BRPI0817092B1

BRPI0817092B1 - artigo de óptica

Info

Publication number: BRPI0817092B1
Application number: BRPI0817092A
Authority: BR
Inventors: Hervé Acheritobehere; Peggy Coue; Chefik Habassi; Yannick Moysan
Original assignee: Essilor International
Priority date: 2007-09-14
Filing date: 2008-09-12
Publication date: 2018-11-13
Also published as: KR20100071040A; AU2008309497A1; FR2921162B1; CA2699618A1; CA2699618C; FR2921162A1; CN101855577B; US20100310874A1; BRPI0817092A2; JP5524060B2; EP2188656A2; CN101855577A; WO2009047422A3; WO2009047422A2; JP2010539533A; ATE514108T1; EP2188656B1; KR101531373B1; US9500776B2

Description

(54) Título: ARTIGO DE ÓPTICA (73) Titular: ESSILOR INTERNATIONAL, Sociedade Francesa. Endereço: 147 rue de Paris, 94220 - Charenton-LePont, FRANÇA(FR) (72) Inventor: HERVÉ ACHERITOBEHERE; PEGGY COUE; CHEFIK HABASSI; YANNICK MOYSAN.

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 13/11/2018, observadas as condições legais

Expedida em: 13/11/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

ARTIGO DE ÓPTICA

A invenção refere-se de modo geral ao domínio dos artigos de óptica, em particular das lentes, e mais particularmente lentes oftálmicas, supridas com um revestimento externo com propriedade hidrofóbica e/ou oleofóbica (top coat).

Estes revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos são bem conhecidos na técnica.

Estes revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos, que são geralmente associados a revestimentos anti-reflexo, têm por objeto tomar a lente oftálmica menos passível de sujar. Trata-se, com maior freqüência, de um material de tipo fluorossilano que diminui a energia de superfície a fim de evitar a aderência de manchas gordurosas que é assim mais fácil de eliminar.

Um dos problemas gerados por estes revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos é que eles atingem uma eficácia tal que a aderência à interface de uma sapata adesiva/superfície do revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico necessário para a montagem das lentes quando de uma operação de biselagem encontra-se alterada, ou até mesmo comprometida.

A biselagem é a última etapa de acabamento de uma lente oftálmica e é a operação que consiste em usinar a borda ou periferia da lente de forma a conformar a mesma às dimensões e à forma requerida para adaptar a lente à armação de óculos na qual ela destinada a ficar posicionada.

A biselagem é realizada sobre um rebolo automatizado compreendendo rebolos diamantados que efetuam a usinagem definida acima sendo necessário portanto manter fixamente a lente a biselar no rebolo.

Para isto, a primeira fase consiste em fixar um suporte ao centro da superfície convexa da lente através de uma sapata adesiva como uma sapata adesiva dupla face. O adesivo é de tipo PSA (adesivo sensível à pressão), ou seja, um adesivo sensível à pressão.

O suporte ao qual adere a lente por intermédio da sapata adesiva é então fixado mecanicamente no eixo de montagem do rebolo e um braço axial vem bloquear a lente aplicando uma força central sobre a face da lente oposta ao suporte.

Quando de biselagem, a lente não deve sofrer um desalinhamento superior a 2^o, preferivelmente de no máximo 1 °, e portanto a adesão da sapata sobre a superfície da lente é essencial à obtenção de uma biselagem satisfatória.

Para remediar estas dificuldades de biselagem das lentes supridas com um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico, propôs-se formar sobre estes revestimentos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos um revestimento temporário, de natureza orgânica ou mineral. Por exemplo, os pedidos de patente européia EP 1.392.613 e EP 1.633.684, em nome de ESSILOR, descrevem o emprego de um revestimento temporário, de natureza orgânica ou mineral, que aumenta a energia de superfície e permite portanto ao técnico proceder a uma biselagem confiável da lente. Após a biselagem, o revestimento temporário deve ser retirado a fim de restituir ao revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico as suas propriedades de superfície. E evidente, que após a retirada o revestimento temporário, o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico deve apresentar propriedades de superfície tão próximas como possível das suas propriedades iniciais.

Embora os revestimentos temporários descritos nos pedidos de patente européia EP 1.392.613 e EP 1.633.684 conduzam, após a sua retirada, à revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos tendo boas propriedades de superfície e um ângulo de contato estático com a água elevados (tipicamente 112°), é desejável aumentar ainda este valor de ângulo de contato.

Conforme o caso, após a operação de biselagem principal do artigo óptica, pode-se desejar efetuar uma operação de retomada de biselagem, e/ou uma perfuração do vidro, a zona perfurada servindo de ponto de fixação de uma perna da armação de óculos.

Para estas últimas etapas, em particular a perfuração do vidro, é fundamental que o conjunto suporte/sapata adesiva de retenção permaneça em posição sobre a superfície do artigo, porque constitui uma referência que permite posicionar as verrumas para a perfuração dos orifícios.

O pedido de patente WO 2005/015270 descreve a utilização de um filme protetor temporário à base de resina poliolefina clorada.

O filme descrito neste pedido de patente permite assegurar uma biselagem principal, mas constata-se sistematicamente que o conjunto suporte/sapata adesiva de retenção destaca-se espontaneamente nos segundos que seguem esta operação de biselagem principal.

Desde o início da operação de biselagem, parece que a água projetada sobre o artigo quando desta operação de biselagem, infiltra-se sob o filme temporário que se enrola em tomo de si mesmo. Nestas condições, é então impossível proceder ulteriormente a uma retomada da biselagem ou uma perfuração do vidro.

O pedido de patente WO 03/057641 descreve uma lente oftálmica que compreende uma superfície suprida com um revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico ele mesmo recoberto por um revestimento protetor temporário. O revestimento protetor temporário tem por objetivo essencial proteger o revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico quando de um tratamento da superfície oposta da lente por espécies energéticas.

O revestimento protetor temporário pode ser inorgânico ou orgânico. Ele pode ser monocamada ou multicamada.

No entanto, o único revestimento multicamada (bicamadas) especifícamente descrito no pedido é um revestimento que compreende uma primeira camada inorgânica, em contato com o revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico, e sobre a primeiro camada uma segunda camada orgânica.

Seria igualmente desejável ter um revestimento temporário à base de poliuretano, notadamente de uma composição de látex de poliuretano secada.

Contudo, estes revestimentos degradam-se com o passar do tempo.

Em particular, o revestimento se toma colante e pegajoso.

Os inventores encontraram que uma causa desta degradação era a sensibilidade do revestimento à umidade.

Esta sensibilidade à umidade pode também explicar a degradação das propriedades de adesão mencionadas previamente, quando da operação de biselagem no curso da qual a água é projetada sobre a lente oftálmica.

A presente invenção tem portanto por objeto fornecer um artigo de óptica, notadamente uma lente oftálmica, comportando um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico diretamente revestido por um revestimento temporário que:

não é ou muito pouco sensível à umidade;

após retirada da camada temporária, permite recuperar um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico tendo propriedades praticamente idênticas às suas propriedades iniciais e em particular um ângulo de contato estático com a água praticamente igual ao ângulo de contato estático com a água inicial; e/ou permite, conforme o caso, uma operação de retomada de biselagem; e/ou permite efetuar uma perfuração do vidro, a zona perfurada servindo de ponto de fixação a uma perna de armação de óculos.

Os objetivos aqui são atingidos de acordo com a invenção por um artigo de óptica comportando sobre um das suas superfícies principais um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico de fraca energia de superfície, sobre o qual é depositado diretamente um revestimento temporário, caracterizado em que o revestimento temporário é um revestimento bicamadas comportando uma primeira camada, em contato direto com o revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico, de um polímero escolhido entre os polímeros poliolefinas halogenadas, notadamente cloradas ou fluorados, os poliuretanos, notadamente as composições de látex de poliuretano secadas, e uma segunda camada, formada sobre a primeira camada, de um polímero ou uma mistura de polímeros que formam a barreira à água,

O polímero que forma a barreira à água permite ao revestimento bicamadas ser aprovado em um ou outro ou os dois testes seguintes:

1) Teste de durabilidade nas condições ambientais (45-50% de umidade), temperatura 20 °C):

As lentes ofitálmicas são armazenadas durante 48 horas em bolsas de papel ou saquinhos ofitálmicos da empresa Landouzy (59000 França) contendo uma almofada interna fibrosa.

No fim do período de 48 horas, as lentes são retiradas de sua bolsa e um exame visual é efetuado, em iluminação à luz natural.

Localiza-se visualmente (a olho nu) se fibras forem arrancadas da almofada e aderidas à superfície da lente e/ou se a aparência cosmética do vidro foi modificada (aparecimento ou não de vestígios, manchas).

O teste é positivo, isto é, a lente foi aprovada no teste, em caso de ausência de fibras aderindo à lente, portanto ausência de colagem, e que o controle cosmético não revela nenhum defeito visual.

2) Teste de perfuração e de biselagem:

Trata-se do protocolo detalhado de medida de desalinhamento como descrito abaixo, utilizando uma máquina Essilor Kappa, seguido pela etapa de perfuração.

ara passar o conjunto destes dois testes, a sapata adesiva deve aderir suficientemente ao vidro durante e após a etapa de biselagem para poder ser submetida à etapa de perfuração e portanto a bicamada situada sob a sapata adesiva deve ter-se resistido às projeções de água quando da etapa de biselagem.

O polímero constituindo a primeira camada e o polímero da segunda camada são diferentes um do outro.

Os polímeros preferidos para a primeira camada são os poliuretanos, notadamente as composições de látex de poliuretano secadas.

No presente pedido o termo “polímero” engloba homopolímeros e os copolímeros.

No presente pedido, o termo “artigo de óptica” designa um substrato de vidro orgânico ou mineral, opticamente transparente, tratado ou não, segundo o fato de comportar um ou vários revestimentos de natureza diversa ou que continua nu.

As energias de superfície são calculadas de acordo com o processo OWENS-WENDT descrito na referência seguinte: ““Estimation of a surface force energy of polymers” ” OWENS D. K., WENDT R.G. (1969) J. Appl. POLIM. SCI, 13, 1741-1747.

Os artigos de óptica da invenção são artigos de óptica, notadamente lentes oftálmicas, comportando um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico e de preferência artigos de óptica comportando ao mesmo tempo um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico depositado sobre um revestimento anti-reflexo mono ou multicamada.

Com efeito, os revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos são geralmente aplicados sobre artigos de óptica comportando um revestimento anti-reflexo, em particular de material mineral, a fim de reduzir a sua tendência marcada às sujeiras, por exemplo no que diz respeito aos depósitos gordurosos.

Como é conhecido, os revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos são obtidos por aplicação, sobre a superfície do revestimento anti-reflexo de compostos diminuindo a energia de superfície do artigo de óptica.

Tais compostos foram amplamente descritos na arte anterior, por exemplo nas patentes US-4.410.563, EP 0.203.730, EP 749.021, EP 844.265, eEP 933.377.

Os compostos à base de silano portador de grupamentos fluorados, em particular de grupamentos perfluorocarbono ou perfluoropoliéter, são utilizados com maior freqüência.

A título de exemplo, pode-se citar compostos de silazano, polisilazano ou silicone compreendendo um ou vários grupamentos fluorados tais como foram citados previamente.

Um processo conhecido consiste em depositar sobre o revestimento anti-reflexo compostos portadores de grupamentos fluorados e grupamentos Si-R, R representando um grupo - OH ou um precursor do mesmo, de preferência um grupo alcóxi. Tais compostos podem efetuar na superfície do revestimento anti-reflexo, diretamente ou após hidrólise, reações de polimerização e/ou de reticulação.

A aplicação dos compostos diminuindo a energia de superfície do artigo de óptica é efetuada classicamente por imersão em uma solução do composto, por centrifugação ou deposição em fase vapor, notadamente.

Geralmente, o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico tem uma espessura inferior a 10 nm, e melhor ainda inferior a 5 nm.

Em geral, o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico de fraca energia de superfície, tem uma energia de superfície igual ou inferior a 14 mJ/m , preferivelmente é igual ou inferior a 13 mJ/m , melhor igual ou _φ 2 inferior a 12 mJ/m .

Os revestimentos de superfície hidrofóbicos e/ou oleofóbicos preferidos compreendem pelo menos um composto fluorado, melhor pelo menos um composto de natureza silano, de silazano ou polisilazanos portador de um ou vários grupos fluorados, em particular grupos hidrocarcarbonetos fluorados, perfluorocarbonetos, poliéter fluorados, como o grupo F₃C(OC3F₆)₂4-O-(CF2)2-(CH2)2-O-CH2-Si(OCH₃)₃ ou perfluoropoliéter.

Um método clássico para formar um revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico consiste em depositar compostos portadores de grupos fluorados e grupos Si-R, R representando um grupo hidroxila ou um grupo precursor como um grupo hidrolisável, por exemplo Cl, NH₂, NH- ou -Oalquila, preferivelmente um grupo alcóxi. Eles são preferivelmente fabricados a partir de fluorossilanos ou fluorosilazanos precursores, compreendendo preferivelmente pelo menos dois grupos hidrolisáveis por molécula. Tais compostos são capazes de sofrer, quando são depositados sobre uma superfície, reações de polimerização e/ou de reticulação, diretamente ou após hidrólise.

Fluorossilanos particularmente adaptados para formar revestimentos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos são os que contêm grupamentos fluoropoliéteres descritos na patente US 6.277.485.

Estes fluorossilanos respondem à fórmula geral:

R_f

R¹—síy3.xr²x em que R_F é um grupo polifluoropoliéter monovalente ou divalente, em R¹ é um grupo divalente alquileno, arileno ou uma combinação dos mesmos, contendo eventualmente um ou vários heteroátomos ou grupos funcionais e eventualmente substituídos por halogênios, e contendo preferivelmente 2 a 16 átomos de carbono; R é um grupo alquila inferior (ou seja um grupo alquila em C1-C4); Y é um átomo de halogênio, um grupo alcóxi inferior (ou seja grupo alcóxi em C1-C4, preferivelmente metóxi ou etoxi), ou um grupo acilóxi inferior (ou seja - OC(O)R onde R é um grupo alquila em C1-C4 ); x é O ou 1; e Y 1 (R_F é monovalente) ou 2 (R_F é divalente). Os compostos apropriados têm em geral uma massa molar média numérica de pelo menos 1000. Preferivelmente Y é um grupo alcóxi inferior e

R_F é um grupo perfluoropoliéter.

Outros fluorossilanos recomendados são os de fórmula:

OR cf₃--ch₂—ch₂4- Si—ch₂or

Jn |

OR onde n = 5, 7, 9 ou 11 e R é um grupo alquila, de preferência

CpCio tal que — CH₃, — C2H5 e — C₃H₇;

CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OC₂H₅)3 ((tridecafluoro-1,1,2,2tetrahidro)octil-trietóxissilano) ;

cf₃ch₂ch₂síci₃;

CF₃-CF₂-[-CH₂ CHj-^-SiCl₃ ; e

onde n = 7 ou 9 e R como é definido acima.

As composições que contêm fluorossilanos igualmente recomendados para a preparação de revestimentos hidrofóbicos e/ou 15 oleofóbicos são descritas em patente U 6.183.872. Elas contêm fluoropolímeros com grupamentos orgânicos portadores de grupos à base de silício representados pela fórmula geral seguinte e tendo uma massa molecular de 5.10² a 1.10⁵:

R_f---(OCF₂CF₂CF₂)_a

----(OCF₂CF₂)_d

em que R_F representa um grupamento perfluoroalquila; Z representa um grupo fluoro ou trifluorometila; a, b, c, d e e representam cada um, independentemente um do outro, 0 ou um inteiro superior ou igual a 1, na condição que a soma de a+b+c+d+e não seja inferior ale que a ordem das unidades repetitivas figurando entre os parênteses indexados sob a, b, c, d e e não seja limitadas à representada; Y representa H ou um grupo alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono; X representa um átomo de hidrogênio, de bromo ou de iodo; R¹ representa um grupo hidroxila ou um grupo hidrolisável; R² representa um átomo de hidrogênio ou uma 10 grupamento hidrocarboneto monovalente; I representa 0, 1 ou 2; m representa

1, 2 ou 3; e n representa um inteiro pelo menos igual a 1, de preferência pelo menos igual a 2.

Outros fluorossilanos que convêm para a formação de revestimentos anti-sujeira são descritos nas patentes JP 2005-187936 e EP

1.300.433, e respondem à fórmula:

X'_m-Si-(CH₂)_a.-O-(CH₂)_b.-R'_F-(CH₂)_b.-O-(CH₂)_a.-Si-X' n’ em que R'_F é um radical divalente perfluoropoliéter de cadeia linear, em R' é um radical alquila em Ci-C₄ ou um radical fenila, X' é um grupo hidrolisável, a' é um inteiro de 0 a 2, b' é um inteiro de 1 a 5, e e m' e n' são inteiros iguais a 2 ou 3.

Composições comerciais que permitem preparar os revestimentos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos são as composições KY130® (respondendo à fórmula da patente JP 2005 - 187936) e KP 801 M® comercializadas por Shin-Etsu Chemical, e a composição OPTOOL DSX® (uma resina fluorada que compreende grupos perfluoropropileno respondendo à fórmula da patente US 6.183.872) comercializada por Daikin Industries. A composição OPTOOL DSX® é a composição de revestimento anti-sujeira preferida.

Como indicado previamente, o revestimento temporário da invenção é um revestimento bicamadas depositado diretamente sobre o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico.

O revestimento temporário bicamada compreende uma primeira camada, em contato direto com o revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico, de um polímero escolhido entre os polímeros olefinas halogenadas e os poliuretanos.

Antes de proceder à deposição da primeira camada é recomendado efetuar uma preparação de uma parte da superfície hidrofóbica e/ou oleofóbico sobre a qual esta primeira camada deve ser depositada, de forma a promover uma aderência física com o revestimento protetor.

Esta preparação consiste em submeter pelo menos uma parte da região periférica da superfície principal revestida a um tratamento resultante em uma eliminação do revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico e/ou uma modificação deste revestimento abaixando o seu caráter hidrofóbico, pelo menos em uma parte desta região periférica.

Por zona ou região periférica da superfície da lente, entende-se no presente pedido a região mais afastada do centro da lente, tendo geralmente a forma de uma região anular.

Um tratamento abrasivo pode ser realizado através de um de um tecido abrasivo ou de uma folha ou tela abrasiva, ou qualquer outro meio da mesma natureza. Qualquer pó abrasivo colado sobre um suporte plano (lixa, tela, lixa tela, plástico) ou cilíndrico, adaptável aos contornos, pode ser conveniente para a invenção. Exemplos de pós abrasivos utilizáveis, naturais ou artificiais são os pós aluminosos como o corindo e o esmeril; as matérias silicosas como o vidro, a areia, o talco, certos grês carregados de quartzo, o próprio quartzo; a pedra-pome, granalha, o sílex, os carbonetos metálicos, o carboneto de silício. E igualmente possível empregar uma folha, um rolo, fita ou tampão abrasivo sintético do tipo tampões Scotch-Brite®, comercializados por 3M. Utiliza-se preferivelmente uma tela esmeril, uma lixa de vidro, uma lixa corindo, uma lã de aço ou um tampão abrasivo sintético.

Além destes tratamentos mecânicos, é possível empregar, se a natureza do revestimento anti-sujeira permitir, o que pode ser determinado facilmente pelo versado na técnica, os tratamentos químicos ou físico-químicos permitem conduzir a uma eliminação e/ou a uma modificação do revestimento anti-sujeira diminuindo o seu caráter hidrofóbico. Estes tratamentos podem ser combinados a uma ação mecânica, e podem em certos casos ser destinados a preparar a ação mecânica.

Preferivelmente, o tratamento é efetuado sobre pelo menos uma parte de uma zona estendendo-se da borda da lente até uma distância da borda da lente que representa menos de 2% do raio da lente, melhor menos de 1,5%, ainda melhor menos de 1%, e idealmente menos 0,5%, e preferivelmente sobre a totalidade da referida zona.

A percentagem da superfície de uma face da lente submetida ao tratamento é geralmente inferior a 5%, preferivelmente inferior a 3%, melhor inferiores a 2% e ainda melhor inferior a 1%. Por exemplo, no caso de uma lente de 65 mm de diâmetro, o tratamento será geralmente efetuado sobre uma coroa periférica de 0,1 a 0,2 mm de amplitude, o que representa menos de 2%.

Os polímeros de olefina halogenada preferidos são as resinas de poliolefinas cloradas e poliolefinas fluoradas.

Entre as resinas de poliolefina clorado pode-se citar as resinas de polietileno clorado e de polipropileno clorado.

Entre os polímeros de olefina fluorada pode-se citar os homo e copolímeros clorotrifluoroetileno, hexafluoropropeno, de hexafluoroacetona, 1 -hidropentafluoropropeno, perfluoroviniléter, perfluorometilviniléter, trifluoroetileno, tetrafluoroetileno e fluoreto vinilideno.

Preferivelmente, a primeira camada do revestimento temporário bicamada é uma camada à base de poliuretano e preferivelmente ainda à base de uma composição de látex de poliuretano secada.

Por camada à base de poliuretano entende-se uma camada compreendendo pelo menos 80% em peso de poliuretano em relação ao peso total da camada.

Preferivelmente a camada à base de poliuretano é uma camada de composição de látex de poliuretano secada.

Como é bem conhecido, um látex é uma dispersão em um meio aquoso de partículas de polímero ou de copolímero. O meio aquoso pode ser a água, por exemplo água destilada ou a água deionizada, ou ainda uma mistura de água e um ou vários solventes, notadamente água e alcanol, geralmente alcanol em Cl a C6, e preferivelmente o etanol.

Na presente invenção, o termo “poliuretano” engloba-o ao mesmo tempo (co) polímeros de poliuretano como tais, ou seja os polímeros obtidos por condensação pelo menos poliisocianato e pelo menos poliol e eventualmente um prolongador de cadeia, e os poliuretano-uréia, isto é, os (co) polímeros obtidos por condensação pelo menos poliisocianato e de uma poliamina, e eventualmente um prolongador de cadeia, e as misturas dos mesmos.

Preferivelmente, os poliuretanos e poliuretano-uréia da invenção resultam da condensação de um diisocianato com um diol e/ou uma diamina. Preferivelmente ainda, os poliuretanos e poliuretano-uréia da invenção são poliuretanos e poliuretano-uréia alifáticos lineares ou cíclicos, ou seja obtidos por condensação poliisocianatos alifáticos lineares ou cíclicos com polióis e/ou poliaminas alifáticas lineares ou cíclicos.

Entre poliisocianatos úteis para a formação dos poliuretanos e poliuretano uréia da invenção, e notadamente os diisocianatos preferidos, pode-se citar o tolueno-2,4- diisiocianato, o tolueno -2,6-diisocianato, o difenilmetano-4,4'-diisocianato, o difenilmetano-2,4'-diisocianato, o parafenileno diisocianato, o bifenil diisocianato, o 3,3'-dimetil-4,4'-difenileno diisocianato, o tetrametileno-l,4-diisocianato, o hexametileno-1,6diisocianato, o 2,2,4-trimetilhexano-1,6-diisocianato, o lisina metiléster diisocianato, o bis(isocianoetil) fumarato, o isoforona diisocianato (IPDI), o etileno diisocianato, o dodecano-l,12-diisocianato, o ciclobutano-1,3diisocianato, o ciclohexano-l,3-diisocianato, o ciclohexano-l,4-diisocianato, o metilciclohexil diisocianato, o hexahidrotolueno-2,4-diisocianato, o metilciclohexil diisocianato, o hexahidrotoluene-2,4-diisocianato, o hexahidrotolueno-2,6-diisocianato, o hexahidrofenileno-1,3-diisocianato, o hexahidrofenileno-1,4-diisocianato, o perhidrodifenilmetano-2,4'diisocianato, o perhidrodifenilmetano-2,4'-diisocianato, o perhidrodifenilmetano-2,4'-diisiocanato, o perhidrofenilmetano-4,4'diisocianato (ou bis-(4-isocianatociclohexil)-metano, ou 4,4'diciclohexilmetano diisocianato) e suas misturas.

Os poliisocianatos preferidos são os isocianatos alifáticos tais como o hexametileno-l,6-diisocianato, isoforona diisocianato, etileno diisocianato, o dodecano-l,12-diisocianato, o ciclohexano-1,3-diisocianato, o bis-(4-isocianato-ciclohexil)- metano e suas misturas. O diisocianato preferido é isoforona diisocianato.

Outros poliisocianatos que convêm para os poliuretanos e poliuretano-uréia da invenção são descritos em detalhes no documento WO

98/37 115.

Entre polióis que convêm para os poliuretanos da invenção podem-se citar pentaeritritol, o trimetilol etano, o trimetilol propano, o ácido di(trietilol propano) dimetilol propiônico, o etileno glicol, o 1,2 e o 1,3propileno glicol, o 1,2-butanodiol, o 1,4-butenodiol, o 1,3-butanodiol, o 2,3butanodiol, o 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol, o 1,5-pentanodiol, o 2,4pentanodiol, o 1,6-hexanodiol, o 2,5-hexanodiol, o 1,8-optanodiol, o 2- metil1,3 pentadiol, o 2,4-heptanodiol, o 2-etil-l,3-hexanodiol, o 2-metil-l,3propanodiol, o 2,2-dimetil-l,3-propanodiol (neopentilglicol), o 1,4ciclohexanodiol, o 2,2-dimetil-3- hidroxipropil-2,2-dimetil-3hidroxipropionato, o 1,2,6-hexanotriol, o 1,2,4-butanotriol, o glicerol, o sorbitol, o manitol, o dietilenoglicol, o trietilenoglicol, o tetraetilenoglicol, o dipropilenoglicol, o tripropilenoglicol, o dibutilenoglicol, o 1,4bis(hidroximetil)ciclohexano, o l,2-bis(hidroximetil)ciclohexano, o 1,2bis(hidroxietil)ciclohexano, as bis(hidroxipropil)lantoinas, o trishidroxiethilisocianurato.

Os polióis preferidos são notadamente os dióis alifáticos e o polipropileno glicol.

Outra classe de polióis que convêm para os poliuretanos e poliuretano-uréia da invenção é a dos poliéteres polióis como os polioxiaquilenos polióis, polióis polialcoxilados como os poli (oxitetrametileno) dióis e as suas misturas.

As poliaminas preferidas são as diaminas, em particular as diaminas alifáticas lineares e cíclicas.

Entre as diaminas pode-se citar o diaminometano, as etileno diaminas, 1, 2 - diaminopropano, o 1, 3-diaminopropano, o 1, 4diaminobutano, 1, 6-diaminohexano, 1, 4 - diaminociclohexano, o 4,4 ' diaminodiciclo hexilmetano, o 1 - amino-3-aminometil16

3,5,5trimetrilciclohexano, trimetilamina.

Pode-se igualmente utilizar para a preparação de poliuretanos e poliuretano-uréia que convêm para a invenção os álcoois aminados como o monoetanolamina, dietanolamina.

Os poliuretanos e o seu modo de preparação são descritos, entre outros aspectos, na patente US 6.187.444.

Preferivelmente, os poliuretanos da invenção não comportam funções acrílicas ou metacrílicas, e em particular não têm função acrílica ou metacrílica polimerizável.

Os látex de poliuretano que convêm para a presente invenção estão disponíveis no comércio, por exemplo na empresa BAXENDEN sob as denominações W 234 e W 240 (poliuretano-uréia) ou sob a denominação Pellimer TC® (poliuretano-uréia) da empresa SOCOMOR e PROXR 910® (poliuretano) da empresa SYNTRON.

O Pellimer TC® será utilizado a seguir após uma diluição à água. (Efetua-se uma mistura constituída de 80% em peso de Pellimer TC® a 20% em peso de água). Esta mistura obtida será denominada a seguir como TC80F.

As composições de látex de poliuretano de acordo com a invenção podem obviamente ser misturas de látex de poliuretano, em particular látex de poliuretano comercial.

Em uma realização específica da invenção, a composição de látex de poliuretano compreende igualmente uma proporção baixa, até a 10% em peso da composição, de um látex (met) acrílico, preferivelmente de um látex acrílico. Preferivelmente, a proporção em peso de látex (met) acrílico varia de 0,1 a 10% em peso e melhor de 2 para 6% em peso em relação ao peso total da composição de látex.

A proporção em peso de extrato seco do látex acrílico em relação ao peso total de extrato seco da composição varia igualmente preferivelmente de 0,1 a 10% em peso, e melhor de 2 a 6% em peso.

A presença de látex (met) acrílico tem por vantagem, por um lado diminuir o caráter hidrofílico do material e por outro lado tomar a camada final seca mais rígida e de reduzir o seu alongamento à ruptura.

Estes látices (met) acrílicos estão disponíveis no comércio notadamente da empresa SYNTRON sob as denominações PROXAM 185 RS® (resina acrílica), PROXAM 157® (copolímero acrílico), PROXAM N 360® (copolímero acrílico).

Preferivelmente, as composições de látex PU de acordo com a invenção são isentas de partículas coloidais minerais ou magnésio.

Em geral, as composições de látex PU de acordo com a invenção compreendem ainda preferivelmente um ou vários agentes tensoativos, geralmente à razão de 0,5 a 10% em peso em relação ao peso total da composição de látex, de preferência 0,5 a 6% em peso.

Em geral, as composições de látex PU de acordo com a invenção têm um teor em sólido (extrato seco) de 25 a 55% em peso, preferivelmente de 25 a 50%, melhor de 25 a 45% em peso em relação ao peso total da composição de látex.

Sua viscosidade na temperatura ambiente varia preferivelmente de 5 a 50 cp, e melhor de 7 a 46 cp.

A segunda camada do revestimento temporário bicamada é formada por qualquer polímero diferente da primeira camada e pode ser escolhida entre os polímeros vinílicos, os poliepóxidos, os poliepissulfetos, os poliésteres, poliéteres, os poliéster-éteres, os politio (met) acrilatos poli (met) acrilatos, os polímeros estireno, os polímeros de celulose e as suas misturas.

A segunda camada apresenta uma energia de superfície suficiente para permitir a adesão da sapata de retenção à sua superfície. O papel da energia de superfície foi divulgado no pedido de patente EP 1392613.

Além do seu efeito barreira à água, a segunda camada tem também por função, conforme o caso, impedir os tensoativos, em particular tensoativos de tipo de copolímeros acrílicos que teriam podido migrar durante o curso do tempo para a superfície da primeira camada, de estar em contato com o ar.

Entre os polímeros vinílicos, podem-se citar o poli (acetato de vinila), o poli (vinilfenol), o poli (vinilpirrolidona e o poli (vinilpirrolidonaes-acetato de vinila). O polímero vinílico preferido é o poli (acetato de vinila).

Entre os polímeros de celulose, podem-se citar os polímeros de aquilcelulose, por exemplo etilcelulose, e os polímeros de hidroxiaquilcelulose, por exemplo a hidroxipropilcelulose.

De preferência, o polímero de celulose é utilizado em uma proporção de 3 a 15% em peso, melhor de 3 a 10% em peso, em meio solvente orgânico.

O solvente orgânico utilizado para o polímero de celulose é preferivelmente um solvente alcoólico, cetônico ou uma mistura destes dois solventes.

Entre os polímeros (met) acrílicos, podem-se citar poliacrilatos, os polimetacrilatos, por exemplo o polimetacrilato de metila. Em particular, a segunda camada do revestimento temporário bicamada pode ser formada de uma composição secada de um látex poli (met) acrílico.

Os látex poli (met) acrílicos são látices de copolímeros constituídos principalmente por um (met) acrilato, como por exemplo (met) acrilato de etila, butilas, de metoxietila ou de etoxietila, com, conforme o caso, uma proporção geralmente menor de pelo menos um outro comonômero, como por exemplo estireno.

Os látices poli (met) acrílicos preferidos são os látices de copolímeros acrilato-estireno. Tais látices de copolímeros acrilato-estireno estão comercialmente disponíveis junto da empresa ZENECA RESINS sob a denominação NEOCRYL®.

Os polímeros particularmente preferidos para a segunda camada são os poli (met) acrilatos e os polímeros de celulose, notadamente poliacrilatos e as poliaquil e polihidroxiaquilceluloses. Os polímeros de celulose dão os melhores resultados no âmbito da invenção.

As camadas do revestimento temporário bicamada da invenção podem ser depositadas por qualquer tipo de meio, mas de preferência por imersão (dip coating), centrifugação, pulverização, ou aplicada através de um pincel (brush coating), preferivelmente por imersão.

A deposição pode ser efetuada sobre a totalidade da superfície da face da lente destinada a receber a sapata adesiva de retenção ou sobre uma parte da mesma, em particular na parte central da lente.

Em um modo de realização, podem-se aplicar as camadas do revestimento temporário sobre a parte central através de um pincel.

Preferivelmente, a camada temporária é opticamente inativa, ou seja que ela permite a medida de potência com meios de medida clássicos como frontofocometro.

A primeira camada do revestimento temporário bicamada da invenção tem em geral uma espessura de 10 a 40 pm, preferivelmente 15 a 30 pm e melhor 15 a 20 pm.

A segunda camada do revestimento temporário bicamada tem em geral uma espessura de 15 a 25 pm.

Preferivelmente o revestimento temporário bicamada da invenção é um revestimento destacável. O revestimento pode ser retirado manualmente puxando o mesmo.

As duas camadas são retiradas ao mesmo tempo.

Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção. Nos exemplos, salvo indicação em contrário, todas as partes e todas as percentagens são expressas em peso.

1. Composição de látex PU utilizada para formar a primeira camada do revestimento temporário bicamada

	Peso (g)
Látex Pu PROX R 910®	910,48
Látex acrílico PROX AM 185-RS ®	35,24
Copolímero acrílico ACTIRON F 484 ® (tensoativo)	6,67
Copolímero acrílico MODAREZ PW 336® (tensoativo)	47,62

Em um béquer acrescenta-se sucessivamente o látex PU, o látex acrílico depois os tensoativos e agita-se a mistura ao RAYNERIE (turbina desfloculadora de diâmetro 35 mm) começando em baixa velocidade em seguida aumentando a velocidade progressivamente até a 1800 rpm e prossegue-se a agitação durante cerca de 2 horas e meio.

Deixa-se descansar uma noite (eliminação de microbolhas) antes de utilização.

2. Exemplo

Formou -se sobre as lentes de policarbonato (PCES) (potência: -8,00 cilindro: + 2,00 diâmetro 65mm e espessura ao centro 1, 1 mm) previamente revestidas, na ordem indicada, um revestimento antiabrasão, um revestimento anti-reflexo e de um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico (OPTOOL DSX, espessura programada 14nm correspondendo a cerca de 2-5 nm de espessura real) como descrito ao exemplo 1 da patente EP 1.392.613.

Antes de deposição da camada de látex, as lentes sofrem um tratamento abrasivo de superfície, na periferia anular da lente através de um lixa abrasiva tela esmeril (tipo Norton R222) com um grão fino de 180.

A primeira camada formada da composição de látex secada descrita acima foi obtida seguidamente à deposição por imersão utilizando uma máquina de revestimento por imersão com uma velocidade de desumectação de 1 mm/s e um tempo de pausa de 10 segundos. As amostras revestidas com esta primeira camada do revestimento temporário são secadas em seguida em estufa a 500C durante 2 horas. A primeira camada PU tem uma espessura de 15 a 20 pm.

A segunda camada do revestimento temporário, definida no tabela I abaixo foi formada por deposição por imersão como previamente, exceto a composição acrílica que foi depositada por centrifugação (spin coating). A natureza das composições de polímero para a segunda camada e as temperaturas e tempos de secagem são dadas na tabela I abaixo.

TABELA I

Vidro número	Polímero	Temperatura de secagem °C	Tempo
1	PVAC	50 °C	2h
2	Etilcelulose	20 °C	2h
3	Acrílico	temperatura ambiente sob radiação UV	75 segundos de radiação UV lâmpada H+

PVAC : Poliacetato de vinila 19,9% Metiletilcetona 80,1%

Etilcelulose : Etilcelulose de Aldrich 4,8% Acetona 57,1% Etilacetoacetona 38,1%

Acrílico : formulação polimerizável à base de constituintes provenientes de Sartomer constituída por:

SR506d (lsobomil acrilato) 120,02 g

SR508 (dipropileno glicol diacrilato) 30,07g

SR610(polietilenoglicol 600 diacrilato) 30,04g

SR399(dipentaeritritol pentaacrilato) 59,99g

CN965 (oligômero alifático uretano acrilato ) 180,07g

Darocur 1 173 (Ciba) 0,28g

A deposição da camada acrílica é efetuada por centrifugação:

Quando da deposição (depósito): a lente gira a 500 rpm (duração 15 segundos), depois a velocidade é elevada a 2350 rpm durante 10 segundos.

O verniz acrilato polimerizado em um forno UV fusão equipado com uma lâmpada H+ durante 5x15 segundos

Efetuam-se os testes de biselagem e de perfuração das amostras. Avaliou-se igualmente o comportamento ao armazenamento na bolsa. Os resultados são dados no tabela II abaixo.

TABELA II

Vidro No.	Espa lhamento	Cosme tico	Bisela gem	Perfura ção	Destaca mento	Armazena mento
1	OK	OK	OK	OK	OK	OK
2	OK	OK	OK	OK	OK	OK
3	OK	OK	OK	NO	OK	OK

Comparativo: uma lente revestida unicamente de uma monocamada de látex PU (sem deposição da segunda camada) não passa pelo teste de armazenamento em umidade durante 3 meses.

Espalhamento: as lentes oftálmicas são inspecionadas visualmente (ao olho nu) após retirada logo após a deposição por imersão da primeira camada (camada de látex PU) a fim de verificar que a camada forma efetivamente um filme contínuo sobre o conjunto da superfície convexa (face dianteira) da lente. Se este for o caso, a lente é notada OK, se não a lente é 10 notada NO.

Cosmético: as lentes, após a deposição das bicamadas são inspecionadas visualmente (ao olho nu) em transmissão e em reflexão em luz natural a fim de detectar a presença de defeitos ópticos (empenamento, manchas). Em ausência de defeitos ópticos, a lente é notada OK.

Destacamento: a lente é notada OK se a bicamada pode ser retirada manualmente em uma única parte, sem desintegrar.

PROTOCOLO DE MEDIDA DE DESALINHAMENTO DAS LENTES SUBMETIDAS A UMA OPERAÇÃO DE BISELAGEM (OU RECORTE)

I- Descrição do teste

O teste de biselagem é efetuado sobre um rebolo Essilor

Kappa.

As lentes revestidas com a bicamada são biseladas de modo a conferir a forma de um gabarito de armação específico (ver abaixo).

Os equipamentos seguintes são necessários para realizar o 25 teste:

Frontofocometro Essilor CLE 60 (para montagem dos vidros e

	controle final) Cadeia numérica Essilor Kappa (Centralizador/Bloqueador e rebolo)
•1 5	Gabarito de armação de tipo Charmant referência 8320, modelo 05, tamanho 51
	Pseudo armação de controle Pastilha adesiva ou sapata adesiva de retenção LEAP II de diâmetro 24 mm GAM200 da empresa 3M Suporte Essilor para receber a pastilha adesiva
10	II Amostragem e os parâmetros de montagem As dimensões de montagem retidas são os seguintes: Altura: Caixa em semi-altura ou seja PD (direita e esquerda) = 32 mm e Eixo = 90° O ciclo de recorte utilizado é um ciclo adaptado ao material
15	(ciclo plástico para baixo índice de refração, ciclo policarbonato para PC e ciclo para substrato médio de índice refração ΜΕΠ). A pressão de aperto retida é a pressão que corresponde à opção vidro frágil do rebolo. III- Controles Após biselagem, efetua-se um controle a fim de determinar se
20	a operação de biselagem foi efetuada de maneira satisfatória. Os controles são efetuados através frontofocometro CLE 60 montando as lentes colocadas na pseudo-armação. Os eixos são gabaritados durante esta fase.

Se a lente, após a operação de biselagem não puder ser 25 inserida na pseudo-armação ou se a lente puder ser inserida na pseudoarmação, mas que apresenta um desalinhamento de mais 2^o, a lente não está de acordo e não foi aprovada no teste. Ela recebe a referência NO na tabela dos resultados

Se o vidro apresenta um desalinhamento de menos de 2^o, a lenta é aprovada no teste e ela recebe a referência OK na tabela dos resultados.

PERFURAÇÃO APÓS BISELAGEM

Após a operação de biselagem, o conjunto lente e suporte/sapata adesiva, com o suporte/sapata adesiva aderindo firmemente à lente é colocado em uma máquina de perfuração Optodrill ou Minima2 e mantido por um bloqueador.

A lente então é perfurada

- quer manualmente com perfuradora Mínima 2 munido de 10 uma verruma de 2,2 mm de diâmetro, de velocidade de rotação 3500 rpm.

- quer automaticamente com perfuradora Optidrill Evo munida de uma verruma de 2,2 mm de diâmetro de velocidade de rotação 12000 rpm.

Após perfuração, desaparafusa-se o sistema de fixação e recupera-se a lente perfurada e o suporte/sapata adesiva.

Em seguida, o suporte é tirado e a lente perfurada recuperada.

Quando a lente pode ser posicionada no dispositivo de perfuração e passa consequentemente com sucesso na operação de perfuração, ela é notada OK na tabela II. No caso contrário, é notada NO. COMPORTAMENTO NO ARMAZENAMENTO

Dois testes são realizados sucessivamente:

1) Teste de armazenamento nas condições ambientais (45-50% de umidade), temperatura 20 °C):

As lentes oftálmicas são armazenadas durante 48 horas em bolsas de papel (ou sacos oftálmicos) Landouzy (59000 França) comportando 25 uma almofada fibrosa.

No fim do período de 48 horas, as lentes são retiradas de sua bolsa e um exame visual é efetuado.

Localiza-se visualmente (a olho nu) se fibras forem arrancadas da bolsa e aderidas à superfície da lente, se a aparência cosmética do vidro foi modificada (aparecimento ou não de vestígios, manchas).

Se este primeiro teste for positivo, ou seja ausência de fibras, portanto de colagem, e que o controle cosmético não revela nenhum defeito visual, a lente então é submetida ao teste n°2.

2) Teste de armazenamento em condições de muita umidade:

As lentes oftálmicas dispostas na mesma bolsa que acima são armazenadas durante 3 meses em um recinto climático controlado em temperatura (40°C° e higrometria (80% de umidade)).

No fim do período de três meses, efetuam-se os mesmos testes 10 visuais que previamente.

Se a lente oftálmica passa com sucesso nos dois testes, nota-se OK no tabela II acima. Se não, nota-se NO.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Artigo de óptica comportando sobre pelo menos uma de suas superfícies principais um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico e em contato direto com o revestimento externo hidrofóbico e/ou

2. Artigo de óptica de acordo com a reivindicação 1, caracterizado em que a primeira camada do revestimento temporário é uma camada de poliuretano.

3. Artigo de óptica de acordo com a reivindicação 2,

15 caracterizado em que a camada de poliuretano é uma camada de uma composição de látex de poliuretano secada.

4. Artigo de óptica de acordo com a reivindicação 3, caracterizado em que a composição de látex de poliuretano compreende pelo menos um látex poli (met) acrílico, preferivelmente poliacrílico.

20 5. Artigo de óptica de acordo com a reivindicação 4, caracterizado em que o látex poli (met) acrílico representa 0,1 a 10% em peso, preferivelmente 2 a 6% em peso da composição.

5 constitui um filme destacável.

5 oleofóbico um revestimento temporário bicamada caracterizado pelo fato de que o revestimento temporário bicamada compreende uma primeira camada, em contato direto com o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico escolhida entre os polímeros de olefinas halogenadas e os poliuretanos e uma segunda camada de um polímero ou mistura de polímeros formando barreira à 10 água depositada sobre a primeira camada

6. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado em que o polímero da segunda camada é

25 escolhido entre os polímeros vinílicos, os poliepóxidos, os poliepissulfetos, os poliésteres, poliéteres, os poliéster-éteres, os poli (met) acrilatos, os politio (met) acrilatos, os polímeros estireno, os polímeros de celulose e as suas misturas.

7. Artigo de óptica de acordo com a reivindicação 6, caracterizado em que o polímero da segunda camada é escolhido entre poliacrilatos, as poliaquilceluloses e as polihidroxiaquilceluloses.

8. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o revestimento temporário

9. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato em que o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico é depositado sobre um revestimento anti reflexo mono ou multicamada.

10 10. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que ele constitui uma lente oftálmica.