CN101851463A - 特黑特雾皮革表面处理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种特黑特雾皮革表面处理剂，由溶剂型PU、消光粉、蜡和溶剂混合而成。各成份的配比按重量计为：溶剂型PU 100份，消光粉10～20份，蜡5～10份，溶剂200～250份。其中溶剂型PU是由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂、光稳定剂在有机溶剂存在的条件下反应制得。和原有普通黑雾皮革表面处理剂相比，明显增加了涂层的黑度和雾度、涂层的耐水揉、耐磨、耐刮性能得到提高，并赋予皮革蜡感效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种皮革用表面处理剂，具体地说是一种特黑特雾皮革表面处理剂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯皮革表面处理剂可以根据产品的类别进行表面涂饰，涂层薄而柔软并具有弹性，与皮革具有牢固的粘结性能，赋予合成革高度的美感，颜色均匀一致，色泽自然、柔和，手感湿润，更加接近真皮，聚氨酯皮革表面处理剂以其优良的性能越来越引起了皮革界的重视。近年来，消费者对皮革表面的色泽和手感要求越来越高，比如要求涂饰层黑度增加，雾度也要提高，同时还要求带有蜡感、滑爽感等，原有成熟的普通黑雾表面处理剂已经不能满足消费者对美感和手感日益增加的要求，而特黑特雾的皮革表面处理剂目前尚未见报导。
发明内容
本发明旨在提出一种特黑特雾皮革表面处理剂及其制备方法。
这种特黑特雾皮革表面处理剂由溶剂型PU(聚氨酯树脂)、消光粉、蜡和溶剂混合而成，各成份的配比按重量计为：
溶剂型PU 100份
消光粉 10～20份
蜡 5～10份
溶剂 200～250份
其中所述的溶剂型PU由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂、光稳定剂在有机溶剂存在的条件下反应制得。
这种特黑特雾皮革表面处理剂的制备工艺步骤为：
1)按配比准确称取消光粉、蜡、溶剂，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟，
2)加入溶剂型PU树脂总量的30％，在室温下搅拌40分钟，
3)加入剩余溶剂型PU树脂重量的70％，在室温下搅拌60分钟，
4)然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得成品；
其中所述的溶剂型PU合成工艺为：将扩链剂和多元醇加入到反应釜中，升温到50℃，搅拌30分钟；再将二异氰酸酯，加入到反应釜中，升温到85～95℃，反应2小时；然后加入催化剂，在85～95℃继续反应2小时，加入一部分溶剂，冷却到30～40℃，用脂肪族胺扩链剂调节粘度至4万～8万cps/25℃。
本发明提出的这种特黑特雾皮革表面处理剂经试用后，发现和原有普通黑雾皮革表面处理剂相比，具有以下优点：
1、明显增加了涂层的黑度和雾度：由于不同的多元醇具有不同的特性，得到PU浆料的性能也不一样。同时，在制备过程中，选用了粒径均一的、与PU浆料相溶性好的消光粉和蜡，使其在浆料中分散均匀，得到均一稳定的乳液；用在皮革表面处理后从而提高了涂层的黑度和雾度。
2、涂层的耐水揉、耐磨、耐刮性能得到提高：在溶剂型PU合成过程中，由于多元醇具有优异的特性，得到的PU浆料也具有良好的性能。因此，消光粉、蜡和PU浆料间的结合力好，结合程度大；从而提高了耐水揉、耐磨、耐刮性能。
3、赋予皮革蜡感效果。
具体实施方式
这种特黑特雾皮革表面处理剂由溶剂型PU、消光粉、蜡和溶剂混合而成，各成份的配比按重量计为：
溶剂型PU 100份
消光粉 10～20份
蜡 5～10份
溶剂 200～250份
其中所述的溶剂型PU由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂、光稳定剂在有机溶剂存在的条件下反应制得。
制备溶剂型PU所用的二异氰酸酯、多元醇、扩链剂的摩尔比可以为：二异氰酸酯∶多元醇∶扩链剂＝1.5～2.5∶0.5～0.8∶1。
制备溶剂型PU所用的二异氰酸酯可以为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
制备溶剂型PU所用的多元醇可以为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二醇酯二醇中的一种或几种的混合物。
制备溶剂型PU所用的扩链剂可以为乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二邻氯二苯胺甲烷、三羟甲基丙烷中的一种或几种的混合物。
制备溶剂型PU所用的催化剂可以为辛酸亚锡、有机铋、三乙胺中的一种或几种混合物。
这种特黑特雾皮革表面处理剂中所用的消光粉可以为二氧化硅、碳酸钙、有机蒙脱土中的一种或几种的混合物；所用的蜡可以为乳化蜡、聚乙烯微粉蜡、聚丙烯微粉腊、微晶蜡中的一种或几种的混合物。
制备溶剂型PU及将溶剂型PU与消光粉、蜡混合时所用的溶剂可以为二甲基甲酰胺、丁酮、甲苯、异丙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一种或几种混合物。
这种特黑特雾皮革表面处理剂的制备工艺，其步骤为：
1)按配比准确称取消光粉、蜡、溶剂，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟，
2)加入溶剂型PU树脂总量的30％，在室温下搅拌40分钟，
3)加入剩余溶剂型PU树脂重量的70％，在室温下搅拌60分钟，
4)然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得成品；
其中所述的溶剂型PU合成工艺为：将扩链剂和多元醇加入到反应釜中，升温到50℃，搅拌30分钟；再将二异氰酸酯，加入到反应釜中，升温到85～95℃，反应2小时；然后加入催化剂，在85～95℃继续反应2小时，加入一部分溶剂，冷却到30～40℃，用脂肪族胺扩链剂调节粘度至4万～8万cps/25℃。
实施例1
1)溶剂型PU的制备：在1L的反应釜中投入多元醇130g(其中聚己二酸乙二醇酯二醇50％，聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇50％)、扩链剂9g(其中乙二醇50％，1，4-丁二醇25％，1，6-己二醇25％)和抗氧化剂0.7g，加热到55℃，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中异佛尔酮二异氰酸酯50％，甲苯二异氰酸酯50％)50g，继续升温到90℃，反应4小时后，加入溶剂30g和催化剂0.1g，在90℃下反应2～4小时，加入溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)320g，冷却到40℃以下，用脂肪族胺扩链剂滴定到粘度为8万～10万cps/25℃，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)100g，升温到70℃，继续搅拌2小时，粘度稳定后，得到溶剂型PU639.8g，固含量为30％，粘度为4万～8万cps/25℃。
2)表处剂的配制：准确称取消光粉50g(其中二氧化硅100％)、蜡25g(其中乳化蜡50％、聚乙烯微粉蜡50％)、溶剂800g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入上步制得的溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤，即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。
实施例2
1)溶剂型PU的制备：在1L的反应釜中投入多元醇130g(其中聚四氢呋喃二醇50％，聚氧化丙烯二醇30％，聚己内酯二醇20％)、扩链剂9g(其中乙二醇50％，1，4-丁二醇40％，新戊二醇10％)和抗氧化剂0.7g，加热到55℃，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯50g(其中异佛尔酮二异氰酸酯50％，二苯甲烷二异氰酸酯50％)，继续升温到90℃，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0.1g，在90℃下反应3小时，加入溶剂320g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，冷却到40℃以下，用脂肪族胺扩链剂滴定到粘度为8万～10万，然后加入剩余的溶剂100g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，升温到70℃，继续搅拌2小时，粘度稳定后，得到溶剂型PU639.8g，固含量为30％，粘度为4万～8万cps/25℃。
2)表处剂的配制：准确称取配比中的消光粉50g(碳酸钙100％)、蜡25g(其中乳化蜡50％、聚乙烯微粉蜡50％)、溶剂800g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入上步制得的溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤，即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。
实施例3
1)溶剂型PU的制备：在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚四氢呋喃二醇50％，聚己二酸乙二醇-1，4-丁二醇酯二醇50％)130g、扩链剂(其中乙二醇50％，1，4-丁二醇20％，二邻氯二苯胺甲烷30％)9g和抗氧化剂0.7g，加热到55℃，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中异佛尔酮二异氰酸酯50％，二苯甲烷二异氰酸酯15％，氢化二苯甲烷二异氰酸酯15％)50g，继续升温到90℃，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0.1g，在90℃下反应3小时，加入溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)320g，冷却到40℃以下，用脂肪族胺扩链剂滴定到粘度为8万～10万，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)100g，升温到70℃，继续搅拌2小时，粘度稳定后，得到溶剂型PU639.8g，固含量为30％，粘度为4万～8万cps/25℃。
2)准确称取配比中的消光粉50g(二氧化硅50％，碳酸钙50％)、蜡25g(其中乳化蜡50％、聚乙烯微粉蜡50％)、溶剂800g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。
实施例4
1)溶剂型PU的制备：在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚四氢呋喃二醇50％，聚己内酯二醇50％)130g、扩链剂(其中乙二醇95％，三羟甲基丙烷5％)9g和抗氧化剂0.7g，加热到55℃，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中甲苯二异氰酸酯50％，二苯甲烷二异氰酸酯50％)50g，继续升温到90℃，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0.1g，在90℃下反应3小时，加入溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)320g，冷却到40℃以下，用脂肪族胺滴定到粘度为8万～10万，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)100g，升温到70℃，继续搅拌2小时，当粘度稳定后，即得到溶剂型PU639.8g，固含量为30％，粘度为4万～8万cps/25℃。
2)表处剂的配制：准确称取配比中的消光粉50g(二氧化硅50％，蒙脱土50％)、蜡25g(其中乳化蜡50％、聚乙烯微粉蜡50％)、溶剂800g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤，即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。
实施例5
1)溶剂型PU的制备：在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚己二酸乙二醇酯二醇50％，聚氧化丙烯二醇50％)130g、扩链剂(其中1，4-丁二醇50％，1，6-己二醇45％，三羟甲基丙烷5％)9g和抗氧化剂0.7g，加热到55℃，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中甲苯二异氰酸酯50％，六亚甲基二异氰酸酯50％)50g，继续升温到90℃，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0.1g，在90℃下反应3小时，加入溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)320g，冷却到40℃以下，用脂肪族胺滴定到粘度为8万～10万cps/25℃，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)100g，升温到70℃，继续搅拌2小时，当粘度稳定后，即得到溶剂型PU639.8g，固含量为30％，粘度为4万～8万cps/25℃。
2)表处剂的配制：准确称取配比中的消光粉50g(二氧化硅50％，碳酸钙50％)、蜡25g(其中乳化蜡50％、聚乙烯微粉蜡50％)、溶剂800g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。
实施例6
1)溶剂型PU的制备：在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇50％，聚己内酯二醇50％)130g、扩链剂(其中乙二醇50％，1，4-丁二醇40％，1，6-己二醇15％，三羟甲基丙烷5％)9g和抗氧化剂0.7g，加热到55℃，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中异佛尔酮二异氰酸酯50％，六亚甲基二异氰酸酯50％)50g，继续升温到90℃，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0.1g，在90℃下反应3小时，加入溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)320g，冷却到40℃以下，用脂肪族胺滴定到粘度为8万～10万，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)100g，升温到70℃，继续搅拌2小时，当粘度稳定后，即得到溶剂型PU639.8g，固含量为30％，粘度为4万～8万cps/25℃。
2)表处剂的配制：准确称取配比中的消光粉50g(碳酸钙50％，蒙脱土50％)、蜡25g(其中乳化蜡50％、聚乙烯微粉蜡50％)、溶剂800g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。
实施例7
1)溶剂型PU的制备：在1L的反应釜中投入多元醇(其中聚己二酸乙二醇酯二醇30％，聚四氢呋喃二醇30％，聚己内酯二醇20％)130g、扩链剂(其中乙二醇50％，1，4-丁二醇20％，1，6-己二醇25％，三羟甲基丙烷5％)9g和抗氧化剂0.7g，加热到55℃，搅拌30分钟，加入二异氰酸酯(其中异佛尔酮二异氰酸酯50％，氢化二苯甲烷二异氰酸酯30％，六亚甲基二异氰酸酯20％)50g，继续升温到90℃，反应3小时后，加入溶剂30g和催化剂0.1g，在90℃下反应3小时，加入溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)320g，冷却到40℃以下，用脂肪族胺滴定到粘度为8万～10万，然后加入剩余的溶剂(其中甲苯50％，异丙醇50％)100g，升温到70℃，继续搅拌2小时，当粘度稳定后，即得到溶剂型PU639.8g，固含量为30％，粘度为4万～8万cps/25℃。
2)表处剂的配制：准确称取配比中的消光粉50g(二氧化硅50％，碳酸钙30％，蒙脱土20％)、蜡25g(其中乳化蜡50％、聚乙烯微粉蜡50％)、溶剂800g(其中甲苯50％，异丙醇50％)，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟；加入溶剂型PU树脂100g，在室温下搅拌40分钟；加入剩余溶剂型PU树脂260g，在室温下搅拌60分钟；然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得特黑特雾皮革表面处理剂成品1235g。
Claims (8)
1.一种特黑特雾皮革表面处理剂，由溶剂型PU、消光粉、蜡和溶剂混合而成，各成份的配比按重量计为：
溶剂型PU 100份，
消光粉 10～20份，
蜡 5～10份，
溶剂 200～250份，
其特征是：所述的溶剂型PU由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂、光稳定剂在有机溶剂存在的条件下反应制得。
2.如权利要求1所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是：制备溶剂型PU所用的二异氰酸酯、多元醇、扩链剂的摩尔比为：二异氰酸酯∶多元醇∶扩链剂＝1.5～2.5∶0.5～0.8∶1。
3.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是：所述的二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
4.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是：所述的多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二醇酯二醇中的一种或几种的混合物。
5.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是：所述的扩链剂为乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二邻氯二苯胺甲烷、三羟甲基丙烷中的一种或几种的混合物。
6.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是：所述的催化剂为辛酸亚锡、有机铋、三乙胺中的一种或几种混合物。
7.如权利要求1或2所述的特黑特雾皮革表面处理剂，其特征是：所述的消光粉为二氧化硅、碳酸钙、有机蒙脱土中的一种或几种的混合物；所述的蜡为乳化蜡、聚乙烯微粉蜡、聚丙烯微粉腊、微晶蜡中的一种或几种的混合物。
8.一种特黑特雾皮革表面处理剂的制备工艺，其步骤为：
1)按配比准确称取消光粉、蜡、溶剂，将其加入反应器中，在室温下搅拌30分钟，
2)加入溶剂型PU树脂总量的30％，在室温下搅拌40分钟，
3)加入剩余溶剂型PU树脂重量的70％，在室温下搅拌60分钟，
4)然后将其研磨20分钟后，用120目聚丙烯网过滤即得成品；
其特征是：所述的溶剂型PU合成工艺为：将扩链剂和多元醇加入到反应釜中，升温到50℃，搅拌30分钟；再将二异氰酸酯，加入到反应釜中，升温到85～95℃，反应2小时；然后加入催化剂，在85～95℃继续反应2小时，加入一部分溶剂，冷却到30～40℃，用脂肪族胺扩链剂调节粘度至4万～8万cps/25℃。
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