CN104080336A - 将过氧羧酸用于冷无菌灌装的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及组合物，制造方法和它们作为清洁组合物和/或抗微生物剂的用途，例如在冷无菌灌装(CAF)领域，它们在较低浓度下是有效的，具有改进的湿润和冲洗性能，其中所述液体组合物包含以下物质的混合物：a)C6-C22磺基过氧羧酸，b)C1-C4过羧酸，c)C5-C10过羧酸，d)过氧化物剂，e)液体；其中所述组合物包含游离磺基羧酸、游离C1-C4羧酸和游离C5-C10羧酸，其中C6-C22磺基羧酸与C6-C22磺基过氧羧酸的重量比为大约0.1:1-大约25:1。
Description
发明领域
本发明涉及过氧羧酸组合物，制造方法和它们作为清洁组合物和/或抗微生物剂的用途，例如在冷无菌灌装(CAF)领域，它们在较低浓度下是有效的，具有改进的湿润和冲洗性能。
背景技术
过氧羧酸已知用作抗微生物剂。然而，常规过氧羧酸具有有限的储存稳定性和水溶性的固有缺点。过氧羧酸组合物如果是低浓缩的和/或在较低温度下使用则不是有效的。此外，大多数过氧羧酸具有不良气味。
原位清洁(CIP)清洁技术是适宜于从用于典型地加工液体产物料流例如饮料、奶、果汁等的箱、管线、泵及其它工艺设备的内部组件除去污物的特定清洁和消毒制度。原位清洁包括让清洁溶液穿过该系统，而不用拆卸任何系统组件。最小原位清洁技术包括让清洁溶液穿过该设备，然后重新开始常态加工。
离位清洁系统(COP)清洁技术是适宜于从各种各样的部件，例如陶瓷表面、金属表面、墙里(walls in)、洗涤槽、浸泡容器、拖把桶、储存槽、洗刷盆、车辆部件洗涤机、不连续分批洗涤机和系统等的内和外表面除去污物的特定清洁和消毒制度。
冷无菌灌装(CAF)包括在环境温度或甚至更低的温度下将产品罐瓶。无菌灌装推荐用于饮料例如果汁、茶饮料、运动饮料、植物汁、奶基混合饮料、超热处理的(UHT)奶、近水饮料和调味水。它可以用于非充气饮料和碳酸饮料这两者。在″湿″无菌工艺中，使用过乙酸(C2H4O3)和蒸汽将容器杀菌。然而，过乙酸具有不良气味。此外，纯过乙酸(C2H4O3)要求较高使用浓度。此外，过乙酸的铺展和渗透性能由于其高的表面张力而不足够。因此，过乙酸由于其疏水性性能需要更密集冲洗，尤其是当施加在塑性表面上时，这使得它不是非常适合于标准、高速度灌装生产线。
在一些情形下，代替常用的使用过乙酸的湿杀菌工艺，推荐使用H2O2(过氧化氢)的干杀菌工艺。
冷无菌灌装是目前广泛使用的一贯适应于新需求的工艺。
用于原位清洁、离位清洁工艺及尤其是用于冷无菌灌装领域的组合物具有的缺点是在直立瓷砖墙上的浸泡时间由于液体清洁组合物的好的流速而较短。
此外，用于原位清洁、离位清洁工艺及尤其是用于冷无菌灌装领域的含过氧化物的组合物不是存储稳定的，即所述组合物具有相分离倾向，这具有显著降低的抗微生物效果的缺点。
此外，用于COP、CIP以及CAF工艺的组合物具有将残留物留在经处理表面上的倾向，这要求增加数量的漂清周期和增加的水和能量消耗。
因此，需要有效的清洁技术，它们还减少能量需要，改进操作，节省时间和增加操作安全。
发明概述
在一些实施方案中，本发明涉及具有改进的湿润和冲洗性能的含磺基过氧羧酸的组合物，和制造它们的方法。
在一些实施方案中，本发明涉及存储稳定的含磺基过氧羧酸的组合物，和制造它们的方法。
在一些实施方案中，本发明涉及低或无泡沫的含磺基过氧羧酸的组合物。
在一些实施方案中，本发明涉及存储稳定的含磺基过氧羧酸的组合物，该组合物相稳定，具有低或无气味，在较低温度下有效且是水溶性的。
在一些实施方案中，本发明提供使用本发明的组合物作为清洁和/或抗微生物剂的方法。
在一些实施方案中，本发明提供在冷无菌灌装(CAF)领域中使用本发明组合物的方法。
在一些实施方案中，本发明提供将所述组合物用于原位清洁(CIP)清洁工艺，例如用于清洁用于典型地加工饮料的液体产物料流的槽、线、泵及其它工艺设备，尤其是用于清洁挤奶机的方法。
在一些实施方案中，本发明提供将所述组合物用于离位清洁(COP)清洁工艺，例如清洁各种各样的部件、例如陶瓷表面、金属表面、墙里、洗涤槽、浸泡容器、拖把桶、储存槽、洗刷盆、车辆部件清洗机、不连续分批清洗机和系统等的内和外表面的方法。
在一些实施方案中，所述组合物适合于用作低温清洁、漂白和/或抗微生物剂，优选用于温度在40℃-60℃中间的CAF领域。
在一些实施方案中，本发明的组合物适合用作洗涤剂中的pH优化的过氧漂白和/或抗微生物剂。
在一些实施方案中，本发明的组合物适合用作使能量最少化，具有优异的杀菌性能，优选用于食品、饮料和/或肉类加工工业的清洁组合物。
详细描述
本发明涉及液体组合物，包含以下物质的混合物：
a)C6-C22磺基过氧羧酸，
b)C1-C4过羧酸，
c)C5-C10过羧酸，
d)过氧化物剂，
e)液体；
其中所述组合物包含游离磺基羧酸，游离C1-C4羧酸和游离C5-C10羧酸，其中C6-C22磺基羧酸与C6-C22磺基过氧羧酸的重量比为大约0.1:1-25:1。
根据一个实施方案，所述液体组合物包含以下物质的混合物：
a)C6-C22磺基过氧羧酸，
b)C1-C4过羧酸，
c)C5-C10过羧酸，
d)过氧化物剂，
e)水溶助剂，
f)液体；
其中所述组合物包含游离磺基羧酸，游离C1-C4羧酸和游离C5-C10羧酸，其中C6-C22磺基羧酸与C6-C22磺基过氧羧酸的重量比为大约0.1:1-25:1。
根据另一个实施方案，所述液体组合物包含以下物质的混合物：
a)C6-C22磺基过氧羧酸，
b)C1-C4过羧酸，
c)C5-C10过羧酸，
d)过氧化物剂，
e)水溶助剂，
f)螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，
g)液体；
其中所述组合物包含游离磺基羧酸，游离C1-C4羧酸和游离C5-C10羧酸，其中C6-C22磺基羧酸与C6-C22磺基过氧羧酸的重量比为大约0.1:1-25:1。
在一些实施方案中，C6-C22磺基羧酸与C6-C22磺基过氧羧酸的重量比为大约0.1:1-大约25:1，特别是大约0.5:1-大约23:1，尤其是大约1:1-大约22:1，优选大约5:1-大约20:1，进一步优选大约4:1-大约15:1，此外还优选大约3:1-大约10:1。
过氧化物剂d)不同于过羧酸a)、b)和c)。优选地，所述过氧化物剂d)不是过羧酸。
通常，C1-C4过羧酸，例如过乙酸作为唯一过羧酸的使用要求高浓度的过乙酸。此外，过乙酸具有差的湿润性能。过乙酸的铺展和渗透性能由于其高的表面张力而不足够，因此过乙酸由于其疏水性能需要更密集冲洗，尤其是当施加在塑性表面上时，这使得它不是非常适合于标准、高速度灌装生产线。已经令人惊奇地发现，C6-C22磺基羧酸(SOA)和C6-C22磺基过羧酸(PSOA)的表面活性剂性能促进它们的可冲洗性。
通常，C5-C10过羧酸、例如过辛酸作为唯一过羧酸的使用由于其不良气味和差的冲洗性能也不是有效的清洁组合物。
在一些实施方案中，组合物可以是浓缩液体组合物或稀释的液体组合物，也称为应用溶液。应用溶液可以通过用溶剂、优选水稀释浓缩溶液而由所述浓缩溶液获得。浓缩溶液具有输送和储存方面的优点。可以例如在使用之前通过掺混溶剂、优选水进一步稀释浓缩的液态存储稳定的浓缩组合物。
在所述浓缩液体组合物的一些实施方案中，C1-C4过羧酸的浓度为大约≥2.5wt％至大约≤16.5wt％且C5-C10过羧酸的浓度为大约≥0.01wt％至大约≤8wt％，基于所述浓缩液体组合物的总重量。
在浓缩液体组合物的一些实施方案中，包含以下物质的混合物：
a)大约≥0.01wt％至大约≤25wt％，优选大约≥0.05wt％至大约≤15wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤10wt％，额外优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选大约≥0.3wt％至大约≤0.5wt％的至少一种C6-C22磺基羧酸，优选磺化油酸；
b)大约≥0.001wt％至大约≤2wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤1.5wt％，进一步优选≥0.03wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.05wt％至大约≤0.1wt％的C6-C22磺基过氧羧酸，优选磺化过氧油酸；
c)大约≥10wt％至大约≤50wt％，优选大约≥15wt％至大约≤40wt％，进一步优选≥18wt％至大约≤30wt％，此外还优选≥20wt％至大约≤27wt％的C1-C4羧酸，优选乙酸；
d)大约≥2.5wt％至大约≤16.5wt％，优选大约≥5wt％至大约≤16wt％，进一步优选大约≥6wt％至大约≤15wt％，此外还优选≥7wt％至大约≤13.5wt％的C1-C4过氧羧酸，优选过乙酸；
e)大约>0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.1wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的C5-C10羧酸，优选辛酸；
f)大约>0wt％至大约≤8wt％，优选大约≥0.001wt％至大约≤6wt％，进一步优选大约≥0.01wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.1wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.2wt％至大约≤0.5wt％的C5-C10过羧酸，优选过氧辛酸；
g)大约≥5wt％至大约≤30wt％，优选大约≥7wt％至大约≤25wt％，进一步优选≥12wt％至大约≤20wt％，此外还优选≥16wt％至大约≤18wt％的至少一种过氧化物剂，优选过氧化氢，
h)大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤18wt％，进一步优选大约≥8wt％至大约≤15wt％，另外优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的水溶助剂，优选选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，更优选枯烯磺酸酯；
i)大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.3wt％至大约≤2.5wt％，此外还优选≥0.5wt％至大约≤1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，此外还优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)；
j)液体，优选水；
其中选择所述组分使得所述浓缩液体组合物的所有组分的总重量是100wt％。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物通过混合以下组分获得：
i)大约≥10wt％至大约≤30wt％的至少一种过氧化物剂；
ii)以下的羧酸：大约≥0.01wt％至大约≤25wt％的至少一种C6-C22磺基羧酸，大约≥10wt％至大约≤60的至少一种C1-C4羧酸，大约≥0.01wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的至少一种C5-C10羧酸；
iii)大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤18wt％，进一步优选大约≥8wt％至大约≤15wt％，另外优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的至少一种水溶助剂，优选选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，更优选枯烯磺酸酯，
iv)大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.3wt％至大约≤2.5wt％，此外还优选≥0.5wt％至大约≤1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，此外还优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)；
v)溶剂，优选水，
其中选择所述组分使得所述浓缩液体组合物的所有组分的总重量是100wt％。
过氧化物剂i)不同于或不是过羧酸。
在一些其它实施方案中，浓缩液体组合物可以另外包含至少一种酸化剂，也称为“额外的酸化剂”，优选硫酸，按大约>0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤15wt％，进一步优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的量。所述酸化剂相对于所述浓缩液体组合物的羧酸具有改进的增溶效果。
在一些实施方案中，本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物不含额外的酸化剂。因此，本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物不含额外的酸化剂。然而，令人惊奇地发现，水溶助剂，例如异丙苯磺酸酯，线性烷基苯磺酸酯(LAS)，二甲苯磺酸酯，和/或异丙苯磺酸酯，优选异丙苯磺酸酯，也具有好的增溶效果。
应当理解，本发明的浓缩液体组合物可以不含至少一种添加剂，优选不含所有添加剂，它们选自染料、颜色传递抑制剂、抗再沉积剂、光学增白剂、助洗剂、油水防护剂、色牢度剂、淀粉/施胶剂、织物软化剂、杀真菌剂、UV吸收剂、增稠剂、香料和/或它们的混合物。
优选地，本发明的浓缩液体组合物可以不含额外的漂白剂，除了过氧化物剂之外。
在一些优选的实施方案中，浓缩液体组合物的过氧化物组分优选是过乙酸，磺基过氧羧酸，过辛酸和H2O2的混合物。
本发明的浓缩液体组合物是低气味、低泡、水溶性和存储稳定的。所述组合物具有改进的冲洗性能。此外，所述组合物在较低浓度下有效的。另外，所述组合物可以在较低温度下有效。另外，所述组合物具有改进的消毒性能。
本发明的组合物具有许多应用，包括但不限于消毒和/或清洁，尤其是在冷无菌灌装(CAF)领域，例如在饮料和乳品工业中的冷无菌灌装领域。在一些实施方案中，所述组合物可以用于减少细菌和/或细菌孢子。
为了本发明可以更容易地领会，首先定义某些术语。
本文所使用的“重量百分率”、“wt％”、“按重量计的百分率”、“％按重量计”和它们的变型是指组合物、组分、物质或试剂，浓缩液体组合物以及应用组合物的该组合物、组分、物质或试剂的重量除以所述浓缩液体组合物或应用组合物的总重量并乘以100。应该理解的是，选择所述浓缩液体组合物以及应用组合物的所有组分、物质或试剂的总重量％量使得它不超过100wt％。
应该理解的是，在此使用的“百分率”、“％”等旨在与“重量百分率”、“wt％”等同义。
本文所使用的术语“大约”是指数值量方面可能发生的偏差，例如，由于用于在现实世界中制造浓缩物或应用溶液的典型测量和液体处理程序；由于这些程序中的不经意的错误；由于用来制造所述组合物或实施所述方法的成分的制造、来源或纯度方面的差异等等。术语“大约”还涵盖由于源于特定初始混合物的组合物的不同平衡条件而不同的量。不论是否通过术语“大约”修饰，权利要求包括与该数量等效的范围。
应当指出，当用于本说明书和所附权利要求书时，单数形式“一”、“一种”、和“该/所述”包括复数指示，除非上下文明显指示相反。因此，例如，所谓的浓缩液体组合物以及含“化合物”的应用组合物包括具有两种或更多种化合物的组合物，除非上下文明显指示相反。
还应当指出，术语“或”通常按其意义使用，包括“和/或”，除非上下文明显指示相反。
本文所用的短语“令人不愉快的气味”，“令人不快的气味”或“恶臭”是指剧烈的、刺激性的或刺鼻的气味或大气环境，一般的人如果能离开则从该气味或大气环境中离开。快感度(hedonic tone)提供了气味是令人舒畅的，还是令人不舒畅的程度的量度标准。
“令人不愉快的气味”，“令人不快的气味”或“恶臭”具有与5wt％乙酸、丙酸、丁酸或其混合物同样令人不舒畅的或较之更令人不舒畅的快感度等级。
本文所用的术语“微生物”是指任何的非细胞或单细胞(包括种群)有机体。
微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌)、孢子、地衣、真菌、原生动物、朊病毒(virinos)、类病毒(viroids)、病毒、噬菌体和某些藻类。
本文所使用的术语“微生物(microbe)”和微生物(microorganism)同义。
本文所用的短语“食品产品”包括可能需要用抗微生物剂或组合物处理并且在有或没有进一步准备的情况下可食用的任何食品。食品产品包括饮料，例如无酒精饮料，例如奶，果实基饮料，酒精饮料，例如啤酒，肉，例如红肉和猪肉，海产食品，家禽，农产品(例如水果和蔬菜)，蛋，鲜蛋(living eggs)，蛋制品，方便食品，小麦，种子，根，块茎，叶，茎，谷物，花，芽，调味品或其组合。
本文所使用的术语“清洁”是指用来促进或帮助去污，减少微生物群体和它们的任何组合的方法或工艺。
本发明的方法和组合物可以包括，基本上构成自，或构成自本发明的步骤和成分以及本文描述的其它成分。
本文所使用的“基本上构成自”是指所述方法和组合物可以包括额外的步骤或成分，但是前提是额外的步骤或成分没有实质地改变要求保护的方法和组合物的基本和新颖特征。
术语“农产品”是指食品产品，例如水果和蔬菜和植物或源自植物的材料，它们一般以生的形式销售并且常常是未包装的且有时可以生吃。
本文所用的短语“植物”或“植物产品”包括任何植物物质或植物衍生的物质。植物产品包括，但不限于，种子、坚果、坚果仁、切花、在温室中生长或储存的植物或作物、室内植物等。植物产品包括许多动物饲料。
本文所用的短语“肉类产品”是指所有形式的动物肉体(flesh)，包括尸体、肌肉、脂肪、器官、皮肤、骨和体液和构成动物的类似成分。动物肉体包括，但不限于，哺乳动物，鸟，鱼，爬行动物，两栖动物，蜗牛，蛤，甲壳纲动物，其它可食用种类，例如龙虾，螃蟹等，或其它形式的海产食品的肉体。动物肉体的形式包括：例如单独或与其它成分组合的动物肉体的全部或部分。典型形式包括：例如加工肉类，例如盐腌肉；切片和成形的产品；绞碎的产品；切成小块的产品；肉末和包括肉末的产品；整体产品等。
本文所用的术语“家禽”是指为肉或蛋而维持，收获或驯养的任何禽类的所有形式，并且包括小鸡，火鸡，驼鸟，散养雌禽(game hen)，雏鸟，珍珠鸡，野鸡，鹌鹑，鸭，鹅，食火鸟等和这些禽类的蛋。
家禽包括完整，切开，加工，煮熟或生的家禽并且包括家禽肉体，副产物和副产品的所有形式。家禽肉体包括肌肉、脂肪、器官、皮肤、骨和体液和构成动物的类似组分。
动物肉体的形式包括：例如单独或与其它成分组合的动物肉体的整体或部分。典型形式包括：例如加工的家禽肉，例如腌制的家禽肉；切片和成形的产品；绞碎的产品；切成小块的产品和整体产品。
本文所用的短语“家禽碎屑”是指加工过程中从家禽尸体或部分中取出并且进入废物流的任何碎屑，残留物，物质，污物，下水，家禽部分，家禽废物，家禽内脏，家禽器官，所述材料的碎片或组合等。
本文所用的术语“表面”是指用作食品加工，制备或储存活动的部分的工具，机器，设备，结构，建筑等的表面。食品加工表面的实例包括食品加工或制备设备(例如切片，罐装或运输设备，包括水槽)的表面；食品加工器具(例如炊具、餐具(dishware)、洗涤器具和玻璃酒升)的表面和其中进行食品加工的结构的地板、墙壁或装置物的表面。食品加工表面存在并用于挤奶机，食品抗腐败空气循环系统，无菌包装卫生消毒，食品冷藏和冷却器除垢器和卫生消毒器，器具清洗卫生消毒，烫漂机清洁和卫生消毒，食品包装材料，切肉板添加剂，第三次水槽(third-sink)卫生消毒，饮料冷却器和加热器，肉类冷却或热烫水，自动盘子卫生消毒器，卫生消毒凝胶，冷却塔，食品加工抗微生物服装喷淋器和无到低含水的食品制备润滑剂、油和冲洗添加剂。
本文所使用的术语“器皿”是指物品例如餐具和炊具、盘子及其它硬表面例如淋洒器、水槽、卫生间、浴缸、台面、窗体、镜子、运输车辆和地板。
本文所使用的术语“器皿清洗”是指清洗、清洁或冲洗器皿。
器皿还涉及由塑料制成的物品。可以用根据本发明的组合物清洁的塑料的类型包括但不限于，包括聚碳酸酯聚合物(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些。可以使用本发明的化合物和组合物清洁的另一种示例性的塑料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。本文所用的短语“空气流”包括食品抗腐败空气循环系统。空气流还包括典型地在医院，手术室，病房，产房，停尸间和临床诊室中遇到的空气流。
本文所用的术语“水”包括食品加工水或运输水。食品加工水或运输水包括生产运输水(例如，如在水槽，管道输送，切割器，切片机，烫漂机，杀菌系统(retort system)，清洗器等中出现的)，用于食品输送线的带式喷淋器(belt spray)，靴子清洗和洗手浸渍锅(boot andhand-wash dip-pans)，第三水槽冲洗水等。
水还包括家庭和娱乐用水，例如池，疗养，娱乐水槽和水滑道，喷泉等。本文所使用的短语“健康护理表面”是指用作健康护理活动一部分的仪器、器件、手推车、笼子、家具、结构、建筑物等的表面。健康护理表面的实例包括医学或牙科仪器的、医学或牙科器件的、用于监测病人健康的电子器具的和其中发生健康护理的结构的地板、壁或固定物的表面。健康护理表面出现在医院、手术室、病房、产房、停尸间和临床诊断室中。这些表面可以是典型作为“硬表面”(例如壁、地板、便盆等)或织物表面(例如编织、纺织和无纺表面(例如外科手术服装、布料、床上用品、绷带等))或病人护理设备(例如呼吸器、诊断设备、分流器、身体观察仪器、轮椅、床等)或外科手术和诊断设备的那些。健康护理表面包括在动物健康护理中采用的制品和表面。
本文所使用的术语“仪器”是指从采用根据本发明的组合物清洁获益的各种医学或牙科仪器或器件。
本文所使用的短语“医疗仪器”、“牙科仪器”、“医疗器件”、“牙科器件”、“医疗设备”或“牙科设备”是指医学或牙科学中使用的仪器、器件、工具、器具、装置和设备。
这些仪器、器件和设备可以被冷杀菌、浸泡或清洗，然后热杀菌，或另外受益于在本发明组合物中的清洁。这些各种仪器、器件和设备包括，但不限于：诊断仪器、托盘、底盘、夹持器、齿条、钳子、剪刀、剪切机、锯(例如骨头锯和它们的刀片)、止血器、刀具、凿子、骨钳、锉刀、镊子、钻头、钻头齿片、粗锉刀、牙钻、铺展机、破碎机、电梯、夹具、持针器、托架、夹子、钩子、圆凿、刮匙、牵引器、矫直机、冲压机、提取器、勺子、角膜刀、抹刀、压榨器、套管针、扩张器、笼子、玻璃器皿、配管、导液管、套管、塞子、固定模(stent)、观察仪器(例如，内窥镜、听诊器和关节镜)和相关设备等或它们的组合。
本文所用的“农业”或“兽医”物体或表面包括动物挤奶机、动物饲料、动物饮水站和围栏、动物房舍、动物兽医诊所(例如手术或治疗区)、动物手术区等。
在一些实施方案中，本发明涉及从待清洁的表面除去污物的组合物和方法。待清洁的表面是硬和/或软表面。在一些实施方案中，本发明的组合物施加于原位清洁工艺(CIP)和/或离位清洁工艺(COP)。在其它实施方案中，本发明组合物可以人工地施加于待清洁的表面上。特别地，本发明的浓缩液体组合物以及本发明的应用组合物可以为了消毒目的施加于冷无菌灌装(CAF)工艺，例如在饮料和食品加工业例如奶加工工业中。
在一些实施方案中，本发明的方法和组合物可以施加于通常使用冷无菌灌装清洁程序(CAF)清洁的设备。
其中可以使用本发明的方法和浓缩液体组合物的示例性的工业包括，但不限于：食品和饮料工业，例如挤奶器，奶加工工业，肉类加工工业；乳品、奶酪、糖和酿酒工业，例如奶；石油加工工业；工业农业和乙醇加工；和药物制造工业。
本文所用的术语“卫生消毒剂”是指将细菌污染物的数目减少至根据公共健康要求所判定的安全水平的试剂。
在一个实施方案中，用于本发明的卫生消毒剂将提供至少99.999％的减少(5log级减少)。可以使用在Germicidal and DetergentSanitizing Action of Disinfectants，Official Methods of Analysis of theAssociation of Official Analytical Chemists，960.09段和应用章节，第15版，1990(EPA指南91-2)中列出的步骤评价这些减少。按照该参考文献，消毒剂应在室温252℃下30秒内对几种试验有机体提供99.999％的减少(5log级减少)。
本文所用的术语“消毒剂”是指使用A.O.A.C.Use DilutionMethods，Official Methods of Analysis of the Association of OfficialAnalytical Chemists，955.14段和应用章节，第15版，1990(EPA指南91-2)描述的程序杀死所有营养细胞(包括大部分识别的致病微生物)的试剂。本文所使用的术语“高水平消毒”或“高水平消毒剂”是指以下化合物或组合物：除高水平的细菌芽孢(bacterial spore)之外杀死基本上所有有机体，并且利用美国食品和药物管理局批准作为灭杀剂(sterilant)出售的化学杀菌剂而起作用。本文所使用的术语“中等水平消毒”或“中等水平消毒剂”是指用被环境保护局(EPA)登记为杀结核菌剂的化学杀菌剂杀死分枝杆菌、大多数病毒和细菌的化合物或组合物。本文所使用的术语“低水平的消毒”或“低水平消毒剂”是指用被EPA登记为医院消毒剂的化学杀菌剂杀死一些病毒和细菌的化合物或组合物。
本发明中所用的术语“杀孢子剂”是指在60℃下和10秒内具有导致例如蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)或枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、深褐芽孢杆菌(Bacillus athrophaeus)、球毛壳菌和/或Paenibacillus chibensis的孢子群落中大于90％减少(1log级减少)的能力的物理或化学试剂或工艺。在某些实施方案中，本发明的杀孢子组合物在60℃下和10秒内在这类群落中提供大于99％的减少(2log级减少)，大于99.9％的减少(3log级减少)，大于99.99％的减少(4log级减少)或大于99.999％的减少(5log级减少)。抗微生物的“-杀”或“-抑制”活性的差别是对理解抗微生物剂和组合物的相关性的考虑，该定义描述了功效的程度和测定该功效的官方实验室规程。抗微生物组合物可以影响两类微生物细胞损害。第一种为导致完全的微生物细胞破坏或丧失能力的致死的不可逆转的作用。第二类细胞损害为可逆的，使得如果不对该有机体施用所述的试剂，那么它能够再次增殖。前者称作杀微生物，而后者称作抑制微生物。根据定义，卫生消毒剂和消毒剂均为提供抗微生物或杀微生物活性的试剂。相对照而言，防腐剂一般描述为抑制剂或抑制微生物组合物。
微生物群体方面的更大减少提供更大水平的防护。
本发明化合物
本发明涉及、至少部分地涉及含C6-C22磺基羧酸和C6-C22磺基过氧羧酸的浓缩液体组合物，和它们在各种消毒和清洁应用中的用途。
在本发明的一些实施方案中，磺基羧酸和/或磺基过氧羧酸是C6-C22磺化羧酸，优选C10-C20磺化羧酸，还优选C14-C18磺化羧酸。
术语“磺基羧酸”或“磺化羧酸”在本文中以同义词使用。
本文所使用的术语“磺基过氧羧酸”或“磺化过氧羧酸”是指通过将相应的磺化羧酸氧化获得的过氧羧酸。
在一些实施方案中，本发明的组合物可以包括一种或多种本发明的磺基过氧羧酸。
可以适合于使用的磺基过氧羧酸具有通式I：
R1-CH(SO3 -X+)-R2-COOOH
(式I)；和
可以适合于使用的磺基羧酸具有通式II：
R1-CH(SO3 -X+)-R2-COOH
(式II)
其中：
R1是取代或未取代的Cm烷基，例如CH3-(CH)7-C＝C-；
R2是氢，或取代或未取代的Cn烷基，例如-(CH2)6-，优选氢；
X是氢(H+)，阳离子基团，例如Na+，K+，或形成酯的结构部分，优选H+；
m是1-10，优选8-10；
n是1-10；优选6-8；和
m+n小于或等于18，
或它们的盐或酯；
或可以由磺基过氧羧酸IIIa-VIIa和/或磺基羧酸IIIb-VIIb的以下结构中的一个表示：
根据一个优选的实施方案，本发明的组合物可以包含磺基过氧羧酸IIIa-VIIa和/或磺基羧酸IIIb-VIIb：
根据另一个优选的实施方案，磺基过氧羧酸是CH3-(CH)7-C＝C-CH(SO3 -X+)-(CH2)6-COOOH且磺基羧酸是CH3-(CH)7-C＝C-CH(SO3 -X+)-(CH2)6-COOH。
本文所使用的术语“烷基(alkyl)”或“烷基基团(alkyl group)”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃，包括直链烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)，环状烷基(或“环烷基”或“脂环”或“碳环”基团)(例如，环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)，支链烷基(例如，异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和烷基-取代的烷基(例如，烷基-取代的环烷基和环烷基取代的烷基)。
除非另有说明，术语“烷基”既包括“未取代的烷基”又包括“取代的烷基”。本文所使用的术语“取代的烷基”是指具有取代基的烷基，该取代基替代烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢。
此类取代基可以包括，例如，烯基，炔基，卤基，羟基，烷基羰氧基，芳基羰氧基，烷氧基羰氧基，芳氧基，芳氧基羰氧基，羧酸酯，烷基羰基，芳基羰基，烷氧基羰基，氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷基硫代羰基，烷氧基，磷酸酯，膦酸酯基(phosphonato)，亚膦酸酯基(phosphinato)，氰基，氨基(包括烷氨基、二烷基氨基、芳氨基、二芳基氨基和烷芳基氨基)，酰胺基(包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨基甲酰基和脲基)，亚氨基，巯基，烷基硫，芳基硫，硫代羧酸酯，硫酸酯，烷基亚磺酰基，磺酸酯，氨磺酰基，磺酰胺基，硝基，三氟甲基(trifiuoromethyl)，氰基，叠氮基，杂环，烷芳基或芳族(包括杂芳族)基团。
在一些实施方案中，取代的烷基可以包括杂环基。本文所使用的术语“杂环基”包括类似于碳环基团的闭环结构，其中环中的一个或多个碳原子是除碳以外的元素，例如，氮、硫或氧。
杂环基可以是饱和或不饱和的。示例性的杂环基包括，但不限于，氮丙啶，氧化乙烯(环氧化物、环氧乙烷)，硫杂丙环(环硫化物)，双环氧乙烷，吖丁啶，氧杂环丁烷，硫杂环丁烷，二氧杂环丁烷，二硫杂环丁烷，dithiete，四氢吡咯(azolidine)，吡咯烷，吡咯啉，氧杂环戊烷，二氢呋喃和呋喃。
由磺基羧酸化合物的氧化获得的可以根据本发明适合使用的磺基过氧羧酸公开在WO 2009/118714 A2中并通过参考在本文完全公开。
在表I中，示出了可以适合用于本发明的组合物的磺基羧酸和C6-C22磺基过氧羧酸：
表I
| 磺基羧酸 | 磺基过氧羧酸 |
| 9,10-二羟基-9-磺基十八烷酸 | 9,10-二羟基-9-磺基十八烷过氧酸 |
| 10-羟基-9-磺基十八烷酸 | 10-羟基-9-磺基十八烷过氧酸 |
| 9-磺基十八烷酸 | 9-磺基十八烷过氧酸 |
| 11-磺基十一烷酸： | 11-磺基十一烷过氧酸 |
| 10,11-二磺基十一烷酸 | 10,11-二磺基十一烷过氧酸 |
| 8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)-8-磺基辛酸 | 8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)-8-磺基辛烷过氧酸 |
| 9,10-二羟基-11-磺基十八烷酸 | 9,10-二羟基-11-磺基十八烷过氧酸 |
| 8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)-11-磺基辛酸 | 8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)-11-磺基辛烷过氧酸 |
| 9-羟基-10-磺基十八烷酸 | 9-羟基-10-磺基十八烷过氧酸 |
| 10-磺基十八烷酸 | 10-磺基十八烷过氧酸 |
| 9,10-二磺基十八烷酸 | 9,10-二磺基十八烷过氧酸 |
| 10-磺基十一烷酸 | 10-磺基十一烷过氧酸 |
| 9-(3-庚基环氧乙烷-2-基)-9-磺基壬酸 | 9-(3-庚基环氧乙烷-2-基)-9-磺基壬烷过氧酸 |
| 10,11-二羟基-9-磺基十八烷酸 | 10,11-二羟基-9-磺基十八烷过氧酸 |
| 8,9-二羟基-10-磺基十八烷酸 | 8,9-二羟基-10-磺基十八烷过氧酸 |
在一些实施方案中，本发明的浓缩液体组合物的磺化脂肪酸可以是油酸。
在一些实施方案中，至少一种C6-C22磺基过氧羧酸，优选磺化的过氧油酸的量为大约≥0.001wt％至大约≤2wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤1.5wt％，进一步优选≥0.03wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.05wt％至大约≤0.1wt％；和/或至少一种C6-C22磺基羧酸，优选磺化油酸的量为大约≥0.01wt％至大约≤25wt％，优选大约≥0.05wt％至大约≤15wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤10wt％，另外优选大约≥0.2wt％至大约≤5wt％，此外还优选大约≥0.3wt％至大约≤0.5wt％。
C1-C4过羧酸
在一些实施方案中，与本发明的方法和浓缩液体组合物一起使用的组分包括至少一种C1-C4过羧酸。适合的C1-C4过羧酸的实例包括，但不限于过氧甲酸、过氧乙酸、过氧丙酸，和/或过氧丁酸以及它们的支化异构体，例如过氧乳酸、过氧马来酸和/或过氧羟基乙酸。然而，在一些实施方案中，过氧乙酸可以是优选的。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物的C1-C4过羧酸的量可以是≥2.5wt％至大约≤16.5wt％，优选大约≥5wt％至大约≤16wt％，或大约≥6wt％至大约≤15wt％此外还优选大约≥7wt％至大约≤13.5wt％。
C1-C4羧酸
在一些实施方案中，适合用于本发明方法的浓缩液体组合物可以包括至少一种C1-C4羧酸。适合的C1-C4羧酸的实例包括，但不限于甲酸、乙酸、丙酸和/或丁酸以及它们的支化异构体，例如乳酸、马来酸和/或羟基乙酸。然而，在一些实施方案中，乙酸可以是优选的。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物的C1-C4羧酸的量可以是≥10wt％至大约≤50wt％，优选大约≥15wt％至大约≤40wt％，此外还优选大约≥20wt％至大约≤30wt％。
C1-C4过羧酸/C1-C4羧酸
在一些实施方案中，组合物按大约≥2.5wt％至大约≤16.5wt％，优选大约≥5wt％至大约≤16wt％，进一步优选大约≥6wt％至大约≤15wt％，此外还优选≥7wt％至大约≤13.5wt％的量包含所述C1-C4过羧酸，优选过乙酸，基于所述浓缩液体组合物的总重量；和/或按大约≥10wt％至大约≤50wt％，优选大约≥15wt％至大约≤40wt％，或大约≥20wt％至大约≤30wt％的量包含C1-C4羧酸，优选乙酸，基于所述浓缩液体组合物的总重量；和优选按大约≥12.5wt％至大约≤66.5wt％，优选大约≥20wt％至大约≤55wt％，或大约≥26wt％至大约≤40wt％的量包含C1-C4过乙酸和C1-C4羧酸的混合物，优选过乙酸和乙酸的混合物，基于所述浓缩液体组合物的总重量。
C5-C10过羧酸
在一些实施方案中，适合与本发明方法一起使用的浓缩液体组合物可以包括至少一种C5-C10过羧酸。适合的C5-C10过羧酸的实例包括，但不限于过氧戊酸、过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸和/或过氧癸酸以及它们的支化异构体，例如过氧抗坏血酸、过氧柠檬酸、过氧新戊酸、过氧新庚酸、过氧新癸酸、过氧草酸、过氧丙二酸、过氧琥珀酸、过氧戊二酸、过氧己二酸、过氧庚二酸和/或过氧辛二酸和它们的混合物。然而，在一些实施方案中，过氧辛酸可以是优选的。
在一些实施方案中，C5-C10羧酸，优选辛酸与C5-C10过羧酸，优选过辛酸的重量比是1:1-3:1，优选1.5:1-2.5:1。
在一些其它实施方案中，浓缩液体组合物按大约>0wt％至大约≤8wt％，优选大约≥0.001wt％至大约≤6wt％，或大约≥0.01wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.1wt％至大约≤1wt％，此外还优选大约≥0.2wt％至大约≤0.5wt％的量包含C5-C10过羧酸，优选过辛酸，基于所述浓缩液体组合物的总重量。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物的C5-C10过羧酸的量可以是>0wt％至大约≤2wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤1.2wt％，大约≥0.15wt％至大约≤0.8wt％，此外还优选大约≥0.2wt％至大约≤0.5wt％，基于所述浓缩液体组合物的总重量。
C5-C10羧酸
在一些实施方案中，用于与本发明的方法一起使用的浓缩液体组合物可以包括至少一种C5-C10羧酸。适合的C5-C10羧酸的实例包括，但不限于戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸和/或癸酸以及它们的支化异构体，例如抗坏血酸、柠檬酸、新戊酸、新庚酸、新癸酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸和/或辛二酸和它们的混合物。然而，在一些实施方案中，辛酸可以是优选的。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物按大约>0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤5wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤2wt％，另外优选大约≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选大约≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的量包含C5-C10羧酸，优选辛酸，基于所述浓缩液体组合物的总重量。
C5-C10过羧酸/C5-C10羧酸
根据进一步的实施方案，浓缩液体组合物按大约≥0.001wt％至大约≤8wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤6wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤1wt％，还优选大约≥0.2wt％至大约≤0.5wt％的量包含C5-C10过羧酸，优选过辛酸，基于浓缩液体组合物的总重量；和/或按大约>0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤5wt％，大约≥0.2wt％至大约≤1wt％，另外优选≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的量包含C5-C10羧酸，优选辛酸，基于浓缩液体组合物的总重量。
过氧化物剂
在一些实施方案中，过氧化物剂-本文也称为活性氧源，包括至少一种过氧化合物。用于本发明浓缩液体组合物的示例性的过氧化合物包括过氧化氢、过硼酸盐(perborate)、过碳酸盐(percarbonate)和它们的混合物和衍生物，优选过氧化氢。在一些实施方案中，活性氧源包括过氧化氢。
过氧化物剂不同于C1-C10过羧酸。优选地，所述过氧化物剂不是过羧酸。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物包含大约≥5wt％至大约≤30wt％，优选大约≥7wt％至大约≤25wt％，进一步优选≥12wt％至大约≤20wt％，此外还优选≥16wt％至大约≤18wt％的至少一种过氧化物剂，优选过氧化氢。
酸化剂
在一些实施方案中，用于与本发明的方法一起使用的浓缩液体组合物可以包括至少一种额外的酸化剂。所述额外的酸化剂可以选自硫酸、辛酸、硫酸氢钠、硝酸、盐酸、甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、甲酸、乙酸、卤代羧酸、吡啶甲酸、吡啶(-2,6-)二羧酸和它们的混合物，优选硫酸。
额外的酸化剂不同于经选择的C1-C10过羧酸。额外的酸化剂不同于经选择的C1-C5过羧酸。额外的酸化剂不同于经选择的C1-C10羧酸。额外的酸化剂不同于经选择的C1-C5羧酸。在一些实施方案中，酸化剂既不是羧酸又不是过羧酸。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物的酸化剂的量可以是≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤15wt％，或大约≥10wt％至大约≤12wt％。
水溶助剂
另外，各种其它添加剂或助剂可以存在于本发明的浓缩液体组合物中以提供额外的所需性能，形态、功能或美观性中任一，例如：
a)称作水溶助剂的增溶性中间体可以存在于本发明的浓缩液体组合物中，例如芳族烃磺酸酯，优选二甲苯磺酸酯，甲苯磺酸酯，或枯烯磺酸酯；或正辛烷磺酸酯；或它们的钠、钾或铵盐或作为有机铵碱的盐。仅含碳、氢和氧原子的多元醇还是常用的。它们优选含有大约2-大约6个碳原子和大约2-大约6个羟基。实例包括1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、己二醇、甘油、山梨糖醇、甘露糖醇和葡萄糖。
b)可以使用非水液体载体或溶剂改变本发明的组合物。
c)可以将粘度改进剂添加到本发明组合物中。它们可以包括天然多糖例如黄原酸胶，角叉菜聚糖和类似物；或纤维素型增稠剂例如羧甲基纤维素，和羟甲基-、羟乙基-和羟基丙基纤维素；或聚羧酸酯增稠剂例如高分子量聚丙烯酸酯或羧基乙烯基聚合物和共聚物；或天然产生的和合成的粘土；和细分散的煅制或沉淀氧化硅等等。在一些实施方案中，与本发明方法一起使用的浓缩液体组合物不包括胶凝剂。
在一些优选的实施方案中，水溶助剂可以选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或它们的酸，此外还优选枯烯磺酸酯。
在一些实施方案中，异丙苯磺酸钠、线性烷基苯磺酸酯(LAS)和/或二甲苯磺酸酯、异丙苯磺酸酯可以适合用作水溶助剂并具有改进的增溶效果。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物的水溶助剂的量可以是≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤18wt％，进一步优选大约≥8wt％至大约≤15wt％，另外优选大约≥10wt％至大约≤12wt％。
助洗剂
在一些实施方案中，用于与本发明的方法一起使用的浓缩液体组合物可以包括一种或多种助洗剂。助洗剂不同于碳酸和过氧碳酸且不同于酸化剂。此外，助洗剂不同于螯合剂。
助洗剂包括多价螯合剂(sequestrant)、洗涤助洗剂等。助洗剂通常使组合物或溶液稳定。在一些实施方案中，适合用于与本发明方法一起使用的助洗剂优选不与活化剂络合物络合。即，选择与本发明一起使用的一种或多种助洗剂使得它们优先与在氧气已经在污物上和其中原位产生后分解的矿物污物络合，而不是与活化剂络合物络合。
助洗剂和助洗剂盐可以是无机或有机的。适合用于与本发明方法一起使用的助洗剂的实例包括，但不限于，氨基羧酸盐和它们的衍生物，焦磷酸盐，多磷酸盐，乙二胺(ethylenediamene)和乙三胺(ethylenetriamene)衍生物，羟酸，和单、二和三羧酸酯或盐和它们相应的酸。其它助洗剂包括硅铝酸盐、次氮基乙酸盐(nitroloacetate)和它们的衍生物，和它们的混合物。还有的其它助洗剂包括氨基羧酸盐，包括羟基亚乙基二胺四乙酸(HEDTA)和二亚乙基三胺五乙酸的盐。
在一些实施方案中，可生物降解氨基羧酸盐或其衍生物作为助洗剂存在于本发明的方法中。示例性的可生物降解的氨基羧酸盐包括，但不限于：Dissolvine GL-和Dissolvine GL-都得自Akzo；Trilon得自BASF；Baypure CXI得自Bayer；Versene得自Dow；得自Nippon Shakubai；Octaquest和Octaquest都得自Finetex/Innospec Octel。
在一些实施方案中，可以使用有机助洗剂。有机助洗剂包括聚合物和小分子助洗剂这两者。有机小分子助洗剂典型地是有机羧酸盐化合物。聚合物助洗剂通常包括多阴离子组合物例如聚丙烯酸化合物。小分子有机螯合剂包括N-羟基亚乙基二胺三乙酸(HEDTA)，亚乙基二胺四乙酸(EDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙二胺四丙酸三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)和其各自的碱金属、铵和取代的铵盐。
其它适合的助洗剂包括水溶性聚羧酸盐聚合物。此类均聚物和共聚物助洗剂包括含侧基(-CO2H)羧酸基的聚合物组合物并包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸-马来酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的甲基丙烯酰胺、水解的丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈甲基丙烯腈共聚物或它们的混合物。也可以使用这些聚合物或共聚物的水溶性盐或偏盐(partial salt)例如它们的各自的碱金属(例如，钠或钾)或铵盐。聚合物的重均分子量为大约4000-大约12,000。优选的聚合物包括聚丙烯酸，聚丙烯酸的偏钠盐或聚丙烯酸钠，其具有4000-8000的平均分子量的。
用于与本发明方法一起使用的优选的助洗剂是水溶性的。可以单独使用或与其它助洗剂掺合使用的水溶性无机碱性助洗剂包括，但不限于，碳酸盐、硅酸盐和硼酸盐的碱金属或氨或取代的铵的盐。可用于本发明的水溶性有机碱性助洗剂包括链烷醇胺和环胺。
尤其优选的助洗剂包括聚丙烯酸(PAA)和其盐，亚乙基二胺四乙酸(EDTA)和葡糖酸钠。
在一些实施方案中，助洗剂可以是聚丙烯酸、亚乙基二次氮基四-乙酸、葡糖酸和/或它们的盐。
在一些实施方案中，存在于用于与本发明方法一起使用的浓缩组合物中的助洗剂的量为大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约0.001wt％至大约5wt％。
螯合剂
在一些实施方案中，用于与本发明的方法一起使用的浓缩液体组合物可以包括至少一种螯合剂。
在过氧化物配方中，一些金属离子，特别是重金属具有增强引起过氧化物分解的过氧化物剂反应的倾向。捕集重金属离子的螯合剂的添加能增加过氧化物剂的稳定性。如果使用具有高纯度等级的组分，则螯合剂的添加不是必需的。
用于与本发明方法一起使用的示例性的市售螯合剂包括，但不限于：得自Innophos的三聚磷酸钠；Trilon得自BASF；VerseneLow NTAVersene和Versenol都得自Dow；Dissolvine D-40，得自BASF；和柠檬酸钠。
在一些实施方案中，吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸和它们的相应的盐适合用作与本发明方法一起使用的螯合剂。
膦酸酯适合用作与本发明方法一起使用的螯合剂并可以选自2-氨乙基膦酸；甲基膦酸二甲酯(DMMP)；1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸(HEDP)；氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)；亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)；四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)TDTMP)；六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)；膦酰基丁烷-三元羧酸(PBTC)；N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)；2-羧基乙膦酸(CEPA)；2-羟基膦酰基羧酸(HPAA)；氨基-三-(亚甲基膦酸)(AMP)和/或它们的盐。
氨基膦酸酯也适合用作与本发明方法一起使用的螯合剂并包括例如亚乙基二胺四亚甲基膦酸酯、次氮基三亚甲基膦酸酯和二亚乙基三胺(五亚甲基膦酸酯)。这些氨基膦酸酯通常含有具有少于8个碳原子的烷基或烯基。
在一些实施方案中，螯合剂的量为大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.3wt％至大约≤2.5wt％，此外还优选≥0.5wt％至大约≤1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸此外还优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)。
表面活性剂
在一些实施方案中，浓缩液体组合物以及应用组合物可以含有额外的表面活性剂。
在一些也优选的实施方案中，根据本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物不含额外的表面活性剂。
额外的组分
可以提供在本发明方法中使用的组合物内的示例性的额外组分可以包括至少一种螯合剂、助洗剂、水调节剂、非水组分、助剂、载体、加工助剂、酶、渗透剂、抗微生物剂、缓冲物和pH值调节剂。然而，根据本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物可以不含额外的助洗剂、水调节剂、非水组分、助剂、载体、加工助剂、酶、渗透剂、抗微生物剂、缓冲物和pH值调节剂。
在一些实施方案中，根据本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物可以含有膦酸酯或不含膦酸酯。
在一些实施方案中，根据本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物可以含有螯合剂，例如膦酸酯和助洗剂。
在一些实施方案中，根据本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物可以含有螯合剂，例如膦酸酯且不含助洗剂。
在一些实施方案中，根据本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物不含膦酸酯和助洗剂。
在一些实施方案中，根据本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物可以含有螯合剂例如膦酸酯和任选的助洗剂，其中所述助洗剂选自聚丙烯酸(PAA)和其盐，亚乙基二胺四乙酸(EDTA)和钠。
在一些实施方案中，根据本发明的浓缩液体组合物以及应用组合物可以含有螯合剂，例如膦酸酯，其中所述膦酸酯优选是1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸(HEDP)。
渗透剂
在一些实施方案中，渗透剂可以与本发明方法一起使用。可以将渗透剂与清洁组合物中的碱性源结合，或，可以在没有碱性源的情况下使用渗透剂。在一些实施方案中，渗透剂是水可混溶性的。
适合的渗透剂的实例包括，但不限于，醇，短链乙氧基化醇和酚(含1-6个乙氧基化物基)。有机溶剂也是适合的渗透剂。用作渗透剂的适合的有机溶剂的实例包括酯，醚，酮，胺，和硝化和氯化烃。
乙氧基化醇也适合与本发明方法一起使用。乙氧基化醇的实例包括，但不限于，烷基(alky)、芳基和烷芳基烷氧基化物。这些烷氧基化物可以进一步通过用氯、溴、苄基、甲基、乙基、丙基、丁基和烷基封端而改性。乙氧基化醇可以按大约0.1wt％-大约20wt％存在于清洁组合物中。
脂肪酸也适合用作本发明方法中的渗透剂。脂肪酸的一些非限制性实例是C6-C12直链或支化脂肪酸。在一些实施方案中，用于本发明方法的脂肪酸在室温下是液体。
在一些实施方案中，用于本发明方法的渗透剂包括水溶性的二醇醚。二醇醚的实例包括二丙二醇甲基醚(可以商品名DOWANOL DPM从Dow Chemical Co.获得)、二乙二醇甲基醚(可以商品名DOWANOLDM从Dow Chemical Co.获得)、丙二醇甲基醚(可以商品名DOWANOL PM从Dow Chemical Co.获得)和乙二醇单丁基醚(可以商品名DOWANOL EB从Dow Chemical Co.获得)。
存储稳定的浓缩液体组合物
本发明的组合物可以呈浓缩液体组合物形式提供。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物可以通过混合以下组分获得：
-大约≥0.01wt％至大约≤25wt％，优选大约≥0.05wt％至大约≤15wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤10wt％，另外优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选大约≥0.3wt％至大约≤0.5wt％的至少一种C6-C22磺基羧酸，优选磺化油酸；
-大约≥10wt％至大约≤50wt％，优选大约≥15wt％至大约≤40wt％，进一步优选≥18wt％至大约≤30wt％，此外还优选≥20wt％至大约≤27wt％的C1-C4羧酸，优选乙酸；
-大约>0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.1wt％至大约≤2wt％，另外还优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的至少一种C5-C10羧酸，优选辛酸；
-大约≥5wt％至大约≤30wt％，优选大约≥7wt％至大约≤25wt％，进一步优选≥12wt％至大约≤20wt％，此外还优选≥16wt％至大约≤18wt％的至少一种过氧化物剂，优选过氧化氢；
-大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤15wt％，此外还优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的至少一种酸化剂，优选硫酸；
-大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤18wt％，进一步优选大约≥8wt％至大约≤15wt％，另外优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的水溶助剂，优选选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，还优选枯烯磺酸酯；
-大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.3wt％至大约≤2.5wt％，此外还优选≥0.5wt％至大约≤1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，此外还优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)；和
-溶剂，优选水，
其中选择所述组分使得所述浓缩液体组合物的所有组分的总重量是100wt％。
在一些实施方案中，浓缩液体组合物包含：
-大约≥0.001wt％至大约≤2wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤1.5wt％，进一步优选≥0.03wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.05wt％至大约≤0.1wt％的至少一种C6-C22磺基过氧羧酸，优选磺化的过氧油酸；
-大约≥0.01wt％至大约≤25wt％，优选大约≥0.05wt％至大约≤15wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤10wt％，还优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选大约≥0.3wt％至大约≤0.5wt％的至少一种C6-C22磺基羧酸，优选磺化油酸；
-大约≥2.5wt％至大约≤16.5wt％，优选大约≥5wt％至大约≤16wt％，进一步优选大约≥6wt％至大约≤15wt％，此外还优选≥7wt％至大约≤13.5wt％的C1-C4过羧酸，优选过乙酸；
-大约≥10wt％至大约≤50wt％，优选大约≥15wt％至大约≤40wt％，进一步优选≥18wt％至大约≤30wt％，此外还优选≥20wt％至大约≤27wt％的C1-C4羧酸，优选乙酸；
-大约>0wt％至大约≤8wt％，优选大约≥0.001wt％至大约≤6wt％，进一步优选大约≥0.01wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.1wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.2wt％至大约≤0.5wt％的至少一种C5-C10过羧酸，优选过氧辛酸；
-大约>0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.1wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的C5-C10羧酸，优选辛酸；
-大约≥5wt％至大约≤30wt％，优选大约≥7wt％至大约≤25wt％，进一步优选≥12wt％至大约≤20wt％，此外还优选≥16wt％至大约≤18wt％的至少一种过氧化物剂，优选过氧化氢；
-大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤18wt％，或大约≥8wt％至大约≤15wt％，另外优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的水溶助剂，优选选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，此外还优选枯烯磺酸酯；
-大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.3wt％至大约≤2.5wt％，此外还优选≥0.5wt％至大约≤1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，此外还优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)；
-大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤15wt％，此外还优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的至少一种酸化剂，优选硫酸；和
-溶剂，优选水，
其中选择所述组分使得所述浓缩液体组合物的所有组分的总重量是100wt％。
在一些实施方案中，浓缩组合物包含额外的酸化剂。
在一些其它实施方案中，浓缩组合物不含额外的酸化剂。
在一些实施方案中，浓缩组合物包含额外的表面活性剂。
在一些其它实施方案中，浓缩组合物不含额外的表面活性剂。
在一些实施方案中，浓缩组合物包含额外的表面活性剂和额外的酸化剂。
在一些其它实施方案中，浓缩组合物不含额外的表面活性剂和额外的酸化剂。
在一些实施方案中，浓缩组合物包含额外的表面活性剂、额外的酸化剂和额外的助洗剂。
在一些其它实施方案中，浓缩组合物不含额外的表面活性剂、额外的酸化剂和额外的助洗剂。
应用组合物
可以将浓缩液体组合物进一步稀释以便获得可以直接地用于原位清洁(CIP)、离位清洁(CIP)工艺和/或尤其是冷无菌灌装(CAF)领域的应用组合物。
根据一些优选的实施方案，应用组合物可以用于冷无菌灌装(CAF)领域，例如用于饮料和乳品工业。
根据一些实施方案，应用组合物可以用于用于典型地加工饮料的液体产物料流，例如果汁、茶饮料、运动饮料、植物汁、奶基混合饮料、UHT奶、近水饮和风味水的箱、管线、泵及其它工艺设备的清洁和/或消毒。它可以用于非充气饮料和碳酸饮料这两者。
在一些实施方案中，应用组合物可以如下获得：用溶剂，优选水，按大约1:5000-1:10，优选大约1:1000-1:50，尤其是大约1:500-1:100，此外还优选大约1:100-1:250的浓缩组合物与溶剂，例如水之比稀释本发明的浓缩液体组合物。
在一些实施方案中，应用组合物包含以下物质的混合物：
a)C6-C22磺基过氧羧酸，
b)C1-C4过羧酸，
c)C5-C10过羧酸，
d)过氧化物剂，
e)任选的水溶助剂，
f)任选的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸；
g)液体；
其中所述应用组合物包含游离C6-C22磺基羧酸，游离C1-C4羧酸和游离C5-C10羧酸，其中C6-C22磺基羧酸与C6-C22磺基过氧羧酸的重量比为大约0.1:1-大约25:1。
在应用组合物的一些实施方案中，C1-C4过羧酸的含量≥0.0125wt％至≤1.6wt％且C5-C10过羧酸的含量≥0.000005wt％至≤0.8wt％，基于所述应用组合物的总重量。
在一些实施方案中，应用组合物可以通过将a)浓缩液体组合物与b)溶剂混合获得，其中
a)浓缩液体组合物，包含：
-大约≥0.01wt％至大约≤25wt％，优选大约≥0.05wt％至大约≤15wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤10wt％，还优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选大约≥0.3wt％至大约≤0.5wt％的至少一种C6-C22磺基羧酸，优选磺化油酸；
-大约≥10wt％至大约≤50wt％，优选大约≥15wt％至大约≤40wt％，进一步优选≥18wt％至大约≤30wt％，此外还优选≥20wt％至大约≤27wt％的C1-C4羧酸，优选乙酸；
-大约>0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤5wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤2wt％，此外还优选大约≥0.5wt％至大约≤2wt％，还优选大约≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的至少一种C5-C10羧酸，优选辛酸；
-大约≥5wt％至大约≤30wt％，优选大约≥7wt％至大约≤25wt％，进一步优选≥12wt％至大约≤20wt％，此外还优选≥16wt％至大约≤18wt％的至少一种过氧化物剂，优选过氧化氢；
-大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤18wt％，或大约≥8wt％至大约≤15wt％，另外优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的水溶助剂，优选选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，此外还优选枯烯磺酸酯；
-大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.3wt％至大约≤2.5wt％，此外还优选≥0.5wt％至大约≤1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，此外还优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)；
-大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤15wt％，此外还优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的至少一种酸化剂，优选硫酸；和
-溶剂，优选水，
其中选择所述组分使得所述浓缩液体组合物的所有组分的总重量是100wt％；与
b)溶剂，例如水，其中
a)浓缩液体组合物与b)溶剂之比为大约1:5000至1:10，优选大约1:1000至1:50，尤其是大约1:500至1:100，此外还优选大约1:100至1:250。
在一些实施方案中，应用组合物包含：
-大约≥0.000005wt％至大约≤0.2wt％，优选大约≥0.00005wt％至大约≤0.15wt％，进一步优选大约≥0.00015wt％至大约≤0.1wt％，此外还优选大约≥0.00025wt％至大约≤0.01wt％的至少一种C6-C22磺基过氧羧酸，优选磺化的过氧油酸；
-大约≥0.00005wt％至大约≤2.5wt％，优选大约≥0.00025wt％至大约≤1.5wt％，进一步优选大约≥0.0005wt％至大约≤1wt％，此外还优选大约≥0.001wt％至大约≤0.1wt％，此外还优选大约≥0.0015wt％至大约≤0.05wt％的至少一种C6-C22磺基羧酸，优选磺化油酸；
-大约≥0.0125wt％至大约≤1.65wt％，优选大约≥0.025wt％至大约≤1.5wt％，进一步优选大约≥0.03wt％至大约≤1.0wt％，此外还优选≥0.035wt％至大约≤0.8wt％的C1-C4过羧酸，优选过乙酸；
-大约≥0.05wt％至大约≤5wt％，优选大约≥0.075wt％至大约≤4wt％，进一步优选大约≥0.09wt％至大约≤3wt％，此外还优选大约≥0.1wt％至大约≤2.5wt％的C1-C4羧酸，优选乙酸；
-大约≥0wt％至大约≤0.8wt％，优选大约≥0.000005wt％至大约≤0.6wt％，进一步优选大约≥0.00005wt％至大约≤0.2wt％，另外优选≥0.0005wt％至大约≤0.1wt％，此外还优选≥0.001wt％至大约≤0.04wt％的至少一种C5-C10过羧酸，优选过氧辛酸；
-大约≥0wt％至大约≤1wt％，优选大约≥0.00005wt％至大约≤0.5wt％，进一步优选大约≥0.0005wt％至大约≤0.2wt％，此外还优选≥0.001wt％至大约≤0.1wt％，此外还优选≥0.0015wt％至大约≤0.07wt％的至少一种C5-C10羧酸，优选辛酸；
-大约≥0.025wt％至大约≤3wt％，优选大约≥0.06wt％至大约≤2.5wt％，进一步优选大约≥0.075wt％至大约≤2wt％，此外还优选大约≥0.08wt％至大约≤1.8wt％的至少一种过氧化物剂，优选过氧化氢；
-大约≥0wt％至大约≤2wt％，优选大约≥0.025wt％至大约≤1.8wt％，进一步优选大约≥0.04wt％至大约≤1.5wt％，此外还优选大约≥0.05wt％至大约≤1.2wt％的水溶助剂，优选选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或它们的酸，此外还优选枯烯磺酸酯；
-大约≥0wt％至大约≤1wt％，优选大约≥0.0005wt％至大约≤0.5wt％，进一步优选≥0.0015wt％至大约≤0.25wt％，此外还优选≥0.0025wt％至大约≤0.1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，此外还优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)；
-大约≥0wt％至大约≤2wt％，优选大约≥0.025wt％至大约≤1.5wt％，此外还优选大约≥0.05wt％至大约≤1.2wt％的至少一种酸化剂，优选硫酸；
-液体，优选水；
其中选择所述组件使得所述浓缩液体组合物的所有组分的总重量是100wt％。
在一些实施方案中，应用组合物包含额外的酸化剂。在一些其它实施方案中，应用组合物不含额外的酸化剂。
在一些实施方案中，应用组合物包含额外的表面活性剂。在一些其它实施方案中，应用组合物不含额外的表面活性剂。
在一些实施方案中，应用组合物包含额外的表面活性剂和额外的酸化剂。在一些其它实施方案中，应用组合物不含额外的表面活性剂和额外的酸化剂。
在一些实施方案中，应用组合物包含额外的表面活性剂、额外的酸化剂和额外的助洗剂。在一些其它实施方案中，应用组合物不含额外的表面活性剂、额外的酸化剂和额外的助洗剂。
清洁方法
在一些实施方案中，本发明提供表面，优选硬表面的消毒方法。
在一些实施方案中，表面的消毒方法包括在冷无菌灌装(CAF)、离位清洁(COP)或原位清洁(CIP)领域中的消毒工艺。
在一些其它实施方案中，本发明提供从表面除去污物的方法。
在一些实施方案中，从表面除去污物的方法包括在冷无菌灌装(CAF)、离位清洁(COP)或原位清洁(CIP)领域中的清洁工艺。
在一些实施方案中，本发明提供从表面除去污物和消毒的方法。
在一些其它实施方案中，从表面除去污物和消毒的方法包括在冷无菌灌装(CAF)、离位清洁(COP)或原位清洁(CIP)的工艺中使用本发明的组合物。
所述方法包括将本发明的组合物、优选呈应用溶液形式施加到表面上。应用溶液是指可以施加在待清洁和/或消毒的表面上而不用将它们进一步稀释的组合物。
然而，在一些实施方案中，使用可以进一步稀释，例如在必须清洁，漂白和/或消毒的位置稀释的浓缩液体组合物。
根据一个方面，本发明组合物，优选应用组合物可以用于表面，优选食品和饮料工业中的表面的清洁和/或消毒，还优选用于冷无菌灌装领域的清洁和/或消毒。
其中可以使用本发明方法和组合物的示例性的工业包括，但不限于：食品和饮料工业，例如奶、乳品、奶酪、糖和酿酒工业；石油加工工业；工业农业和乙醇加工；和药物制造工业。
根据另一个方面，组合物，优选应用组合物可以用于减少细菌和/或细菌孢子，优选具有大约≥3log的log减少。细菌和/或细菌孢子可以选自例如深褐芽孢杆菌(Bacillus athrophaeus)、蜡状芽孢杆菌、枯草芽胞杆菌、球毛壳菌和/或Paenibacillus chibensis。
表面
在一些实施方案中，将本发明的方法和组合物，例如应用组合物应用于表面以消毒和/或清洁，例如硬和/或软表面，例如材料例如陶瓷、金属、塑料和/或玻璃的上外和/或内外表面，接触到饮料和/或食品、饮料例如含酒精或非酒精性饮料例如啤酒或奶，食品例如肉、蔬菜和/或谷物产品的表面。
可以消毒和/或清洁的其它表面是仪器和设备，例如用于卫生或医疗的仪器和设备，蒸发器，换热器，包括套管式换热器，直接蒸汽注射，和框板交换器，加热盘管，包括蒸汽、火焰或传热流体加热再结晶器，盘结晶器，喷雾干燥器，滚筒干燥器，瓶和槽。
能够使用本发明方法和组合物消毒和/或清洁的额外的表面包括，但不限于膜，医疗器械，衣物和/或纺织品，和硬表面，例如墙、地板、皿盘、扁平餐具、炊事用具、热交换盘管、烘箱、油炸机、烟熏室、下水道排水管和车辆。在一些实施方案中，可以使用原位清洁方法清洁表面。本发明方法还可以用来从空气调节设备，例如，从空调器和冷冻换热器除去粉尘。在其它实施方案中，本发明方法可以用于排水管微生物控制，例如减少或除去生物膜形成。
温度
用于从表面清洁和/或消毒的本发明的方法和组合物可以在降低的温度下，例如大约≥0℃至大约≤80℃，优选大约≥40℃至大约≤60℃使用。本发明组合物与常规组合物、例如冷无菌灌装(CAF)领域中使用的常规组合物相比具有增加的清洁，和尤其是消毒活性。
在降低的温度，优选在大约≤60℃下使用根据本发明的组合物的能力导致与要求增加的温度的传统清洁技术相比的能量和成本节约。
还已经发现，本发明组合物与常规清洁组合物相比为清洁和/或消毒需求提供降低量的化学物质。在一些实施方案中，本发明方法使用比常规清洁方法中使用的标准过酸组合物少大约20％-大约70％的活性组分。因此，本发明方法可以在降低的温度下并使用低浓度的化学品有效地除去污物，将表面漂白和/或消毒，提供节能和每一清洁消耗的化学物质的减少这两者。
时间
在本发明的一些实施方案中，用于与本发明方法一起使用的浓缩液体组合物作为浓缩组合物或呈应用组合物形式施用，即将浓缩组合物进一步稀释成可以直接施用至待清洁表面而无需进一步处理的应用组合物。
在一些实施方案中，将组合物，优选稀释的组合物，尤其是用于CAF应用的组合物施加于待处理的表面上保持大约1分钟至大约60分钟，优选大约3分钟至大约30分钟，进一步优选大约5分钟至大约10分钟。
在其它实施方案中，将组合物，优选稀释的应用组合物，尤其是用于CAF应用的组合物施加于表面上保持大约10分钟至大约30分钟。应该理解的是，这些值和范围间的所有值和范围被本发明方法涵盖。
表面张力
已经令人惊奇地发现，与表1的包含过乙酸和/或过辛酸的相同组合物C、D、E和F相比，本发明的应用组合物，例如表1的包含过乙酸、过辛酸和C6-C22磺基过氧羧酸的组合物A和B的表面张力低得多。
冲洗
已经令人惊奇地发现，与表1的包含过乙酸和/或过辛酸的相同组合物C、D、E和F相比，表1的包含过乙酸、过辛酸和C6-C22磺基过氧羧酸的本发明组合物A和B的应用组合物达到水表面张力的冲洗步骤的数目少得多。
湿润和冲洗试验
在试验之前24小时制备组合物A-F并调节直至40℃。在40℃下24小时后，将组合物的1L装入1LPET-瓶并在30秒后排出。将该瓶子完全地填充蒸馏水并排出至其一半。取得100ml样品以测量表面张力。当樟脑晶体在该瓶子中的蒸馏水上移动或表面张力变成大约78mN/m、即指示″无表面活性剂″时，试验完成。测量获得″无表面活性剂″所需求的冲洗步骤的数目并在表1中给出。
表1
组分A和B的表面张力[mN/m]低于组分C、D、E和F。
从表1可以得出，与组合物C、D、E和F相比，达到大约78mN/m(＝H2O)的表面张力对于组分A和B而言需要的冲洗步骤的数目要少。
实施例
在以下意在仅作为说明的实施例中更具体地描述了本发明。除非另作说明，在以下实施例中报道的所有份数、百分率和比例按重量计算，并且实施例中所使用的所有试剂从下述化学制品供应商获得或可获得，或可以通过常规技术合成。
表2
通过混合组分获得的浓缩组合物
*1＝1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)
*2＝磺化油酸，优选得自AkzoNobel的Lankropol OPA
表1：通过混合表2中所提及的组分获得的本发明的实施例E1-E6显示在大约40℃下在至少7天的储存期时无相分离。
表3
通过混合组分获得的浓缩组合物
*1＝1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)
*2＝磺化油酸，优选得自AkzoNobel的Lankropol OPA
表3显示通过混合表2中所提及的组分获得的对比实施例V1-V6，其在大约40℃下在大约24h的储存期时显示相分离。
表4
通过混合组分获得的浓缩组合物
| 组分 | V7wt％ | V8wt％ | V9wt％ |
| H2O | 加入100wt％ | 加入100wt％ | 加入100wt％ |
| 乙酸80％ | 42.25 | 41.75 | 41.25 |
| 辛酸 | - | - | - |
| H2O250％ | 41.10 | 40.60 | 40.10 |
| HEDP*1 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 磺基羧酸*2 | 3.00 | 4.00 | 5.00 |
| 异丙苯硫酸酯 | 10.10 | 10.20 | 10.31 |
| 总计 | 100wt％ | 100wt％ | 100wt％ |
*1＝1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)
*2＝磺化油酸，优选得自AkzoNobel的Lankropol OPA
表4显示通过混合表3中所提及的组分获得的对比实施例V7-V9，其在大约23℃下在大约≤4天的储存期时显示相分离。相分离从V7到V9增加。因此，C6-C22磺基羧酸*2的含量对相分离有影响。可以从表1得出添加辛酸抵抗相分离。
表5
细菌的初始状态的CFU(菌落形成单位)，log/ml
在模拟的高污染条件下基于大豆琼脂和35℃下48小时的培育时间试验根据本发明的组合物的杀菌活性。在去离子水中用1:50的比例稀释E1-E6和V1-V9的组合物以获得应用组合物。根据标准程序对于以下细菌：深褐芽孢杆菌和蜡状芽孢杆菌进行实验。E1-E6的杀菌剂显示：在50℃的试验温度下对于深褐芽孢杆菌以15秒的试验时间和对于蜡状芽孢杆菌以20秒的试验时间以至少103的因子完全消除所有试验的细菌。
组合物V1-V9的相分离具有的缺点是杀菌和杀真菌活性变得显著更糟，以致CFU平均降低因数不能合适地测定，大约小于1log减少。此外，由于所述组合物V1-V9的相分离，所以含有的磺基羧酸及它们的其它组分沉淀在暴露于所述组合物中的表面上。因此，组合物V1-V9不能用于CAF、CIP和COP工艺。
其它实施方案
应该理解的是，虽然已经连同本发明的详细描述描述了本发明，但是上述描述旨在说明，并不限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求书的范围限定。其它实施方案、优点和修改在以下权利要求的范围内。
另外，上文论述的所有专利出版物的内容通过参考以其全文引入。
应该理解的是，本文无论在哪里提供的值和范围，这些值和范围涵盖的所有值和范围希望包括在本发明范围内。此外，属于这些范围的所有值，以及数值范围的上或下限也被本申请考虑。
Claims (17)
1.一种液体组合物，包含以下物质的混合物：
a)C6-C22磺基过氧羧酸，
b)C1-C4过羧酸，
c)C5-C10过羧酸，
d)过氧化物剂，
e)液体；
其中所述组合物包含游离磺基羧酸、游离C1-C4羧酸和游离C5-C10羧酸，其中C6-C22磺基羧酸与C6-C22磺基过氧羧酸的重量比为大约0.1:1-大约25:1。
2.权利要求1的组合物，其中C6-C22磺基羧酸与C6-C22磺基过氧羧酸的重量比为大约0.1:1-大约25:1，优选大约5:1-大约20:1，进一步优选大约4:1-大约15:1，此外还优选大约3:1-大约10:1。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述磺基过氧羧酸是根据式I的化合物且磺基羧酸是根据式II的化合物：
R1-CH(SO3 -X+)-R2-COOOH
(式I)
R1-CH(SO3 -X+)-R2-COOH
(式II)
其中：
R1是取代或未取代的Cm烷基，例如CH3-(CH)7-C＝C-，优选氢；
R2是氢，或取代或未取代的Cn烷基，例如-(CH2)6-，优选氢；
X是氢、阳离子基团或形成酯的结构部分，优选氢；
m是1-10，优选8-10；
n是1-10；优选6-8；和
m+n小于或等于18，
或其盐或酯；
优选所述磺基过氧羧酸是
CH3-(CH)7-C＝C-CH(SO3 -X+)-(CH2)6-COOOH,
且磺基羧酸是
CH3-(CH)7-C＝C-CH(SO3 -X+)-(CH2)6-COOH。
4.权利要求1-3的组合物，其中所述组合物包含式IIIa-VIIa的磺基过氧羧酸和/或式IIIb-VIIb的磺基羧酸：
5.权利要求1-4的组合物，其中所述组合物包含至少一种螯合剂，优选所述螯合剂是吡啶(-2,6-)二羧酸、膦酸或其盐，进一步优选的所述膦酸或其盐选自2-氨乙基膦酸、甲基膦酸二甲酯、1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸、氨基三(亚甲基膦酸)、亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)、四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、膦酰基丁烷三羧酸、N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸、2-羧乙基膦酸、2-羟基膦酰基羧酸、氨基-三-(亚甲基膦酸)和/或其盐，更优选的是1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸或其盐。
6.权利要求1-5的组合物，其中所述C1-C4过羧酸是过氧乙酸，所述C5-C10过羧酸是过氧辛酸，所述C1-C4羧酸是乙酸，和/或C5-C10羧酸是辛酸。
7.权利要求1-6的组合物，其中所述过氧化物剂包含至少一种过氧化氢、过硼酸盐、过碳酸盐，优选过氧化氢。
8.权利要求1-7的组合物，其中所述组合物可以包含至少一种选自以下物质的水溶助剂：芳族烃磺酸酯或芳族烃磺酸，优选二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，优选枯烯磺酸酯和/或枯烯磺酸。
9.权利要求1-8的组合物，其中所述组合物不含额外的酸化剂或包含酸化剂，优选额外的酸化剂是硫酸，按大约>0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤15wt％，或大约≥10wt％至大约≤12wt％的量，基于浓缩液体组合物的总重量。
10.权利要求1-9的组合物，其中所述额外的酸化剂选自硫酸、硫酸氢钠、硝酸、盐酸、甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、甲酸、乙酸、卤代羧酸、吡啶甲酸、吡啶(-2,6-)二羧酸和它们的混合物，优选硫酸。
11.权利要求1-10的组合物，其中浓缩液体组合物包含：
-大约≥0.001wt％至大约≤2wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤1.5wt％，进一步优选≥0.03wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.05wt％至大约≤0.1wt％的至少一种C6-C22磺基过氧羧酸，优选磺化过氧油酸；
-大约≥0.01wt％至大约≤25wt％，优选大约≥0.05wt％至大约≤15wt％，进一步优选大约≥0.1wt％至大约≤10wt％，额外优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选大约≥0.3wt％至大约≤0.5wt％的至少一种C6-C22磺基羧酸，优选磺化油酸；
-大约≥2.5wt％至大约≤16.5wt％，优选大约≥5wt％至大约≤16wt％，进一步优选大约≥6wt％至大约≤15wt％，此外还优选≥7wt％至大约≤13.5wt％的C1-C4过羧酸，优选过乙酸；
-大约≥10wt％至大约≤50wt％，优选大约≥15wt％至大约≤40wt％，进一步优选≥18wt％至大约≤30wt％，此外还优选≥20wt％至大约≤27wt％的C1-C4羧酸，优选乙酸；
-大约>0wt％至大约≤8wt％，优选大约≥0.001wt％至大约≤6wt％，进一步优选大约≥0.01wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.1wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.2wt％至大约≤0.5wt％的至少一种C5-C10过羧酸，优选过氧辛酸；
-大约>0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.01wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.1wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.2wt％至大约≤1wt％，此外还优选≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的C5-C10羧酸，优选辛酸；
-大约≥5wt％至大约≤30wt％，优选大约≥7wt％至大约≤25wt％，进一步优选≥12wt％至大约≤20wt％，此外还优选≥16wt％至大约≤18wt％的至少一种过氧化物剂，优选过氧化氢；
-大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤18wt％，或大约≥8wt％至大约≤15wt％，另外优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的水溶助剂，优选选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯或枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，此外还优选枯烯磺酸酯；
-大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.3wt％至大约≤2.5wt％，此外还优选≥0.5wt％至大约≤1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，此外还优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)；
-大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤15wt％，此外还优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的至少一种酸化剂，优选硫酸；和
-溶剂，优选水，
其中选择所述组分使得浓缩液体组合物的所有组分的总重量是100wt％。
12.权利要求1-11的组合物，其中所述组合物通过混合以下组分获得：
i)大约≥10wt％至大约≤30wt％的至少一种过氧化物剂；
ii)以下羧酸：
-大约≥0.01wt％至大约≤25wt％的至少一种C6-C22磺基羧酸，优选磺化油酸，
-大约≥10wt％至大约≤60的至少一种C1-C4羧酸，优选乙酸，
-大约≥0.01wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤2wt％，另外优选≥0.3wt％至大约≤0.7wt％的至少一种C5-C10羧酸，优选辛酸；
iii)大约≥0wt％至大约≤20wt％，优选大约≥5wt％至大约≤18wt％，进一步优选大约≥8wt％至大约≤15wt％，另外优选大约≥10wt％至大约≤12wt％的至少一种水溶助剂，优选选自二甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、枯烯磺酸酯、正辛烷磺酸酯和/或其酸，更优选枯烯磺酸酯，
iv)大约≥0wt％至大约≤10wt％，优选大约≥0.1wt％至大约≤5wt％，进一步优选≥0.3wt％至大约≤2.5wt％，此外还优选≥0.5wt％至大约≤1wt％的螯合剂，优选吡啶(-2,6-)二羧酸和/或膦酸，更优选1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)；
v)溶剂，优选水，
其中选择所述组分使得浓缩液体组合物的所有组分的总重量是100wt％。
13.权利要求1-12的组合物，其中用溶剂、优选用水进一步稀释浓缩组合物，而获得应用溶液。
14.一种用于除去表面上的污物和/或减少表面上的有机体、孢子和/或真菌种群的方法，包括将权利要求1-13的组合物施加到所述表面上。
15.权利要求14的方法，其中在大约≥0℃至大约≤80℃，优选大约≥40℃至大约≤60℃将所述组合物施加于所述表面上。
16.一种将权利要求1-15的组合物用于清洁表面和/或给表面消毒的用途，优选在食品和饮料工业中，优选在冷无菌灌装领域中用于清洁和/或消毒。
17.权利要求16的组合物的用途，用于减少细菌和/或细菌孢子，优选具有大约≥3log的log减少。
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