CN101864004A - 一种恒粘天然橡胶的制备方法 - Google Patents
一种恒粘天然橡胶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101864004A CN101864004A CN 201010183085 CN201010183085A CN101864004A CN 101864004 A CN101864004 A CN 101864004A CN 201010183085 CN201010183085 CN 201010183085 CN 201010183085 A CN201010183085 A CN 201010183085A CN 101864004 A CN101864004 A CN 101864004A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- natural rubber
- preparation
- activator
- sodium bisulfite
- mass concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 title claims abstract description 50
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 49
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 21
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- -1 mercaptan compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 3
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 29
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 14
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000010090 natural rubber production Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明所述的恒粘天然橡胶的制备方法涉及天然橡胶门尼粘度控制技术。该方法是向天然橡胶中加入硫醇类化合物，混合均匀后按常规工艺进行凝固、压片、造粒、干燥即可。本发明所述的恒粘天然橡胶在贮存过程中以华莱士塑性初值表示的贮存硬化值小于2，以门尼粘度表示的贮存硬化值小于5，加工特性得到显著改进。
Description
【技术领域】
本发明涉及一种天然橡胶门尼粘度控制技术。
【背景技术】
门尼粘度是衡量天然橡胶平均分子量及可塑性的一项重要技术指标。刚生产出来的天然橡胶的门尼粘度约为60～70。随着贮存时间的延长，天然橡胶会出现贮存硬化，门尼粘度会逐渐上升至90～100。
导致天然橡胶贮存过程门尼粘度上升的主要原因是天然橡胶分子链上存在的异常基团(主要为醛基)与天然橡胶中存在的蛋白质或氨基酸反应产生交联，最后发生凝胶化。申请人曾经详细研究了天然橡胶加速贮存过程中结构与性能的变异，结果表明，在加速贮存过程中，天然橡胶的凝胶含量随贮存时间直线上升，而抗热氧老化性能等则显著下降。因此，天然橡胶的贮存硬化是导致天然橡胶质量一致性下降的主要原因之一。此外，由于贮存硬化，凝胶含量显著上升，导致天然橡胶加工性能急剧下降。在天然橡胶的应用中，为了降低门尼粘度，必然要对天然橡胶反复塑炼，这势必消耗较多的动力。因此，抑制天然橡胶的贮存硬化，对于提高天然橡胶的质量一致性，改善加工性能，具有十分重要的意义。
天然橡胶分子链上存在异常基团的假设是马来西亚橡胶研究院B CSekhar于1960年提出的(B C Sekhar，Journal of Polymer Science，XL VIII，133，1960)。由于这些异常基团的数量非常少，所以，到目前为止还没有得到天然橡胶分子链上存在异常基团的直接证据。B C Sekhar在提出天然橡胶分子链上存在异常基团假设的同时，列举出了一些可能影响天然橡胶门尼粘度的化学试剂：盐酸羟胺、硫酸羟胺、水合肼、氨基脲等。根据B C Sekhar的建议，国内外很多研究人员分别利用盐酸羟胺、硫酸羟胺和氨基脲等抑制天然橡胶贮存硬化，制备出了恒粘天然橡胶(如申请号为94102674.4，200310121045.6中国专利)。现行的国家标准GB/T 8081天然生胶技术分级导则以及行业标准NY/T 928-2004天然生胶恒粘天然橡胶生产工艺规程中所述的恒粘天然橡胶就是采用盐酸羟胺作为粘度稳定剂。含有盐酸羟胺的恒粘橡胶在贮存过程中门尼粘度和凝胶含量的变化幅度明显减小，质量一致性显著改善，对于轮胎等大宗制品的生产起到了至关重要的作用。
然而，盐酸羟胺(包括硫酸羟胺、水合肼等)属有毒物质，许多国家已禁止使用。羟胺类物质本身易分解，通过羟胺与醛基反应形成的肟也不稳定，在天然橡胶的干燥过程中，这些肟会发生不同程度的分解，失去对天然橡胶分子链上的醛基的保护效果，导致恒粘天然橡胶在贮存过程中门尼粘度呈上升趋势。此外，盐酸羟胺对生胶的硫化特性有影响，硫化速率减慢，焦烧时间缩短，力学性能下降，扯断强力一般为14-16MPa。
【发明内容】
本发明旨在提供一种价格低廉、安全无毒、粘度稳定的恒粘天然橡胶的制备方法。
本发明所述的恒粘天然橡胶的制备方法，其是向新鲜天然橡胶中加入含有巯基的硫醇化合物，混合均匀后按常规工艺加酸凝固、脱水、漂洗、造粒、干燥即可。
其中为了降低生产成本，确保恒粘天然橡胶的使用安全性，本发明所述的硫醇类物质优选为2-硫醇基苯并噻唑。
在一个优选的实施例中，2-硫醇基苯并噻唑的用量为天然胶乳干胶重量的0.05～0.5％。
在一个更优选的实施例中，为了使2-硫醇基苯并噻唑能更均匀地分散在新鲜胶乳中，在使用前先将2-硫醇基苯并噻唑以1％的质量浓度溶解于质量浓度为5％的氨水溶液中。
在另一个优选的实施例中，为了更好实现本发明，确保2-硫醇基苯并噻唑与天然橡胶充分反应，在加入硫醇类物质的同时，还加入了一种活化剂。
在一个更优选的实施例中，所述的活化剂的用量为天然胶乳干胶重量的0.01～0.1％。
其中，所述的活化剂为二氧化硅与亚硫酸氢钠的混合物或者是蒙脱土与亚硫酸氢钠的混合物或者是硅铝土与亚硫酸氢钠的混合物，其中二氧化硅或蒙脱土或硅铝土与亚硫酸氢钠的质量比为1∶1。可以较优选的是活化剂混和物均匀分散于质量浓度为5％的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，活化剂混合物在十二烷基苯磺酸钠水溶液中的质量浓度为5％。其中，优选的分散方式是超声处理。
在另一个优选的实施例中，所述的天然橡胶源自巴西三叶橡胶树。
【技术关键点】
1.基于天然橡胶贮存硬化是由分子链上存在的醛基参与的交联反应所引起的这一假设，本发明采用含有巯基的硫醇类化合物，通过巯基与醛基之间的反应对醛基进行保护。
2.为了促进在胶乳状态巯基与醛基之间的反应，本发明采用二氧化硅或主要成份为二氧化硅的蒙脱土和硅铝土与亚硫酸氢钠按1∶1的质量比组成的混合物作为活化剂。
【有益效果】
1.本发明所述的恒粘天然橡胶的贮存硬化值采用“GB/T 18013-2008天然生胶加速贮存硬化值的测定”规定的方法进行测定，其中，贮存硬化值的测定和表示有两种方法，分别是生胶在五氧化二磷的作用下于60℃贮存24小时前后的华莱士塑性初值的差值，或生胶在五氧化二磷的作用下于60℃贮存48小时前后的门尼粘度的差值。所述的恒粘天然橡胶，以华莱士塑性初值表示的贮存硬化值小于2，以门尼粘度表示的贮存硬化值小于5。
2.本发明所述的恒粘天然橡胶制备方法有效地抑制了贮存过程中橡胶分子链之间因醛基引起的交联反应，凝胶含量显著下降，降低了贮存硬化倾向，加工特性得到显著改进。
3.本发明所述的恒粘天然橡胶制备方法也适用于微生物辅助凝固天然橡胶门尼粘度的控制。
【具体实施方式】
下文中采用非限定性实施例对本发明进行说明。除非另有说明，下文采用的份数均为重量份。
实施例1
将二氧化硅和亚硫酸氢钠分别以2.5％的质量浓度加入到质量浓度为5％的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，超声分散，得到二氧化硅/亚硫酸氢钠水分散体溶液备用。
称取400份干胶含量为25％的新鲜天然胶乳，加入10份1％的2-硫醇基苯并噻唑5％(质量浓度)氨水溶液，1份上述二氧化硅/亚硫酸氢钠水溶液，搅拌均匀并静置1小时后，按常规工艺加酸凝固、脱水、漂洗、造粒、干燥。所得到的恒粘橡胶的门尼粘度为61，华莱士塑性保持率表示的贮存硬化值为1.0，门尼粘度表示的贮存硬化值为4.3。
实施例2
将硅铝土和亚硫酸氢钠分别2.5％的质量浓度加入到质量浓度为5％的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，超声分散，得到硅铝土/亚硫酸氢钠水分散体溶液备用。
称取400份干胶含量为25％的新鲜天然胶乳，加入14份1％的2-硫醇基苯并噻唑5％(质量浓度)氨水溶液，1份上述硅铝土/亚硫酸氢钠水溶液，搅拌均匀并静置1小时后，按常规工艺加酸凝固、脱水、漂洗、造粒、干燥。所得到的恒粘橡胶的门尼粘度为60，华莱士塑性保持率表示的贮存硬化值为1.2，门尼粘度表示的贮存硬化值为4.3。
实施例3
将蒙脱土和亚硫酸氢钠分别以2.5％的质量浓度加入到质量浓度为5％的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，超声分散，得到蒙脱土/亚硫酸氢钠水分散体溶液备用。
称取400份干胶含量为25％的新鲜天然胶乳，加入10份1％的2-硫醇基苯并噻唑5％(质量浓度)氨水溶液，1份上述蒙脱土/亚硫酸氢钠水溶液，搅拌均匀并静置1小时后，按常规工艺加酸凝固、脱水、漂洗、造粒、干燥。所得到的恒粘橡胶的门尼粘度为64，华莱士塑性保持率表示的贮存硬化值为1.2，门尼粘度表示的贮存硬化值为4.5。
实施例4
将二氧化硅和亚硫酸氢钠分别以2.5％的质量浓度加入到质量浓度为5％的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，超声分散，得到二氧化硅/亚硫酸氢钠水分散体溶液备用。
称取400份干胶含量为25％的新鲜天然胶乳，0.5份蔗糖，随后加入10份1％的2-硫醇基苯并噻唑5％(质量浓度)氨水溶液，1份上述二氧化硅/亚硫酸氢钠水溶液，搅拌均匀后静置，使胶乳自然凝固，随后经过压皱、造粒、干燥。所得到的微生物自然凝固天然橡胶的门尼粘度为72，华莱士塑性保持率表示的贮存硬化值为1.4，门尼粘度表示的贮存硬化值为4.0。
Claims (10)
1.一种恒粘天然橡胶的制备方法，其特征在于包括向天然橡胶中加入具有巯基的硫醇化合物，混合均匀后，加酸凝固、脱水、漂洗、造粒、干燥即可。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的硫醇化合物为2-硫醇基苯并噻唑。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于2-硫醇基苯并噻唑的用量为天然胶乳干胶重量的0.05～0.5％。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述的2-硫醇基苯并噻唑是2-硫醇基苯并噻唑以1％的质量浓度溶解于质量浓度为5％的氨水溶液中。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于在加入硫醇类物质的同时，还加入了一种活化剂。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述的活化剂是二氧化硅与亚硫酸氢钠的混合物或者是蒙脱土与亚硫酸氢钠的混合物或者是硅铝土与亚硫酸氢钠的混合物，其中二氧化硅或蒙脱土或硅铝土与亚硫酸氢钠的质量比为1∶1。
7.如权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于所述的活化剂的用量为新鲜天然胶乳干胶重量的0.01～0.1％。
8.如权利要求5或6或7所述的制备方法，其特征在于所述的活化剂是均匀分散于十二烷基苯磺酸钠水溶液中，十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量浓度为5％，活化剂在十二烷基苯磺酸钠水溶液中的质量浓度为5％。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述的活化剂混合物是通过超声处理后均匀分散于十二烷基苯磺酸钠水分散体。
10.如权利要求1或2或5所述的制备方法，其特征在于所述的天然橡胶源自巴西三叶橡胶树。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101830853A CN101864004B (zh) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | 一种恒粘天然橡胶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101830853A CN101864004B (zh) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | 一种恒粘天然橡胶的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101864004A true CN101864004A (zh) | 2010-10-20 |
| CN101864004B CN101864004B (zh) | 2011-12-07 |
Family
ID=42955955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101830853A Expired - Fee Related CN101864004B (zh) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | 一种恒粘天然橡胶的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101864004B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102443202A (zh) * | 2011-09-09 | 2012-05-09 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种新型天然胶乳低氨保存剂 |
| CN102718892A (zh) * | 2012-07-06 | 2012-10-10 | 海南大学 | 一种硫醇类恒粘标准橡胶的生产方法 |
| CN103627044A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-12 | 西双版纳中化橡胶有限公司 | 一种恒粘天然橡胶及其制备方法 |
| CN107325297A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-11-07 | 中国热带农业科学院橡胶研究所 | 一种从巴西橡胶树枝叶直接提取天然橡胶的方法 |
| CN108382638A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-10 | 海南大学 | 一种调节天然橡胶质量的贮存方法 |
| CN108440800A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-24 | 海南省先进天然橡胶复合材料工程研究中心有限公司 | 一种低门尼粘度恒定的天然橡胶及其制备方法 |
| CN110684132A (zh) * | 2019-09-12 | 2020-01-14 | 中国热带农业科学院橡胶研究所 | 一种氧化类恒粘剂及其恒粘天然橡胶制品及制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1629221A (zh) * | 2003-11-21 | 2005-06-22 | 德古萨股份公司 | 橡胶混合物 |
| CN1706869A (zh) * | 2004-06-10 | 2005-12-14 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 胶乳法氯化天然橡胶粘度稳定控制技术 |
| CN1995117A (zh) * | 2006-12-25 | 2007-07-11 | 中国地质大学（武汉） | 凹凸棒石与天然橡胶纳米复合材料的制备方法 |
| CN101280078A (zh) * | 2008-05-30 | 2008-10-08 | 广州市再生资源利用研究所 | 一种再生乳胶及其制备方法 |
-
2010
- 2010-05-20 CN CN2010101830853A patent/CN101864004B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1629221A (zh) * | 2003-11-21 | 2005-06-22 | 德古萨股份公司 | 橡胶混合物 |
| CN1706869A (zh) * | 2004-06-10 | 2005-12-14 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 胶乳法氯化天然橡胶粘度稳定控制技术 |
| CN1995117A (zh) * | 2006-12-25 | 2007-07-11 | 中国地质大学（武汉） | 凹凸棒石与天然橡胶纳米复合材料的制备方法 |
| CN101280078A (zh) * | 2008-05-30 | 2008-10-08 | 广州市再生资源利用研究所 | 一种再生乳胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 《广东化工》 20061231 孙东华等 羰基试剂对天然橡胶恒粘效果的研究 第33卷, 第159期 2 * |
| 《热带农业工程》 20031231 杨全运等 天然橡胶门尼粘度的调控技术 , 第2期 2 * |
| 《热带农业科技》 20081231 曾宗强等 橡胶树品种及凝固工艺对天然橡胶性能的影响 第31卷, 第3期 2 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102443202A (zh) * | 2011-09-09 | 2012-05-09 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种新型天然胶乳低氨保存剂 |
| CN102718892A (zh) * | 2012-07-06 | 2012-10-10 | 海南大学 | 一种硫醇类恒粘标准橡胶的生产方法 |
| CN103627044A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-12 | 西双版纳中化橡胶有限公司 | 一种恒粘天然橡胶及其制备方法 |
| CN103627044B (zh) * | 2013-12-12 | 2015-06-24 | 西双版纳中化橡胶有限公司 | 一种恒粘天然橡胶及其制备方法 |
| CN107325297A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-11-07 | 中国热带农业科学院橡胶研究所 | 一种从巴西橡胶树枝叶直接提取天然橡胶的方法 |
| CN108382638A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-10 | 海南大学 | 一种调节天然橡胶质量的贮存方法 |
| CN108382638B (zh) * | 2018-02-07 | 2019-11-08 | 海南大学 | 一种调节天然橡胶质量的贮存方法 |
| CN108440800A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-24 | 海南省先进天然橡胶复合材料工程研究中心有限公司 | 一种低门尼粘度恒定的天然橡胶及其制备方法 |
| CN108440800B (zh) * | 2018-02-11 | 2020-02-21 | 海南省先进天然橡胶复合材料工程研究中心有限公司 | 一种低门尼粘度恒定的天然橡胶及其制备方法 |
| CN110684132A (zh) * | 2019-09-12 | 2020-01-14 | 中国热带农业科学院橡胶研究所 | 一种氧化类恒粘剂及其恒粘天然橡胶制品及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101864004B (zh) | 2011-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101864004B (zh) | 一种恒粘天然橡胶的制备方法 | |
| US4250082A (en) | Process for the preparation of a pulverulent filled rubber | |
| CN106414508B (zh) | 轮胎用改性橡胶、使用其的轮胎用橡胶组合物及轮胎 | |
| CN105899593B (zh) | 在混合和加工含有极性填料的橡胶组合物上的改善 | |
| JP5577047B2 (ja) | ゴムウェットマスターバッチ、その製造方法、ゴム組成物及びタイヤ | |
| CN103408850B (zh) | Dtdm预分散母胶粒及其制备方法 | |
| JP4004497B2 (ja) | ゴムラテックスからゴムを製造する方法 | |
| CN107090101A (zh) | 一种轮胎用杜仲胶三角胶及其制备方法 | |
| JP5401923B2 (ja) | 改質天然ゴムの製造方法 | |
| Amnuaypornsri et al. | Highly purified natural rubber by saponificaion of latex: analysis of green and cured properties | |
| JP5401924B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
| CN1077895C (zh) | 天然胶乳的生物凝固工艺 | |
| JP2019189747A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびタイヤ | |
| JP2015199863A (ja) | 空気入りタイヤ | |
| CN115010828B (zh) | 一种拉伸诱导结晶自增强杜仲胶硫化橡胶的制备方法及应用 | |
| CN102850590A (zh) | 卵磷脂在橡胶硫化和防老化方面的应用 | |
| CN105122967B (zh) | 一种二氧化硅补强二烯橡胶 | |
| JP2001323071A (ja) | カーボンマスターバッチの製造方法 | |
| JP2003012863A (ja) | ゴム組成物 | |
| CN102718892A (zh) | 一种硫醇类恒粘标准橡胶的生产方法 | |
| CN102850588A (zh) | 脯氨酸在橡胶硫化、补强和防老化方面的应用 | |
| CN113166495B (zh) | 共轭二烯类共聚物组合物、制备它的方法和包含它的橡胶组合物 | |
| JPH10226736A (ja) | ゴム組成物 | |
| CN102850581A (zh) | 丙氨酸在橡胶硫化和防老化方面的应用 | |
| JP2006232880A (ja) | ゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20111207 Termination date: 20160520 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |