氧辛酸的量小于检测极限，0.0004wt％。然而，过氧辛酸与辛酸和过氧化氢保持平衡，所以它应该存在。
A-F的每种组合物的余量是水，且每种的pH约为3。
实施例1-储存稳定性
这个实验证实本发明组合物的实施方案能具有长贮存期限，例如，最短的贮存期限是一年。例如，在加速贮存稳定性实验的过程中测试的组合物E的抗微生物组分保持稳定。
原料和方法
过氧化氢的含量是在样品的酸性水稀释液中用高锰酸钾通过氧化-还原滴定法测定的。在到达滴定终点后，将过量的碘化钾加到溶液中以测量过氧酸的浓度。碘化钾与过氧酸反应而释放碘，再用标准硫代硫酸钠溶液滴定碘。
辛酸含量通过反相高压液相色谱，折射率检测和峰面积与外标的比较测定。使用Waters 4.6mm/250mm PN#WATO 54275反相柱，以乙腈/乙酸为流动相。
结果
表1A示出在40℃下标准容器中保持5周的组合物E的稳定性。在40℃下一个月的稳定性一般是通常条件下一年贮藏期限的良好稳定性的量度。希望40℃下储存一个月后过氧乙酸的浓度保持在425ppm以上。希望40℃下储存一个月后辛酸的浓度保持在900ppm上。希望在40℃下储存一个月后过氧化氢的浓度保持在2.85wt％以上。
表1A-40℃加速的储存稳定性
  时间(周)   过氧乙酸(ppm)   辛酸(wt％)   H2O2(wt-％)
 样品1   0   600   0.095   3.2
  2   530   0.094   3.2
  4   560   0.097   3.2
  5   580   0.096   3.2
 样品2   0   590   0.094   3.3
  2   530   0.094   3.2
  4   560   0.097   3.2
  5   590   0.097   3.2
 样品3   0   580   0.094   3.2
  2   520   0.094   3.2
  4   570   0.095   3.2
  5   580   0.096   3.2
 样品4   0   560   0.094   3.1
  2   520   0.094   3.2
  4   570   0.098   3.2
  5   590   0.098   3.2
 样品5   0   560   0.092   3.2
  2   520   0.095   3.3
  时间(周)   过氧乙酸(ppm)   辛酸(wt％)   H2O2(wt-％)
  4   580   0.097   3.2
  5   610   0.096   3.3
表1B示出在环境室温下(约20℃-约25℃)标准容器中储存13个月后，表B中的组合物RTU E中的活性抗微生物组分的稳定性。该测试证实了组合物最短1年的杀虫功效和化学稳定性的贮藏期限。
表1B-长期的环境温度储存稳定性
  时间(周)   过氧乙酸(ppm)   辛酸(wt％)   H2O2(wt-％)
 样品1   0   600   0.095   3.2
  5   560   0.096   3.3
  6   530   0.103   3.3
  9   540   0.092   3.3
  12   530   0.104   3.2
  13   530   0.093   3.3
 样品2   0   590   0.094   3.3
  5   560   0.097   3.3
  6   520   0.102   3.3
  9   540   0.096   3.3
  12   510   0.098   3.3
  13   530   0.098   3.3
 样品3   0   580   0.094   3.2
  时间(周)   过氧乙酸(ppm)   辛酸(wt％)   H2O2(wt-％)
  5   560   0.097   3.2
  6   530   0.101   3.4
  9   560   0.096   3.3
  12   530   0.098   3.3
  13   540   0.097   3.3
 样品4   0   560   0.094   3.1
  5   550   0.097   3.2
  6   530   0.096   3.3
  9   560   0.091   3.3
  12   520   0.096   3.3
  13   530   0.098   3.3
 样品5   0   560   0.092   3.2
  5   550   0.098   3.3
  6   540   0.098   3.3
  9   560   0.090   3.3
  12   530   0.097   3.3
  13   540   0.093   3.2
结论
表1A和1B示出在这些稳定性研究中，过氧化氢、过氧乙酸和辛酸的活性没有明显变化。RTU E抗微生物组分的稳定性证实最短1年的杀虫功效和化学稳定性。
实施例2-医院的消毒功效
该实验证实本发明的组合物具有抗微生物活性，它满足并超过医院消毒功效的标准。
原料和方法
根据美国分析化学家协会(the Association of OfficialAnalytical Chemists，下文简称AOAC)的“应用-稀释法”955.14，955.15和964.02(2005年第15版，AOAC国际公开的分析方法)进行试验。以425ppm的过氧乙酸进行测试。在60支试管中的59支中没有生长时，就认为组合物具有相当的抗微生物活性。
测试了组合物E。配制该组合物以包含3.2wt％过氧化氢，1.8wt％冰醋酸，1000ppm辛酸，和约500ppm总的过氧酸。
结果
表2示出组合物E的抗微生物活性，它符合医院消毒功效的标准。
表2-医院的消毒抗菌功效
  微生物   ATCC登记号   CFU/管(平均)   无微生物试管
  猪霍乱沙门氏菌(4分钟)   6538   2.8×106   60/60
  金黄色葡萄球菌(4分钟)   10708   1.3×107   60/60
  铜绿假单胞菌(4分钟)   15442   2.5×107   60/60
结论
表2表明本发明的组合物具有抗微生物活性，它满足并超过医院消毒功效标准。在关于对医院微生物的抗微生物效率的标准分析中，它对60支试管中的60支消毒了。
实施例3-对另外的有机体的消毒功效
该实验证实本发明的组合物有效地抗细菌，如来自卫生保健和食品制备环境中的那些。
原料和方法
如上述进行测试，但是对每种有机体仅用10支不锈钢试管。在10/10支管内都没有生长时，就认为组合物具有相当的抗微生物活性。
结果
表3示出组合物E对另外的生物体的消毒数据。
表3-对卫生保健和食物传播疾病的细菌的消毒功效
  微生物 ATCC登记号   CFU/管(平均)   无微生物试管
  粪肠球菌-VRE*(4分钟) 51299 2.3×107 10/10
  金黄色葡萄球菌-MRSA*(4分钟) 33592 8.9×105 10/10
  大肠埃希氏菌(4分钟) 11229 1.0×107 10/10
  大肠埃希氏菌O157:H7(4分钟) 43895 1.6×107 10/10
  肺炎克雷伯氏菌(4分钟) 4352 5.4×106 10/10
  弗氏志贺氏菌(4分钟) 9380 3.1×107 10/10
  普通变形菌(4分钟) 13315 1.5×107 10/10
  产气肠杆菌(4分钟) 13048 1.6×107 10/10
  艰难梭菌(营养型)(4分钟) 9689 2×107 10/10
  微生物 ATCC登记号   CFU/管(平均)   无微生物试管
  金黄色葡萄球菌-VISA*(4分钟) HIP 5836 1.12×106 10/10
*抗生素抗性细菌：VRE-万古霉素抗性粪肠球菌(Enterococcusfaecalis)；MRSA-甲氧西林抗性金黄色葡萄球菌；VISA-万古霉素-介导的/抗性金黄色葡萄球菌
结论
表3中的结果表明，本发明的组合物对于来自卫生保健和食物传播疾病的很多细菌是有效的消毒剂。它杀死了10/10支管中上述测试的所有微生物。
实施例4-杀真菌的功效
该实验证实，本发明的组合物对致病性真菌、酵母和霉菌具有抗真菌活性。
原料和方法
如实施例2中那样进行测试，作如下修改。用1mL/份载体的土壤悬浮液接种不锈钢青霉素载体并保温。吸出所述土壤悬浮液并在无菌下将载体转移到铺上滤纸的无菌的培养皿中。盖上培养皿并在35℃下干燥40分钟。干燥后，将微生物无菌地转移到各支装有10mL测试物质的试管中。在4分钟暴露期后，接着将载体转种入装有传代培养基的各支试管中。
结果
表4示出组合物E的杀真菌活性的数据。
表4-本发明组合物的杀真菌功效
结论
表4表明，本发明的组合物有效地抗常见形式的致病性真菌、酵母和霉菌。它导致完全杀死，如完全杀死60/60支管中每种测试的致病性真菌、酵母和霉菌体现的。
实施例5-定量杀结核菌的功效
该实验证实本发明的组合物具有有效地抗牛分枝杆菌(Mycobacteriym bovis)-BCG，一种结核微生物的抗微生物活性。
原料和方法
根据关于定量杀结核菌试验的标准U.S.EPA方案进行测试。用无菌去离子水以425ppm稀释本发明的组合物的实施方案并测试抗牛分枝杆菌-BCG。当分枝杆菌种群出现5 log10减少时就认为所述组合物具有相当的抗微生物活性。
结果
表5示出分枝杆菌属暴露于组合物E 2.5分钟得到的结果。
表5-定量杀结核菌的功效试验结果
Figure GPA00001010801800431
结论
如通过标准的美国EPA方案测定的，本发明的组合物有效地抗结核菌(tuberculocidals)。它证实在试验中牛分枝杆菌大于5 log的减小。没有存活的生物体，实现了全部杀死。
实施例6-杀病毒的功效
该实验证实本发明的组合物对各种常见病毒具有有效的杀病毒活性。
原料和方法
根据ASTM E1053-97进行测试。简单地说：将所述病毒悬浮液在无生命的，无孔的表面干燥。将抗微生物剂作为应用稀释液添加到干燥的病毒上或者从气溶胶罐或触发喷雾器喷洒并在适当的温度下暴露建议的时间。由病毒滴定的半数感染量(ID50)法测定未处理表面的病毒滴定度。通过LD50法测定抗微生物剂在测试浓度下对宿主系统的细胞毒性。就在抗微生物剂细胞毒性范围附近的稀释度下在宿主系统的很多单元中检测病毒-抗微生物剂混合物。确定抗微生物剂的病毒失活程度。以log10-失活的病毒记录结果。
结果
表6示出稀释到425ppm过氧乙酸的组合物E的杀病毒活性。
表6-杀病毒功效试验结果
 微生物   ATCC登记号   CFU/管(平均)   CFU/管(平均)-以后   Log减小
 猫杯状病毒(诺沃克病毒替代物)(4分钟) VR-782 107.0 101.5   ＞5.47log完全失活没有存活的病毒
 人冠状病毒SARS(4分钟)   VR-740   104.5   ＜100.5   ＞4log完全失活没有存活的病毒
 1型人免疫缺陷病毒(HIV)(30秒)   HTLV-IIIB株   105.75   ＜101.5   ＞4log完全失活没有存活的病毒
 呼吸道合胞病毒(RSV)(4分钟)   VR-26   105.5   101.5   ＞4log完全失活没有存活的病毒
 禽流感A血清型H5N3(4分钟)   VR-2072，A株   105.0   ＜100.5   ＞4.5log完全失活没有存活的病毒
 4型腺病毒(4分钟)   VR-4   105.5   101.5   ＞4log完全失活没有存活的病毒
 37型鼻病毒(4分钟)   VR-1147，151-1株   105.25   ＜100.5   ＞4.75log完全失活没有存活的病毒
 轮状病毒(4分钟)   WA株   106.75   101.5   ＞5.25log完全失活没有存活的病毒
 乙型肝炎病毒   鸭乙型肝炎病毒   105.0   ＜101.5   ＞3.21完全失活没有存活的病毒
结论
组合物E显示对九种常见病毒有效的抗病毒活性。在暴露于组合物E中4分钟后就没有存活的病毒且完全失活。
实施例7-本发明的组合物在室温快速杀死孢子
该实验证实，在室温下测试时，本发明的组合物显示对三种产芽孢病原体的孢子具有快速有效的杀芽孢活性。
原料和方法
根据AOAC公开的方法966.04“消毒剂的杀芽孢活性”(SporicidalActivity of Disinfectants)进行测试。应用本发明的组合物以425ppm过氧乙酸进行了试验。在20℃下测定杀芽孢活性。当60/60支管中都没有生长时，就认为组合物具有相当的抗微生物活性。
结果
表7示出从组合物E的杀芽孢活性得到的结果。
表7-杀芽孢的(冷消毒剂测试)功效测试结果
  微生物   ATCC登记号   CFU/管(平均)   无微生物试管
  枯草芽孢杆菌-瓷载体(30分钟) 19659 3.0×104 60/60
  枯草芽孢杆菌-缝线(30分钟) 19659 5.4×104 60/60
  生孢梭菌-瓷载体(30分钟) 3584 5.3×104 60/60
  生孢梭菌-缝线载体(30分钟) 3584 1.8×106 60/60
  艰难梭菌-瓷载体(20分钟) 9689 6.8×104 60/60
  微生物   ATCC登记号   CFU/管(平均)   无微生物试管
  艰难梭菌-缝线(20分钟) 9689 1.1×104 60/60
表8-与商品杀芽孢活性的比较
  组合物(活性成分)   有效的杀芽孢作用所需的时间1
  本发明的组合物E(3.15％过氧化氢，424ppm过氧乙酸，950ppm辛酸)   25℃下30分钟
  商品A(5.75％邻苯二醛(OPA))   50℃下32小时2
  商品B(1.12％戊二醛和1.93％苯酚/酚盐)   25℃下12小时
  商品C(次氯酸盐和次氯酸，650-675ppm活性游离氯)   25℃下24小时
  商品D(8.3％过氧化氢和7.0％过氧乙酸)   25℃下5小时
  商品E(7.5％过氧化氢)   20℃下6小时
1对于商品报告的结果是由各生产商提供的关于AOAC杀芽孢活性试验或该试验的修订版测试的。Center for Devices and RadiologicalHealth，Office of Device Evaluation，U.S.Food and DrugAdministration(设备和放射性健康中心，设备评估办公室，美国食品和药物管理)，http://www.fda.gov/cdrh/ode/germlab.html2作为包含0.05％OPA的应用溶液测试的
结论
组合物E显示对六种常见微生物有效的杀芽孢活性。在和组合物E保温不超过30分后，60支管中的60支都没有微生物。组合物E杀死孢子所需时间是几种商品的时间的1/10-1/64。
实施例8-本发明的组合物在用于食品
无菌包装的试验中杀死蜡状芽孢杆菌(B.cereus)孢子
该实验证实，当测试用于食品无菌包装的合适性时，本发明的组合物显示对蜡状芽孢杆菌孢子快速而有效的杀芽孢活性。
原料和方法
应用含490ppm过氧乙酸的组合物E在60℃下以19秒的接触时间测定对蜡状芽孢杆菌ATCC的杀芽孢活性。当在30支管的30支中都没有生长时就认为组合物具有相当的抗微生物活性。
结果
在两个试验的每个中，组合物E杀死30/30支不锈钢管中的蜡状芽孢杆菌孢子。
结论
组合物E显示对蜡状芽孢杆菌孢子有效的杀芽孢活性。暴露于组合物E不超过19秒后30支管的30支都没有微生物存在。
实施例9-本发明的组合物是低毒的
这个实例证实本发明的组合物在标准的毒性测试中没有显示或显示很小的不利反应。
原料和方法
根据EPA Health Effects Test Guidelines(EPA健康效应测试指南)，OPPTS 870.1000，Acute Toxicity Testing(急性毒性试验)，2002年12月进行毒性测试。用浓度为3.2％-3.3wt％的过氧化氢、450-550ppm过氧乙酸、950-1000ppm辛酸和＜4ppm过氧辛酸的组合物E进行测试。
结果
从急性吸入的毒性测试中，组合物E具有＞2.31mg/L的LC50。组合物E在急性口服毒性的测试中具有＞5000mg/kg的LD50。在急性皮肤接触毒性的测试中，组合物E具有＞5000mg/kg的LD50。在原发性皮肤刺激试验中测得这种组合物仅有轻微的刺激性。每个这样的测试将它放到等级IV中，EPA标准中最低毒性水平。所述组合物在皮肤致敏测试中不是接触致敏剂。所述组合物引起一定的眼睛刺激。
实施例10-本发明的组合物的低腐蚀性
这个实验证实，如在黄铜CDA360上测定的，本发明的组合物显示低腐蚀速率。
原料和方法
根据ASTM G1-90和G31-72进行腐蚀测试。测定了本发明的组合物用于黄铜CDA 360试样的腐蚀作用。测试包括：称量干净的干燥金属试样，将试样浸入50℃的测试组合物中8小时。然后将试样取出，干燥，再次称量。将重量减轻转化成基于试样的表面积和密度的厚度减小。将测定结果与水对比物比较。测试的组合物包括过氧羧酸组合物以及含有和不含己酸和/或苯并三唑或庚酸和/或苯并三唑。
结果
表9和图1示出关于组合物E和对比组合物测试对黄铜腐蚀得到的结果。结果表明，与仅含羧酸或仅含三唑缓蚀剂的组合物相比，包含中链羧酸(如己酸、庚酸、辛酸或壬酸)和三唑缓蚀剂的组合物提供比预期更大的腐蚀减轻作用。组合物K、N和P腐蚀黄铜仅小于100密耳/年(即，分别是57密耳、69密耳和87密耳)。有趣的是，包含苯乙醇酸，己二酸，以及己二酸、戊二酸和丁二酸的混合物的组合物不展现减小的腐蚀。所述组合物的pH都是3。
根据上述实施例1中描述的标准在40℃的常规商品容器中保持1个月，测定组合物G-N都是稳定的。
Figure GPA00001010801800511
Figure GPA00001010801800521
结论
如对黄铜CDA 360测定的，包含中链单羧酸(如己酸、庚酸、辛酸和壬酸)或苯甲酸衍生物(如苯甲酸和水杨酸)和三唑缓蚀剂的本发明的组合物与仅包含羧酸或缓蚀剂的组合物相比引起慢得多的腐蚀速率。
实施例11-清洁性能
这个实验证实，如通过去除污物的能力测得本发明的组合物是有效的洗涤剂。当抗微生物组分与洗涤剂组分混合时可有效地处理污物中存在的细菌、真菌或病毒。
原料和方法
将三种不同的污物用来测试。包含脂肪、油和铁化合物的脂肪食品污物是常见于厨房、食品加工、食品制备、食品服务环境表面等残余食品污物的代表。大致包含石油馏出物、油和土的黑色油污是水不溶油脂/油性污物的代表，如从通常的环境、化妆品、设备、仪器、工具、装置等带到表面的那些。包含矿物质、肥皂残余物和合成的死皮细胞的无机浴缸/淋浴污物代表见于通常的浴室和阴沟区表面的无机硬水沉积物和皂垢。应用脂肪污物和黑色食品污物的测试通常根据ASTM D4488-95进行。应用无机浴缸/淋浴污物的测试通常根据ASTMD5343-97进行。
结果
表10示出本发明的组合物E对脂肪食物污物、黑油污和无机浴缸/淋浴污物得到的清洗结果。通过从被清洁表面去除污物的wt％测定对每种污物的清洗特性。
表10-污物清洁特性结果总结
  污物   污物去除率(wt％)
  脂肪食物污物   87
  黑油污   51
  无机浴缸/淋浴污物   62
结论
本发明的组合物E显示对于抗微生物组合物将用于其上的三种常见类型的污物的有效去垢作用。洗涤剂去除和悬浮污物以便抗微生物组分能消灭污物中和被处理表面的细菌、真菌或病毒。
实施例12-玻璃清洗特性
这个实验证实本发明的组合物是有效的玻璃清洗剂。
程序
根据CSMA Detergents Division Test Method Designation(CSMA洗涤剂分类测试方法规定)DCC-09(第3版，1995)测试组合物E用于玻璃清洗的特性，作如下测试污物修改：1％牛板油的己烷溶液。按照DCC-09方案进行污物施涂、清洗和评级。通过目视对于清洗(污物去除)、出斑纹、涂污按1-4的等级将结果分级。4级是最好的而1级是最差的结果。
结果
表11示出组合物E得分在测试的所有三个类目始终比四种常见的商品好。
表11-玻璃清洗特性结果
Figure GPA00001010801800551
清洗、出斑纹和涂污定级方案**
清洗：    出斑纹：    涂污：
4＝全部污物去除
3＝良好污物去除    4＝无          4＝无
2＝中度污物去除    3＝轻微斑纹    3＝轻微涂污
1＝差的污物去除    2＝中度斑纹    2＝中度涂污
1＝严重斑纹        1＝严重涂污
*所有产品都是预先稀释型和即可使用的
**2次测试的平均值，3个独立的等级
结论
当测试它对玻璃的清洗特性时，组合物E显示比四种常见商品更好的玻璃清洗特性。对玻璃清洗测试中的所有三个类目来说，它具有平均更高的分数和更低的标准偏差。
实施例13-根据本发明额外的组合物
在加速测试中对本发明额外的组合物评价它们的稳定性，证实是稳定的相当于在环境条件下稳定一年。
原料和方法
通常如实施例1中描述的测定下表12列出的组合物的稳定性。
表12-本发明额外的组合物wt％
  成分   E-1   S   T   U   V   W   X   Y
  冰醋酸   1.7   1.8   1.8   1.8   1.8   1.5   1.7   1.8
  辛酸   0.11   0.10   --   0.10   0.11   0.10   0.11   0.10
  过氧化氢(35％)   9.0   9.0   9.0   9.0   7.7   9.0   9.0   9.0
  成分   E-1   S   T   U   V   W   X   Y
  苯并三唑   0.06   0.08   --   0.06   0.06   0.05   0.06   0.06
  乙酸钠   0.19   0.16   0.16   0.14   0.14   0.19   0.16   0.17
  螯合剂1   0.09   0.11   0.11   --   0.11   0.11   0.13   0.13
  水溶助长剂2   0.11   0.10   0.10   0.10   0.11   0.12   0.10   0.10
  第一种非离子型表面活性剂3 0.32 -- -- 0.38 0.32 0.31 -- --
  第二种非离子型表面活性剂4 0.05 0.04 0.05 0.05 0.06 0.06 0.05 0.05
  第三种非离子型表面活性剂5 -- -- -- -- -- -- 0.21 --
  月桂基氧化胺(30％) -- -- -- -- -- -- -- 1.00
  香料   0.10   0.10   --   0.11   0.09   0.10   0.10   0.10
  pH   3.3   3.1   3.0   3.3   3.0   3.2   3.1   3.3
1以商品名
Figure GPA00001010801800561
2010销售的HEDP，所列出的百分数是60％HEDP的商品
2以商品名
Figure GPA00001010801800562
DPnB销售的二丙二醇正丁基醚
3以商品名L24-17销售的线性醇(c12-c14)17摩尔乙氧基化物
4以商品名
Figure GPA00001010801800564
24-7销售的线性醇c12-c147摩尔乙氧基化物
5以商品名PLURONIC F108销售的eo/po(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段共聚物，重均分子量(avg m.w.)为14,600
组合物E-1和S-Y的每种的余量是水。各成分的量是在过氧羧酸生成以前添加的原料的量。
结果
组合物E-1和S-X的稳定性测试的结果列在下表13中。
表13-组合物E-1和S-Y的稳定性组合物/ppm过氧羧酸
  配制后的天数   E-1   S   T   U   V   W   X   Y
  0   495   659   718   161   631   499   697   121
  配制后的天数   E-1   S   T   U   V   W   X   Y
  33   459   480   540   261   438   446   526
在每种组合物中，过氧羧酸的量在33天时大于或等于425ppm。这些组合物都是本发明稳定的组合物。
应注意，除非文中另外清楚地说明，如用在本说明书和附后的权利要求书中的单数形式“一种(个)”、“该/所述”包括复数对象。因此，例如，涉及包含“一种化合物”的组合物包含两种或更多种化合物的混合物。还应注意，除非文中另外清楚地说明，表述“或”通常以其包括“和/或”的含义应用。
本说明书中的所有出版物和专利申请都表示出本发明所属领域的普通技术人员的水平。
已参照各种具体的和优选的实施方案和技术描述了本发明。然而，应当理解的是，可以在仍属于本发明精神和范围的同时进行许多变化和改进。

Claims (23)

1.贮存稳定的、即可使用的过氧羧酸组合物，它包含：
约0.0001至约0.2wt％过氧羧酸；
约1至约5wt％过氧化氢；和
约0.01至约5wt％的羧酸；
其中：
所述组合物不含添加的无机酸；
所述组合物的pH是约1至约4；
过氧化氢∶过氧羧酸的比率是约30∶1至约60∶1；和
过氧化氢∶质子化羧酸的比率是约1∶1至约2∶1。
2.权利要求1的组合物，它包含：
约0.005至约0.2wt％短链过氧羧酸；和
约0.5至约5wt％短链羧酸。
3.权利要求1的组合物，它包含：
约0.0001至约0.004wt％中链过氧羧酸；和
约0.01至约0.3wt％中链羧酸。
4.权利要求1的组合物，它进一步包含缓冲剂、螯合剂、水溶助长剂、表面活性剂、缓蚀剂或其组合。
5.权利要求4的组合物，它包含约0.01至约2wt％缓冲剂，所述缓冲剂包含磷酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、苹果酸盐或乙酸盐。
6.权利要求4的组合物，它包含约0.01至约2wt％缓冲剂，所述缓冲剂是乙酸盐。
7.权利要求4的组合物，它包含约0.01至约0.25wt％缓蚀剂。
8.权利要求7的组合物，其中，所述缓蚀剂包含三唑缓蚀剂。
9.权利要求8的组合物，其中，所述缓蚀剂包含苯并三唑。
10.权利要求1的组合物，其中，所述组合物足够稳定，在室温和环境湿度下储存1年后剩余大于初始浓度的85％的过氧羧酸。
11.权利要求1的组合物，它进一步包含约0.01至约1wt％掩蔽剂，该掩蔽剂在所述组合物中是化学稳定的，在室温下稳定至少约6个月。
12.低腐蚀过氧羧酸组合物，它包含：
约0.0001至约0.2wt％过氧羧酸；
约1至约5wt％过氧化氢；
约0.01至约5wt％中链一元羧酸或苯甲酸衍生物；
约0.01至约2wt％缓冲剂；和
约0.01至约0.25wt％缓蚀剂；
其中：
所述组合物不含添加的无机酸；
所述组合物的pH是约1至约4。
13.权利要求12的组合物，其中，所述缓蚀剂包含三唑缓蚀剂。
14.权利要求11的组合物，其中，所述缓蚀剂包含苯并三唑。
15.权利要求12的组合物，它包含约0.01至约2wt％缓冲剂，该缓冲剂包含磷酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、苹果酸盐或乙酸盐。
16.权利要求12的组合物，它包含约0.01至约2wt％缓冲剂，该缓冲剂是乙酸盐。
17.权利要求12的组合物，它包含：
约0.005至约0.2wt％短链过氧羧酸；和
约0.5至约5wt％短链羧酸。
18.权利要求12的组合物，它包含：
约0.0001至0.004wt％中链过氧羧酸；和
约0.01至约0.3wt％中链羧酸。
19.权利要求12的组合物，它进一步包含螯合剂、水溶助长剂、表面活性剂或其组合。
20.权利要求12的组合物，其中：
过氧化氢∶过氧羧酸的比率是约30∶1至约60∶1；和
过氧化氢∶质子化羧酸的比率是约1∶1至约2∶1。
21.权利要求12的组合物，其中，当根据ASTM G1-90或ASTM G31-72评估时，所述组合物引起小于200密耳/年的黄铜腐蚀。
22.权利要求12的组合物，它进一步包含约0.01至约1wt％掩蔽剂，该掩蔽剂在所述组合物中是化学稳定的，在室温下稳定至少约6个月。
23.减少细菌内生孢子种群的方法，
它包括：
使细菌内生孢子接触包含如下物质的组合物：
约0.0001至约0.2wt％过氧羧酸；
约1至约5wt％过氧化氢；和
约0.01至约5wt％羧酸；
其中：
所述组合物不含添加的无机酸；
所述组合物的pH为约1至约4；
过氧化氢∶过氧羧酸的比率是约30∶1至约60∶1；和
过氧化氢∶质子化羧酸的比率是约1∶1至约2∶1；和
在环境条件下在小于1小时内实现细菌内生孢子种群的大于5log减少。
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