CN101838538B - 含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 - Google Patents
含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101838538B CN101838538B CN2009100126206A CN200910012620A CN101838538B CN 101838538 B CN101838538 B CN 101838538B CN 2009100126206 A CN2009100126206 A CN 2009100126206A CN 200910012620 A CN200910012620 A CN 200910012620A CN 101838538 B CN101838538 B CN 101838538B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- preparation
- dopo
- poly
- fire retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 43
- DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N benzo[c][2,1]benzoxaphosphinin-6-ium 6-oxide Chemical group C1=CC=C2[P+](=O)OC3=CC=CC=C3C2=C1 DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 title claims abstract description 15
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims abstract description 7
- -1 bisphenol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 9
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract 1
- QWXYZCJEXYQNEI-OSZHWHEXSA-N intermediate I Chemical compound COC(=O)[C@@]1(C=O)[C@H]2CC=[N+](C\C2=C\C)CCc2c1[nH]c1ccccc21 QWXYZCJEXYQNEI-OSZHWHEXSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 abstract 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical class [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 0 C*1*=CC(C)=C(C)C1 Chemical compound C*1*=CC(C)=C(C)C1 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- VYRDHRYMAZWQJH-UHFFFAOYSA-N [P].P Chemical compound [P].P VYRDHRYMAZWQJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- BIEHXHIWQHAVFZ-UHFFFAOYSA-M bromoantimony Chemical compound [Sb]Br BIEHXHIWQHAVFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical group [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 231100000683 possible toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明属于聚合型有机磷阻燃剂结构及其制备方法的技术领域,涉及到含有DOPO侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂结构及其制备方法。
背景技术
随着合成材料的迅速发展,合成塑料、橡胶、纤维愈来愈多地应用于国民经济的各个部门及人们的生产生活中,但与此同时,由于高聚物被引燃而导致的火灾也在大大增加,所以人们对合成材料的阻燃性能要求越来越高。尤其在高新技术领域,人们不仅要求阻燃材料具有满意的阻燃性能、还要求材料具有良好的物理机械性能和电气性能,加工流动性,阻燃材料的易回收性、尺寸稳定性等,以此,满足上述要求的阻燃剂的开发是亟待解决的问题。
迄今为止,用于工程塑料的阻燃剂大部分仍为溴-锑系统,由于其潜在的毒性,人们对它们的应用十分谨慎,开发新型安全的阻燃剂(阻燃体系)成为人们亟待解决的问题。有机磷阻燃剂是被公认为可能替代卤系阻燃剂的品种,这其中研究较多的是有机磷酸酯。目前大多数商品化的有机磷酸酯类阻燃剂在加工过程中挥发性大,热稳定性低。在应用过程中,存在迁移、析出现象,使材料性能的下降,阻燃性也很难持久。实验证明聚合型高分子阻燃剂具有材料相容性好、分解温度高、耐候性好、还可以改善某些基材的机械性能等优点。齐聚磷酸酯不仅具有良好的阻燃性,还有良好的增塑性;抗萃取、迁移、阻止挥发损失,是小分子含磷阻燃剂难以比拟的。美国孟山都公司(US3014956)开发了分子量800左右聚磷酸酯,具有较好的阻燃性和耐热性。Kishore小组系统地设计合成了一系列的聚磷酸酯,通过把苯基引入聚磷酸酯的侧链上,有效地增加了他们的阻燃性,并保持了热稳定性,提高在有机溶剂中的溶解性。国内,四川大学王玉忠教授实验室开展了聚磷(膦)酸酯的合成与应用研究,其申请了相关的专利,专利申请公开号:CN02113512.6,申请号:CN200510021217.1。
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)具丰富的碳源和酸源,分子中的P-H可以作为反应中心与很多官能团反应,是合成一系列含磷反应型阻燃剂的中间体。由于其为次磷酸酯结构,存在P-C键,稳定性优异,耐水解性好。这类阻燃剂通常用于环氧树脂阻燃固化剂和含磷共聚酯单体使用。但是,实验结果表明单独使用含DOPO结构的阻燃剂抗熔滴性欠佳。
将DOPO结构引入聚合物侧链作为添加型阻燃剂的研究不多,值得注意的是分别发表于Macromol.Mater.Eng.289,703-707和Fire Mater.31,411-423的阻燃剂:
二者分别通过增加磷含量和引入硅元素来提高聚合物材料在燃烧中的抗熔滴性。
本发明的特点是将DOPO结构引入聚磷酸酯的侧链,极大地发挥DOPO的优点;同时,聚磷酸酯结构可以克服上述阻燃剂不能明显改善聚合物燃烧时的熔滴现象,提高高分子材料在燃烧时的成炭作用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种含有DOPO侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法。
本发明的技术方案是:
提供的阻燃剂,有如下的重复单元:
其中n=5~50
本发明提供的含有DOPO侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂制备方法步骤如下:
制备阻燃剂的原料是DOPO结构的中间体I、三氯氧磷和双酚类化合物,其中双酚酚化合物为对苯二酚、双酚A和双酚S中任意一种或几种的组合,
中间体I
将含有DOPO结构的中间体I和三氯氧磷按摩尔比1~5的比例加入到反应器中,在60℃(T1)、氮气保护下搅拌,反应2h(t1)。反应结束,蒸馏去除过量的三氯氧磷,即得反应中间体II;将双酚化合物中的任一种按与含有DOPO结构的中间体I加入量等摩尔比例加入反应器中,在氮气流下加热、搅拌,然后逐步升温(ΔT=20℃/h),从120℃升温至220℃,保持220℃下反应4h,确保反应程度高于0.95,冷却后即得产物。
本发明的效果和益处是具有双环磷酸酯结构的聚合型有机磷阻燃剂为玻璃状固体;具有热稳定性好,5%分解温度高(>300℃),成炭性好,550℃下残炭含量高于40%等特点。本发明提供的制备方法简单,易于控制。所得的阻燃剂理论磷含量可控制在11.5%-15.5%;理论硫含量可控制在0%-5.9%。
附图说明
图1是阻燃剂的TGA和DTG曲线图。
图2(A)和图2(B)是阻燃剂的1H-NMR和31P-NMR图。测试仪器为瑞典梅勒特TGA/SDTA851差热分析仪;测试条件为空气,升温速度10℃/min。
具体实施方式
以下结合技术方案给出实施例以对本发明作进一步说明
实施例1
将DOPO216g(1mol)溶于600mL乙醇中加热到70℃,在30min内加入37%的甲醛水溶液90mL,随后回流4h,冷却结晶,过滤干燥得到中间体I。反应方程式如下:
实施例2
将含有DOPO结构的中间体I24.6g(0.1mol)和三氯氧磷按摩尔比1/15的比例加入到反应器中,在60℃,氮气保护下搅拌,反应2小时。反应结束,蒸馏去除过量的三氯氧磷,即得反应中间体II;将双酚S25g(0.1mol)加入反应器中,在氮气流下加热、搅拌,然后逐步升温(ΔT=20℃/h),从120℃升温至220℃,保持220℃下反应4h,确保反应程度高于0.95,冷却后即得产物。反应方程式如下:
理论磷含量:11.5%;理论硫含量:5.9%。
该阻燃剂的TGA和DTG曲线图见图1,化学结构由1H-NMR和31P-NMR表征见图2。
实施例3
反应中间体II36.3g(0.1mol)和双酚A22.8g(0.1mol)加入反应器中,在氮气流下加热、搅拌,然后逐步升温(ΔT=20℃/h),从120℃升温至220℃,保持220℃下反应4h,确保反应程度高于0.95,冷却后即得产物。反应方程式如下:
理论磷含量:12.0%。
实施例4
反应中间体II36.3g(0.1mol)和对苯二酚11.0g(0.1mol)加入反应器中,在氮气流下加热、搅拌,然后逐步升温(ΔT=20℃/h),从120℃升温至220℃,保持220℃下反应4h,确保反应程度高于0.95,冷却后即得产物。反应方程式如下:
理论磷含量:15.5%。
实施例5
反应中间体II36.3g(0.1mol)与对苯二酚、双酚S、双酚A共0.1mol加入反应器中,在氮气流下加热、搅拌,然后逐步升温(ΔT=20℃/h),从120℃升温至220℃,保持220℃下反应4h,确保反应程度高于0.95,冷却后即得产物。反应方程式如下:
其中,k+q+r=m。
理论磷含量11.5%-15.5%;硫含量0%-5.9%。
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009100126206A CN101838538B (zh) | 2009-07-17 | 2009-07-17 | 含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009100126206A CN101838538B (zh) | 2009-07-17 | 2009-07-17 | 含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101838538A CN101838538A (zh) | 2010-09-22 |
CN101838538B true CN101838538B (zh) | 2012-07-04 |
Family
ID=42742217
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2009100126206A Expired - Fee Related CN101838538B (zh) | 2009-07-17 | 2009-07-17 | 含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101838538B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9732192B1 (en) | 2016-03-23 | 2017-08-15 | International Business Machines Corporation | Flame-retardant, cross-linked polyhydroxyalkanoate materials |
US9951177B2 (en) | 2016-03-23 | 2018-04-24 | International Business Machines Corporation | Flame-retardant polyhydroxyalkanoate materials |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103304883B (zh) * | 2012-03-14 | 2015-10-28 | 中国科学院化学研究所 | 含磷杂环化合物的无卤阻燃乙烯-醋酸乙烯共聚物的组合物 |
JP6620920B2 (ja) * | 2014-12-08 | 2019-12-18 | Dic株式会社 | 難燃性樹脂組成物、難燃性マスターバッチ、成形体およびそれらの製造方法 |
CN104448721A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-03-25 | 沈阳德润新材料有限公司 | 有机磷系共混阻燃聚酯切片及其生产方法 |
CN105254678A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-01-20 | 兰州理工大学 | 一种高含磷量阻燃剂的制备方法 |
CN105384858A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-03-09 | 兰州理工大学 | 含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法 |
CN105542140A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-05-04 | 甘肃银光聚银化工有限公司 | 一种含磷阻燃聚碳酸酯的制备方法及其制备的含磷阻燃聚碳酸酯 |
CN105623180B (zh) * | 2016-01-12 | 2018-10-09 | 安徽中鼎橡塑制品有限公司 | 用于电线电缆的无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法 |
CN105907019B (zh) * | 2016-04-27 | 2019-03-08 | 安徽中鼎橡塑制品有限公司 | 用于电线电缆的无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法 |
CN105860412B (zh) * | 2016-04-27 | 2019-03-12 | 安徽中鼎橡塑制品有限公司 | 用于电线电缆的无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法 |
CN106432340B (zh) * | 2016-05-10 | 2020-11-20 | 淮安丹文化工科技有限公司 | 一种含多dopo环状磷酸酯的复合结构磷阻燃剂及其制备方法 |
CN106397909A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 宁波国海电子有限公司 | 电缆用的阻燃包覆组合物 |
US10072120B2 (en) | 2016-12-02 | 2018-09-11 | International Business Machines Corporation | Functionalized polyhydroxyalkanoate materials formed from an unsaturated polyhydroxyalkanoate material |
US10081706B2 (en) | 2017-01-03 | 2018-09-25 | International Business Machines Corporation | Side-chain-functionalized polyhydroxyalkanoate materials |
CN106832405B (zh) * | 2017-03-02 | 2019-01-15 | 张家港市山牧新材料技术开发有限公司 | 一种含氮磷的dopo衍生物阻燃剂及其制备方法 |
EP3540000A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-18 | Stutz, Felix Benjamin | Flame retardant polyamide 6 master batch and fibers made thereof |
CN110387042A (zh) * | 2019-08-01 | 2019-10-29 | 安庆师范大学 | 环氧树脂用含dopo结构聚合型阻燃剂及制备方法 |
CN112442077A (zh) * | 2019-08-28 | 2021-03-05 | 广东广山新材料股份有限公司 | 一种带有反应基团的含磷阻燃剂及其制备方法和应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002037973A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Teijin Chem Ltd | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 |
JP2004075729A (ja) * | 2002-08-12 | 2004-03-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 有機リン化合物を含む難燃剤及びこれを含有する難燃性樹脂組成物 |
JP2005023118A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Hitachi Chem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物およびこの組成物を用いるプリプレグ,積層板,プリント配線板、及び電子部品 |
JP2005171044A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Toyobo Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂及びそれを使用した接着剤 |
CN101225310A (zh) * | 2007-12-13 | 2008-07-23 | 浙江大学宁波理工学院 | 含磷和氮大分子膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
JP2008189817A (ja) * | 2007-02-05 | 2008-08-21 | Nicca Chemical Co Ltd | ポリエステル系繊維用難燃加工剤、難燃加工方法、及び難燃性ポリエステル系繊維 |
CN101376665A (zh) * | 2008-09-29 | 2009-03-04 | 四川东材科技集团股份有限公司 | 一种含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物及其制备方法和用途 |
-
2009
- 2009-07-17 CN CN2009100126206A patent/CN101838538B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002037973A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Teijin Chem Ltd | 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 |
JP2004075729A (ja) * | 2002-08-12 | 2004-03-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 有機リン化合物を含む難燃剤及びこれを含有する難燃性樹脂組成物 |
JP2005023118A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Hitachi Chem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物およびこの組成物を用いるプリプレグ,積層板,プリント配線板、及び電子部品 |
JP2005171044A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Toyobo Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂及びそれを使用した接着剤 |
JP2008189817A (ja) * | 2007-02-05 | 2008-08-21 | Nicca Chemical Co Ltd | ポリエステル系繊維用難燃加工剤、難燃加工方法、及び難燃性ポリエステル系繊維 |
CN101225310A (zh) * | 2007-12-13 | 2008-07-23 | 浙江大学宁波理工学院 | 含磷和氮大分子膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
CN101376665A (zh) * | 2008-09-29 | 2009-03-04 | 四川东材科技集团股份有限公司 | 一种含均三嗪结构氧杂膦菲阻燃性化合物及其制备方法和用途 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9732192B1 (en) | 2016-03-23 | 2017-08-15 | International Business Machines Corporation | Flame-retardant, cross-linked polyhydroxyalkanoate materials |
US9951177B2 (en) | 2016-03-23 | 2018-04-24 | International Business Machines Corporation | Flame-retardant polyhydroxyalkanoate materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101838538A (zh) | 2010-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101838538B (zh) | 含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
Zhao et al. | Synthesis of a novel bridged-cyclotriphosphazene flame retardant and its application in epoxy resin | |
CN104403128B (zh) | 含磷腈/dopo双基结构含磷阻燃剂的制备方法 | |
Yang et al. | Synthesis, mechanical properties and fire behaviors of rigid polyurethane foam with a reactive flame retardant containing phosphazene and phosphate | |
Lu et al. | Recent developments in the chemistry of halogen-free flame retardant polymers | |
CN101328269B (zh) | 具有双环磷酸酯结构的聚磷酸酯阻燃剂的制备方法 | |
CN101880395B (zh) | 一种含dopo的聚合物型含磷阻燃剂及其制备方法 | |
Sun et al. | Synthesis and performance of cyclomatrix polyphosphazene derived from trispiro-cyclotriphosphazene as a halogen-free nonflammable material | |
Miao et al. | New flame retardant epoxy resins based on cyclophosphazene-derived curing agents | |
CN101613374B (zh) | 一种侧基为dopo的聚合型含磷阻燃剂及其制备方法 | |
KR20100097668A (ko) | 치환된 포스파젠 화합물 및 유기 중합체용 내연성 첨가제로서의 이의 용도 | |
CN102597091A (zh) | 阻燃可膨胀聚合物 | |
CN104371116A (zh) | 一种木质素基膨胀型阻燃剂的制备方法和应用 | |
CN104558684A (zh) | 一种含dopo的双氧己内磷酸酯阻燃剂,制备方法及其应用 | |
CN107474247B (zh) | 一种磷氮协效水溶性高分子阻燃剂的制备方法 | |
CN105924645A (zh) | 一种含聚合大分子三嗪环无卤膨胀型阻燃剂及制备方法 | |
CN107868255A (zh) | 具有自组装增强作用的poss‑dopo‑三嗪衍生物阻燃剂的制备方法及其应用 | |
CN107118388B (zh) | 一种三聚氰胺核苷酸盐阻燃剂及其制备方法 | |
CN101560227B (zh) | 阻燃化合物、该化合物制备的阻燃剂及其它们的制备方法 | |
CN113105635B (zh) | 一种超支化磷硼阻燃剂及其制备方法和应用 | |
CN102504336B (zh) | 一种含磷含硅阻燃剂及其制备方法及用途 | |
CN110092944A (zh) | 含dopo的二苯砜氮磷硫三元协效阻燃剂的制备方法及其应用 | |
KR101143387B1 (ko) | 옥사졸리논 유도체가 포함된 유기 인-질소계 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 난연제 조성물 | |
CN110845529B (zh) | 一种含磷多乙烯多胺阻燃剂及其制备方法 | |
CN114634654A (zh) | 一种高效无卤磷、氮膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120704 Termination date: 20150717 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |