CN101855577B - 具有双层临时涂层的光学制品 - Google Patents

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Abstract

本发明的光学制品在其至少一个主表面上包含疏水和/或疏油外涂层和与疏水和/或疏油外涂层直接接触的双层临时涂层,其特征在于所述双层临时涂层包含与疏水和/或疏油外涂层直接接触的选自卤化烯烃聚合物和聚氨酯的第一层和沉积在第一层上的充当隔水层的聚合物或聚合物混合物的第二层。本发明可用于对眼用透镜修边。

Description

具有双层临时涂层的光学制品
一般而言,本发明涉及光学制品领域,尤其是透镜,更特别是眼用透镜,其带有具有疏水和/或疏油性质的外涂层(顶涂层)。
这类疏水和/或疏油外涂层是本领域公知的。
常与抗反射涂层联合的这类疏水和/或疏油外涂层旨在使眼用透镜不容易变脏。其大多数是氟硅烷型材料,其降低表面能以防止油污附着,由此使油污更容易除去。
与这些疏水和/或疏油外涂层相关的问题之一在于,它们的效力可能导致在修边操作过程中固定透镜所需的粘合垫与疏水和/或疏油涂层表面之间的界面粘合受到影响或甚至受阻。
制造眼用透镜的最后一步是修边步骤,其包括机械加工透镜的边缘或外周以使其符合配入其要装入的眼镜框所需的尺寸和形状。
在包含实施如上规定的机械加工的金刚石砂轮的自动化磨床上进行修边,要修边的透镜因此应可靠地夹在磨床中。
为做到这一点,第一步骤是使用粘合垫,如双面粘合垫将卡盘固定在透镜凸面中心。所用粘合剂是PSA型的,即压敏粘合剂。
透镜通过粘合垫粘着到卡盘上,随后卡盘沿磨床的安装轴机械固定,且轴臂通过在与卡盘相反的透镜侧上施加中心力来锁定透镜。
在修边时,透镜不应发生大于2°,优选最多1°的偏移,因此垫与透镜表面的粘合对获得良好修边而言是至关重要的。
为克服带有疏水和/或疏油外涂层的透镜修边中的这些困难,已经提出在这类疏水和/或疏油涂层上形成有机或无机性质的临时涂层。例如,转让给ESSILOR的欧洲专利申请EP 1 392 613和EP 1 633 684描述了提高表面能并由此使光学仪器商能够进行可靠的透镜修边的这类有机或无机临时涂层的使用。在修边后,必须除去临时涂层以恢复透镜疏水和/或疏油外涂层表面性质。无须说,在除去临时涂层后,疏水和/或疏油外涂层应具有与其初始性质尽可能类似的表面性质。
尽管欧洲专利申请EP 1 392 613和EP 1 633 684中所述的临时涂层在其除去后产生具有良好表面性质和高的水静态角(通常112°)的疏水和/或疏油外涂层,但最好进一步提高这种接触角的值。
如果需要,在光学制品的主修边操作后,可能希望重新启动修边操作和/或玻璃钻孔,钻孔区充当与眼镜框镜腿的固定点。
对于这些最后步骤,尤其是对于玻璃钻孔,至关重要的是,卡盘-粘合固定垫组件在制品表面上保持原位,因为其代表钻孔用的钻子的定位标识。
专利申请WO 2005/015270公开了基于氯化聚烯烃树脂的临时保护膜的使用。
所述申请中描述的薄膜能够进行主修边,但已经系统地观察到,卡盘-粘合固定垫组件在这种主修边操作后几秒内自发分开。
从修边操作一开始,在这种修边操作过程中喷在制品上的水似乎渗到临时薄膜下方,其随后自卷绕。在这些条件下,不可能随后进行修边的重启动或玻璃钻孔。
专利申请WO 03/057641描述包含涂有疏水和/或疏油涂层的表面的眼用透镜,疏水和/或疏油涂层本身带有临时保护涂层。临时保护涂层的主要功能是在用高能物类处理透镜相反表面的过程中保护疏水和/或疏油涂层。
所述临时保护涂层可以是无机或有机性质的。其可以是单层或双层。
但是,申请中具体描述的唯一多层涂层(双层涂层)是包含与疏水和/或疏油涂层接触的第一无机层和沉积在第一层上的第二有机层的涂层。
还希望基于聚氨酯,尤其是干燥聚氨酯型胶乳组合物的临时涂层。
但是,这些涂层随时间而降解。
所述涂层特别变发粘和粘着。
本发明的发明人发现,这种降解的一个原因是所述涂层对水分的敏感性。
这种水分敏感性也可能是造成之前提到的粘合性质在修边操作(在此过程中水喷到眼用透镜上)过程中的改变的原因。
本发明的目的因此是提供具有直接涂有临时涂层的疏水和/或疏油外涂层的光学制品,尤其是眼用透镜,其:
没有或只有极低的水分敏感性;
-在除去临时涂层后,能够恢复具有与初始性质几乎相同的性质,尤其是与初始水静态接触角几乎相同的水静态接触角的疏水和/或疏油外涂层;和/或
-如果需要,能够进行修边重启动操作;和/或
-能够进行玻璃钻孔,钻孔区充当与眼镜框镜腿的固定点。
在本发明中通过在其主表面之一上具有低表面能疏水和/或疏油外涂层的光学制品实现上述目的,在所述疏水和/或疏油外涂层上直接沉积临时涂层,其特征在于所述临时涂层是双层涂层,其具有与疏水和/或疏油涂层直接接触的选自卤化,尤其是氯化或氟化聚烯烃聚合物、聚氨酯,尤其是干燥聚氨酯型胶乳组合物的聚合物的第一层和在第一层上形成的充当隔水层的聚合物或聚合物混合物的第二层。
充当隔水层的聚合物能使所述双层涂层成功通过下列试验之一或两者:
1)在环境条件(45-50%湿度,温度20℃)下的耐久性试验:
所述眼用透镜在纸袋(pochettes en papier)或Landouzy公司(59000France)制造的包含纤维内衬垫的眼镜袋中储存48小时。
在48小时结束时,从纸袋中取出透镜并使用自然日光进行目测。
肉眼进行检查以确定纤维是否从纸袋上扯下并粘着到透镜表面上,和/或玻璃的美观性是否改变(条纹或斑点的出现,如果有的话)。
所述试验被认为是正性的,即如果没有纤维粘着到透镜上,因此非粘性,和如果美观检查没有揭示出任何视觉缺陷,则透镜成功通过试验。
2)钻孔和修边试验:
在此使用Essilor Kappa磨床实施如下描述的详细偏移测量程序,随后进行钻孔步骤。
为了成功通过这两个试验,粘合垫应在修边步骤之中和之后充分粘合到玻璃上以便能够经受钻孔步骤。位于粘合垫下的双层因此应耐受修边步骤中的喷水。
第一层的聚合物和第二层的聚合物彼此不同。
用于第一层的优选聚合物是聚氨酯,尤其是干燥聚氨酯型胶乳组合物。
本文所用的“聚合物”旨在包括均聚物和共聚物。
本文所用的“光学制品”意在表示光学透明的有机或无机玻璃基底,其经过或未经处理,取决于其包含一个或多个各种性质的涂层还是仍为裸基底。
根据下列参考文献:″Estimation of a surface force energy ofpolymers″OWENS D.K.,WENDT R.G.(1969)J.Appl.POLYM.SCI,13,1741-1747中描述的OWENS-WENDT方法计算表面能。
本发明的光学制品是包含疏水和/或疏油外涂层的光学制品,尤其是眼用透镜,优选为包含沉积到单层或多层抗反射涂层上的疏水和/或疏油外涂层的光学制品。
实际上,疏水和/或疏油外涂层通常施加到包含抗反射涂层(尤其由无机材料制成的抗反射涂层)的光学制品上,以降低它们的强污着趋势,例如被油污型沉积物污着的趋势。
如已知的那样,通过在抗反射涂层的表面上施加降低光学制品表面能的化合物来获得疏水和/或疏油外涂层。
这类化合物已广泛描述在现有技术,例如下列专利US-4,410,563、EP0 203 730、EP 749 021、EP 844 265和EP 933 377中。
最优选使用基于带有氟化基团,尤其是全氟化碳或全氟聚醚基团的硅烷的化合物。
作为实例提到包含一个或多个如上所述的氟化基团的硅氮烷、聚硅氮烷或硅酮化合物。
已知方法包括在抗反射涂层上沉积带有氟化基团和Si-R基团的化合物,其中R代表-OH基团或其前体,优选烷氧基。这类化合物可能导致在水解时立即或在水解后在抗反射涂层表面上发生聚合和/或交联反应。
传统上通过浸到化合物基溶液中、通过旋涂或特别通过进行化学气相沉积来施加所述降低光学制品表面能的化合物。
通常,疏水和/或疏油外涂层小于10纳米厚,更优选小于5纳米厚。
通常,低表面能疏水和/或疏油外涂层具有小于或等于14mJ/m2,优选小于或等于13mJ/m2,更优选小于或等于12mJ/m2的表面能。
优选的疏水和/或疏油表面涂层包含至少一种氟化化合物,更优选至少一种带有一个或多个氟化基团,尤其是氟化烃、全氟化碳、氟化聚醚基团,如F3C-(OC3F6)24-O-(CF2)2-(CH2)2-O-CH2-Si(OCH3)3或全氟聚醚基团的硅烷、硅氮烷或聚硅氮烷型化合物。
制造疏水和/或疏油涂层的常规方法包括沉积带有氟化基团和Si-R基团的化合物,其中R代表羟基或其前体,如可水解基团,例如Cl、NH2、NH-或-O-烷基,优选烷氧基。它们优选由每分子包含优选至少两个可水解基团的氟硅烷或氟硅氮烷前体组成。这类化合物在沉积到表面上时可在水解时立即发生或在水解后发生聚合和/或交联反应。
最适用于形成疏水和/或疏油涂层的氟硅烷包括美国专利No.6,277,485中所述的包含氟聚醚基团的那些。
这些氟硅烷具有下列通式:
其中RF是一价或二价多氟聚醚基团;R1是二价亚烷基或亚芳基或其组合,任选含有一个或多个杂原子或官能团和任选被卤素原子取代,并优选含有2至16个碳原子;R2是低碳烷基(即,C1-C4烷基);Y是卤素原子、低碳烷氧基(即,C1-C4烷氧基,优选甲氧基或乙氧基)或低碳酰氧基(即,-OC(O)R3,其中R3是C1-C4烷基);x是0或1;且y是1(RF是一价的)或2(RF是二价的)。合适的化合物通常具有至少1000的数均分子量。优选地,Y为低碳烷氧基,和RF是全氟聚醚基团。
其它推荐的氟硅烷具有下式:
其中n=5、7、9或11,且R是烷基,优选C1-C10烷基,如-CH3、-C2H5和-C3H7
CF3(CF2)5CH2CH2Si(OC2H5)3((十三氟-1,1,2,2-四氢)辛基-三乙氧基硅烷);
CF3CH2CH2SiCl3
Figure GPA00001137421300062
其中n=7或9且R如上定义。
在美国专利6,183,872中描述了也推荐用于制备疏水和/或疏油涂层的含氟硅烷的组合物。它们包含带有硅基基团的含有机基团的氟代聚合物,该氟聚合物具有下列通式和5.102至.105的分子量:
Figure GPA00001137421300063
其中RF代表全氟烷基;Z代表氟-或三氟甲基;a、b、c、d和e彼此独立地各自代表0或大于或等于1的整数,条件是a+b+c+d+e之和不小于1且a、b、c、d和e旁的括号中的重复单元的顺序不限于所示这种;Y代表H或具有1至4个碳原子的烷基;X代表氢、溴或碘原子;R1代表羟基或可水解基团;R2代表氢原子或一价烃基,l是0、1或2;m是1、2或3;且n”是至少等于1,优选至少等于2的整数。
在专利JP 2005-187936和EP 1300433中描述了适用于制备防污涂层的其它氟硅烷化合物,并具有下式:
Figure GPA00001137421300071
其中R′F是直链、全氟聚醚二价基团,R′是C1-C4烷基或苯基,X′是可水解基团,a′是0至2的整数,b′是1至5的整数,m′和n′是等于2或3的整数。
适用于制备疏水和/或疏油涂层的商业组合物是Shin-Etsu Chemical公司出售的
Figure GPA00001137421300072
(具有如专利JP 2005-187936中给出的化学式)和KP
Figure GPA00001137421300073
组合物以及Daikin Industries公司出售的OPTOOL组合物(具有如美国专利6,183,872中给出的化学式的包含全氟丙烯基团的氟化树脂)。OPTOOL是最优选的防污涂料组合物。
如上所述,本发明的临时涂层是直接沉积到疏水和/或疏油外涂层上的双层涂层。
所述双层临时涂层包含与疏水和/或疏油涂层直接接触的选自卤化烯烃聚合物和聚氨酯的聚合物的第一层。
在进行第一层的沉积之前,推荐处理第一层应沉积到的疏水和/或疏油表面的一部分以促进与保护涂层的物理粘合。
这类处理包括对涂布的主表面的至少一部分外周区域施以处理以在该至少一部分外周区域中除去疏水和/或疏油涂层和/或改变所述涂层以降低其疏水性。
本文所用的“透镜表面的外周区域”意在表示离透镜中心最远并通常具有环形构造的区域。
可以借助砂布或打磨纸或布,或通过相同性质的任何其它方式进行打磨处理。在本发明中可以合适地使用粘着到适用于车床的平面(纸、布、衬布纸、塑料)或圆柱形载体上的任何磨料粉。可用的天然或合成磨料粉的实例包括含铝粉末,如刚玉和金刚砂;含硅材料,如玻璃、砂、滑石、一些含石英的砂岩、石英本身;轻石、石榴石、燧石、金属碳化物、碳化硅。也可以使用打磨纸,或打磨辊、打磨带或3M出售的Scotch-
Figure GPA00001137421300081
型合成打磨垫。优选使用金刚砂布、砂纸、刚玉纸、钢丝绒或合成打磨垫。
除这类机械处理外,只要防污涂层的性质允许(本领域技术人员能容易地确定),可以使用化学或物理-化学处理来除去和/或改变防污涂层,降低其疏水性。这些处理可以与机械作用结合,在一些情况下,旨在产生机械作用。
优选地,从透镜边缘延伸至距透镜边缘小于透镜半径的2%,更优选小于1.5%,再更优选小于1%,最优选小于0.5%的距离的区域的至少一部分上,优选在如此区域的整个表面上施以所述处理。
施以本发明的处理的透镜面的表面百分比通常小于5%,优选小于3%,更优选小于2%,再更优选小于1%。例如,对于65毫米直径的透镜,通常在宽度为0.1至0.2毫米的外周冠(其代表主面表面积的小于2%)上进行处理。
优选的卤化烯烃聚合物是氯化聚烯烃树脂和氟化聚烯烃。
氯化聚烯烃树脂包括氯化聚乙烯和氯化聚丙烯树脂。
氟化烯烃基聚合物包括氯三氟乙烯、六氟丙烯、六氟丙酮、1-氢五氟丙烯、全氟乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚、三氟乙烯、四氟乙烯和偏二氟乙烯的均聚物-和共聚物。
优选地,双层临时涂层的第一层是基于聚氨酯的层,更优选是基于干燥聚氨酯型胶乳组合物的层。
本文所用的“基于聚氨酯的层”意在表示包含占层总重量的至少80重量%的聚氨酯的层。
优选地,基于聚氨酯的层是干燥聚氨酯型胶乳组合物的层。
如公知的那样,胶乳是聚合物或共聚物粒子在水性介质中的分散体。水性介质可以是水,例如蒸馏水或去离子水,或甚至水和一种或多种溶剂,尤其是水和链烷醇,通常C1至C6链烷醇,优选乙醇的混合物。
在本发明中,严格地说,“聚氨酯”包括聚氨酯的(共)聚合物,即通过使至少一种多异氰酸酯和至少一种多元醇以及任选增链剂缩合而得的聚合物,和聚氨酯-脲,即通过使至少一种多异氰酸酯和至少一种多胺以及任选增链剂缩合而得的(共)聚合物,及其组合。
优选地,本发明的聚氨酯和聚氨酯-脲来自二异氰酸酯与二醇和/或二胺的缩合反应。更优选地,本发明的聚氨酯和聚氨酯-脲是脂族、线性或环状聚氨酯和聚氨酯-脲,即通过使脂族、线性或环状多异氰酸酯与脂族、线性或环状多元醇和/或多胺缩合而得。
适用于制备本发明的聚氨酯和聚氨酯-脲的多异氰酸酯,和尤其优选的二异氰酸酯包括甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4′-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-二亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,2,4-四甲基己烷-1,6-二异氰酸酯、赖氨酸甲基酯二异氰酸酯、双(异氰酸乙基)富马酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、乙二异氰酸酯、十二烷-1,12-二异氰酸酯、环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、六氢甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、六氢甲苯-2,4-二异氰酸酯、六氢甲苯-2,6-二异氰酸酯、六氢亚苯基-1,3-二异氰酸酯、六氢亚苯基-1,4-二异氰酸酯、全氢化二苯甲烷-2,4′-二异氰酸酯、全氢化二苯甲烷-2,4′-二异氰酸酯、全氢化二苯甲烷-2,4′-二异氰酸酯、全氢化苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(或双-(4-异氰酸环己基)-甲烷、或4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯)和它们的混合物。
优选的多异氰酸酯是脂族二异氰酸酯,如六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、乙二异氰酸酯、十二烷-1,12-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯、双-(4-异氰酸环己基)-甲烷和它们的混合物。异佛尔酮二异氰酸酯是最优选的二异氰酸酯。
在WO 98/37115中详细描述了适用于制备本发明的聚氨酯和聚氨酯-脲的其它多异氰酸酯。
适用于制备本发明的聚氨酯的多元醇包括季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟乙基丙烷)二羟甲基丙酸、乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,8-壬二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2,4-庚二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、1,4-环己二醇、2,2-二甲基-3-羟基丙酸2,2-二甲基-3-羟基丙酯、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、丙三醇、山梨糖醇、甘露醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二丁二醇、1,4-双(羟甲基)环己烷、1,2-双(羟甲基)环己烷、1,2-双(羟乙基)环己烷、双(羟丙基)
Figure GPA00001137421300101
和异氰脲酸三羟乙酯。
优选的多元醇是脂族二醇,尤其是聚丙二醇。
适用于制备本发明的聚氨酯和聚氨酯-脲的另一类多元醇包括聚醚多元醇,如聚氧化烯多元醇、聚烷氧基化多元醇,如聚(氧四亚甲基)二醇和它们的混合物。
优选的多胺包括二胺,尤其是线性和环状脂族二胺。
在二胺中可以提到二氨基甲烷、乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,4-二氨基环己烷、4,4′-二氨基二环己基甲烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷和三甲胺。
氨基醇也适用于制备本发明的聚氨酯和聚氨酯-脲,如单乙醇胺和二乙醇胺。
聚氨酯及其制造方法尤其描述在美国专利No.6,187,444中。
优选地,本发明的聚氨酯不包含丙烯酸或甲基丙烯酸官能,尤其是不含可聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸官能。
适用在本发明中的聚氨酯型胶乳可以例如以商品名W 234和W 240(聚氨酯-脲)购自BAXENDEN公司,或以商品名Pellimer
Figure GPA00001137421300111
(聚氨酯-脲)购自SOCOMOR公司和以商品名PROXR(聚氨酯)购自SYNTRON公司。
Pellimer
Figure GPA00001137421300113
在用水稀释后使用。(用80重量%Pellimer
Figure GPA00001137421300114
和20重量%水制备组合)。所得混合物下面被称作TC80F。
本发明的聚氨酯型胶乳组合物当然可来自聚氨酯胶乳,尤其是市售聚氨酯胶乳的组合。
在本发明的一个具体实施方案中,聚氨酯型胶乳组合物进一步包含少量(最多为组合物的10重量%)的(甲基)丙烯酸型胶乳,优选丙烯酸型胶乳。优选地,(甲基)丙烯酸型胶乳的按重量计的量为胶乳组合物总重量的0.1至10重量%,更优选2至6重量%。
相对于组合物固含量总重量,丙烯酸型胶乳的按重量计的固含量也优选为0.1至10重量%,更优选2至6重量%。
所述(甲基)丙烯酸型胶乳的优点是,一方面,降低材料的亲水性,另一方面,使干燥的最终层更刚性并降低其断裂伸长。
这些(甲基)丙烯酸型胶乳可购得,尤其是以商品名PROXAM 185
Figure GPA00001137421300115
(丙烯酸树脂)、PROXAM
Figure GPA00001137421300116
(丙烯酸共聚物)、PROXAM N(丙烯酸共聚物)购自SYNTRON公司。
本发明的PU型胶乳组合物优选不含镁或矿物胶态颗粒。
通常,本发明的PU型胶乳组合物优选进一步包含一种或多种表面活性剂,其量通常为胶乳组合物总重量的0.5至10重量%,优选0.5至6重量%。
通常,本发明的PU型胶乳组合物具有25至55重量%,优选25至50%,更优选25至45重量%的固含量(干物质),相对于胶乳组合物总重量。
它们在室温下的粘度优选为5至50cp,更优选7至46cp。
所述双层临时涂层的第二层由不同于第一层的任何聚合物形成,其可以选自乙烯基聚合物、聚环氧化物、聚环硫化物、聚酯、聚醚、聚酯-醚、聚硫代(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基聚合物、纤维素基聚合物和它们的混合物。
所述第二层具有足够高的表面能以使固定垫粘着到其表面上。在专利申请EP 1 392 613中已经描述了表面能的作用。
除了其隔水功能外,如果需要,第二层也用于防止可能随时间已迁移到第一层表面上的表面活性剂,尤其是丙烯酸共聚物型表面活性剂与空气接触。
乙烯基聚合物包括聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯基苯酚)、聚(乙烯基吡咯烷酮)和聚(乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯)。聚(乙酸乙烯酯)是最优选的乙烯基聚合物。
纤维素聚合物包括烷基纤维素聚合物,例如基于乙基纤维素和羟烷基纤维素聚合物,例如基于羟丙基纤维素。
所述纤维素聚合物优选在有机溶剂介质中以3至15重量%,更优选3至10重量%的量使用。
用于纤维素聚合物的所述有机溶剂优选是醇型溶剂、酮溶剂或这两种溶剂的组合。
(甲基)丙烯酸聚合物包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯,例如聚甲基丙烯酸甲酯。
所述双层临时涂层的第二层尤其可以由聚(甲基)丙烯酸型胶乳干燥组合物形成。
聚(甲基)丙烯酸型胶乳是主要基于(甲基)丙烯酸酯型共聚物,任选含有一起的通常次要量的至少一种其它共聚单体(如苯乙烯)的胶乳,所述(甲基)丙烯酸酯例如有(甲基)丙烯酸乙酯、丁酯、甲氧基乙酯或乙氧基乙酯。
优选的聚(甲基)丙烯酸型胶乳是丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的胶乳。这类丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的胶乳可以以商品名
Figure GPA00001137421300121
购自ZENECARESINS公司。
特别优选用于第二层的聚合物包括聚(甲基)丙烯酸酯和纤维素聚合物,尤其是聚丙烯酸酯以及聚烷基和聚羟基烷基纤维素。在本发明中,纤维素聚合物产生最佳结果。
本发明的双层临时涂层的层可以通过任何类型的方式,但优选通过浸涂、旋涂、喷涂或通过刷涂,优选通过浸涂沉积。
可以在要接触固定粘合垫的透镜侧的整个表面上或在其一部分上,尤其在透镜中部上进行沉积。
在一个实施方案中,可以借助刷子在中部上沉积临时涂层的层。
优选地,临时层是光学惰性的,即其允许使用传统测量装置,如前焦距计(frontofocomètre)测量焦度(puissance)。
本发明的双层临时涂层的第一层通常具有10至40微米,优选15至30微米,更优选15至20微米的厚度。
所述双层临时涂层的第二层通常具有15至25微米的厚度。
优选地,本发明的双层临时涂层是可剥离涂层。可通过剥离用手除去所述涂层。两层可以同时除去。
下列实施例例证本发明。在这些实施例中,除非另行指明,其中的所有份数和百分比按重量计。
1.制造双层临时涂层的第一层所用的PU胶乳组合物
Figure GPA00001137421300131
向烧杯中相继加入Pu胶乳、丙烯酸型胶乳、随后表面活性剂,此后将混合物在RAYNERIE(35毫米直径的抗絮凝涡轮机)中搅拌,涡轮机以低速开始,并逐渐提速至1800rpm,此后继续搅拌大约2.5小时。
在使用之前使混合物静置过夜(除去微泡)。
2.实施例
如专利EP 1 392 613的实施例1中所述在聚碳酸酯(PC)透镜(焦度:-8.00,柱面(cylindre):+2.00,直径65毫米,中心厚度1.1毫米)上预先以所示顺序涂以耐磨涂层、抗反射涂层和疏水和/或疏油外涂层(OPTOOLDSX,编程厚度14纳米,相当于大约2-5纳米实际厚度)。
在沉积胶乳层之前,透镜在透镜环形外周用(Norton R222型)180细粒度的金刚砂布进行打磨表面处理。
随后使用浸涂机以1毫米/秒的去湿速率和10秒等待时间通过浸涂获得上述干燥胶乳组合物的第一成形层。这种临时涂层第一层的涂布样品随后在炉中在50℃下干燥2小时。第一PU层具有15至20微米的厚度。
通过前述浸涂形成如下表中规定的临时涂层第二层,不同的是通过旋涂沉积丙烯酸组合物。用于第二层的聚合物组合物的性质以及干燥温度和干燥时间列在下表I中。
表I
 玻璃N°   聚合物   干燥温度℃   干燥时间
  1   PVAC   50℃   2h
  2   乙基纤维素   20℃   2h
  3   丙烯酸型   室温,紫外线辐射   75秒紫外线辐射H+灯
PVAC:聚乙酸乙烯酯19.9%甲乙酮80.1%
乙基纤维素:乙基纤维素(Aldrich)4.8%丙酮57.1%
乙基乙酰丙酮38.1%
丙烯酸型:基于Sartomer成分的可聚合制剂,组成如下:
SR506d(丙烯酸异冰片酯)120.02g
SR508(二丙二醇二丙烯酸酯)30.07g
SR610(聚乙二醇600二丙烯酸酯)30.04g
SR399(二季戊四醇五丙烯酸酯)59.99g
CN965(氨基甲酸酯丙烯酸酯脂族低聚物)180.07g
Darocur 1173(Ciba)0.28g
通过旋涂进行丙烯酸层沉积:
在沉积(分配)时:透镜以500rpm旋转(持续时间15秒),随后将转速提高至2350rpm 10秒。
丙烯酸酯清漆在配有H+灯的紫外线熔炉中聚合5×15秒。
在样品上进行修边和钻孔试验。也测量在袋中的储存性能。结果列在下表II中。
表II
 玻璃N°   铺展   美观   修边   钻孔   剥离   储存
  1   OK   OK   OK   OK   OK   OK
  2   OK   OK   OK   OK   OK   OK
  3   OK   OK   OK   No   OK   OK
对比:仅涂有Pu胶乳单层的透镜(未沉积第二层)不能成功通过在湿条件下3个月的储存试验。
铺展:在第一层(Pu胶乳层)浸涂后立即移除后目测(肉眼检查)眼用透镜以检查所述层在透镜的整个凸面(正面)上确实形成连续膜。如果这样,透镜标作OK,否则透镜标作NO。
美观:在双层沉积后目测(肉眼检查)透镜在自然光下的透射和反射以检验任何光学缺陷(下陷,斑点)的存在。如果没有光学缺陷,透镜标作OK。
剥离:如果所述双层可以单片形式手工取下而不分离,则透镜标作OK。
经过修边或修整操作的透镜的偏移测量程序
I-试验描述
在Essilor Kappa磨床上进行修边试验。
将双层透镜修边以便为它们提供框架模板特有形状(见下文)。
要进行的试验需要下列设备:
Essilor CLE 60前焦距计(用于玻璃点测和最后检查)
Essilor Kappa数字设备(描绘器-闭锁器-磨床(Centreur/Bloqueur etMeuleuse))
Charmant型标号8320的框架模板,型号05,尺寸51
用于检验的假框架
粘合点或固定粘合垫LEAP II,24毫米直径,来自3M公司的GAM200用于容纳粘合垫的Essilor卡盘。
II-取样和安装参数
保持的安装尺寸如下:
高度:半高装盒(Demi-hauteur boxing soit),即
PD(右和左)=32毫米和轴=90°
所用修整周期是适合于材料的周期(用于低折光指数的塑性周期、用于PC的聚碳酸酯周期和用于具有平均折光指数MHI的基底的周期)。保持的夹持力为磨床的脆性玻璃压力选项。
II-检验
在修边后,进行检验以确定修边操作是否成功。
使用前焦距计CLE60通过点测固定在假框架中的透镜来进行检验。在该阶段中轴对准。
如果透镜在修边操作后不能插入假框架或如果透镜可插入假框架但偏移大于2°,透镜被视为不合要求并且未成功通过试验。其在结果表中标作“NO”。
如果玻璃偏移低于2°,透镜通过试验并在结果表中标作“OK”。
修边后的钻孔
在修边操作后,将透镜和卡盘-粘合垫组件(夹具/粘合垫牢固粘合到透镜上)置于Optidrill或Minima2钻孔机中并用闭锁装置固定就位。
随后对透镜钻孔
-用带有以3500rpm旋转的2.2毫米直径钻头的Minima 2钻机手工钻孔,
-或用带有以12000rpm旋转的2.2毫米直径钻头的Optidrill Evo钻机自动钻孔。
在钻孔后,将闭锁系统解锁,并与卡盘-粘合垫组件一起取下钻孔的透镜。
随后移除夹具并回收钻孔的透镜。
当透镜可在钻孔设备中就位并因此成功通过钻孔操作时,其在表II中标作“OK”。否则标作“NO”。
储存性能
相继进行两个试验:
1)在环境条件(45-50%湿度,温度20℃)下的储存试验:
所述眼用透镜在纸袋或Landouzy公司(59000France)制造的包含纤维垫的眼镜袋中储存48小时。
在48小时结束时,从袋中取出透镜并目测。
肉眼进行检查以检验纤维是否从袋上扯下并粘着到透镜表面上,和玻璃的美观性是否改变(条纹或斑点的出现,如果有的话)。
如果第一试验是正性的,即如果没有纤维粘着到透镜上,因此非粘性,和如果美观检验没有揭示出任何视觉缺陷,则对透镜施以第二试验。
2)在高湿条件下的储存试验:
插入与上文相同的袋中的眼用透镜在调温和调湿的人工气候室(40℃和80%湿度)中储存3个月。
在3个月结束时,进行如上所述的相同视觉试验。
如果眼用透镜成功通过这两个试验,其在上表II中标作OK。否则标作NO。

Claims (13)

1.光学制品,在其至少一个主表面上具有疏水和/或疏油外涂层和与该疏水和/或疏油外涂层直接接触的双层临时涂层,其特征在于该双层临时涂层是可除去的且包含
与疏水和/或疏油外涂层直接接触的选自卤化烯烃聚合物和聚氨酯的第一层,和
沉积在第一层上的充当隔水层的聚合物或聚合物混合物的第二层,其中所述第二层的聚合物或所述第二层的聚合物混合物中的聚合物选自乙烯基聚合物、聚环氧化物、聚环硫化物、聚酯、聚醚、聚酯-醚、聚(甲基)丙烯酸酯、聚硫代(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯聚合物、纤维素聚合物。
2.根据权利要求1的光学制品,其特征在于所述第一层选自聚氨酯、氯化聚烯烃树脂,以及氯三氟乙烯、六氟丙烯、六氟丙酮、1-氢五氟丙烯、全氟乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚、三氟乙烯和偏二氟乙烯的均聚物-和共聚物。
3.根据权利要求1的光学制品,其特征在于所述第一层选自聚氨酯和氯化聚烯烃树脂。
4.根据权利要求1的光学制品,其特征在于所述临时涂层的第一层是聚氨酯层。
5.根据权利要求4的光学制品,其特征在于所述聚氨酯层是干燥聚氨酯型胶乳组合物的层。
6.根据权利要求5的光学制品,其特征在于所述聚氨酯型胶乳组合物包含至少一种聚(甲基)丙烯酸型胶乳。
7.根据权利要求6的光学制品,其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸型胶乳为聚丙烯酸型胶乳。
8.根据权利要求6的光学制品,其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸型胶乳占所述组合物的0.1至10重量%。
9.根据权利要求8的光学制品,其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸型胶乳占所述组合物的2至6重量%。
10.根据权利要求1的光学制品,其特征在于所述第二层的聚合物或所述第二层的聚合物混合物中的聚合物选自聚丙烯酸酯、聚烷基纤维素和聚羟基烷基纤维素。
11.根据权利要求1的光学制品,其特征在于所述临时涂层是可剥离薄膜。
12.根据权利要求1的光学制品,其特征在于所述疏水和/或疏油外涂层沉积在单层或多层抗反射涂层上。
13.根据权利要求1的光学制品,其是眼用透镜。
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