CN105384858A - 含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法，按质量百分数计，制备含磷阻燃聚甲基丙烯酸树脂的配方为：三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐17.92%~22.65%，甲基丙烯酸甲酯？78.16%~82.39%，过氧化苯甲酰0.16%~0.76%；其制备步骤为：在反应容器中，加入配方量的甲基丙烯酸甲酯、三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐和引发剂过氧化苯甲酰，85.2℃下搅拌约52min，体系发粘，然后将预聚物倒入到模具当中，冷却到40℃左右，保温6h，然后升温至80℃，保温12h，得到阻燃聚甲基丙烯酸树脂。
Description
技术领域
本发明涉及含磷阻燃树脂及其制备方法，属于高分子化学及聚合物技术的技术领域。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）是生产生活中经常使用的一类通用型树脂，然而，作为丙烯酸树脂中的一种，它具有易燃和热稳定性差等缺点，这使得其在应用过程中受到限制。直接向材料中添加阻燃剂是有效的阻燃手段。过去的研究发现卤素阻燃剂热分解时会释放大量的浓烟和有毒气体，许多国家已经开始禁止使用含卤阻燃剂。
磷元素作为阻燃元素具有诸多优点，它可以同时在气相和凝聚相内发挥阻燃效力。热分解过程中不会释放有毒害的气体，这些特点使含磷物质成为绿色阻燃剂。
CN101910299A公开了一种防火共聚物,其包括(A)100重量份的热塑性树脂；(B)约1～40重量份的升华性填料；(C)约1～30重量份的阻燃剂。
发明内容
本发明目的是提供一种含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法。
本发明是含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法，按质量百分数计，制备含磷阻燃聚甲基丙烯酸树脂的配方为：
三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐17.92%~22.65%，甲基丙烯酸甲酯78.16%~82.39%，过氧化苯甲酰0.16%~0.76%；
含磷阻燃聚甲基丙烯酸树脂的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计和玻璃管的反应容器中，加入配方量的甲基丙烯酸甲酯、三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐和引发剂过氧化苯甲酰，85.2℃下搅拌约52min，体系发粘，然后将预聚物倒入到模具当中，冷却到40℃左右，保温6h，然后升温至80℃，保温12h，得到阻燃聚甲基丙烯酸树脂。
本发明的有益之处为：合成了高磷含量的阻燃剂三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐并用于聚甲基丙烯酸甲酯的阻燃，由于磷阻燃剂中含磷量较高，所以，以重量份计，在更低的阻燃剂加入量时，可以使材料达到难燃级别。
具体实施方式
本发明是含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法，按质量百分数计，制备含磷阻燃聚甲基丙烯酸树脂的配方为：
三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐17.92%~22.65%，甲基丙烯酸甲酯78.16%~82.39%，过氧化苯甲酰0.16%~0.76%；
含磷阻燃聚甲基丙烯酸树脂的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计和玻璃管的反应容器中，加入配方量的甲基丙烯酸甲酯、三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐和引发剂过氧化苯甲酰，85.2℃下搅拌约52min，体系发粘，然后将预聚物倒入到模具当中，冷却到40℃左右，保温6h，然后升温至80℃，保温12h，得到阻燃聚甲基丙烯酸树脂。
根据以上所述的含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法，按质量百分数计，合成三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐的配方为：
6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物9.87%~11.22%，三氯氧磷10.11%~10.54%，三乙胺4.38%~4.72%，二氯甲烷74.22%~78.37%；
三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计的反应容器中，加入配方量的二氯甲烷和6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物，25℃下搅拌30min，然后将体系温度降低至-8℃左右，加入配方量的三乙胺，保持低温搅拌30min，然后向体系内滴加三氯氧磷，滴加结束后保持温度2h，然后将体系升温酯室温并继续搅拌6h，反应结束；将体系内溶剂除去，得到黄色油状产物，结晶后得到纯净产物。
根据以上所述的三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐的制备方法，其特征在于：按质量百分数计，合成6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物的配方：
6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物36.61%~36.24%，多聚甲醛5.08%~6.04%，二甲苯57.72%~58.31%；
6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应容器中，加入配方量的二甲苯和6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物搅拌加热，温度为85℃左右时6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物完全溶解；保持温度不变，2h内分批次加入配方量的多聚甲醛；加料完毕后升温至120℃，体系出现回流，同时体系由清澈开始转变为浑浊；然后保温6h，出料；趁热用大量二甲苯洗涤沉淀物，抽滤；然后在120℃下保温48h，得到白色粉末6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物。
本发明首先采用6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物(DOPO)和多聚甲醛以1:1的物质的量之比反应得到6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物（HDOPO）。然后HDOPO与三氯氧磷以3:1的物质的量反应得到三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐（TOPMP）。
将合成的有机高含磷量阻燃剂与单体甲基丙烯酸甲酯（MMA）混合，聚合后得到含磷聚甲基丙烯酸甲酯阻燃树脂。
含磷阻燃剂TOPMP合成工艺路线如下：
基于制备含磷阻燃剂HDOPO的总质量，按质量百分数计，其配方为：
6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物（DOPO）36.61%~36.24%，多聚甲醛5.08%~6.04%，二甲苯57.72%~58.31%。
HDOPO的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应器中，加入配方量的二甲苯和DOPO，搅拌加热。当温度为85℃时DOPO完全溶解。保持同一温度，2h内分批次加入配方量的多聚甲醛。加料完毕后升温至120℃，体系出现回流，同时体系由清澈开始转变为浑浊。然后保温6h，出料。趁热用大量二甲苯洗涤沉淀物。然后放置在120℃下保温48h。得到白色粉末HDOPO。
基于制备含磷阻燃剂TOPMP的总质量，按质量百分数计，其配方为：
6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物（HDOPO）9.87%~11.22%，三氯氧磷10.11%~10.54%，三乙胺4.38%~4.72%,二氯甲烷74.22%~78.37%。
TOPMP的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计的反应器中，加入配方量的二氯甲烷和HDOPO，25℃下搅拌30min，然后将体系温度降低酯-8℃，加入配方量的三乙胺，保持低温搅拌30min，然后向体系内滴加三氯氧磷，滴加结束后保持温度2h，然后将体系升温至25℃并继续搅拌6h,反应结束。将体系内溶剂除去，得到黄色油状产物，结晶后得到纯净产物。
基于制备含磷丙烯酸酯阻燃材料的总质量，按质量百分数计，其配方为：
三（（6-氧桥基-6H-二苯并[c，e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）酯磷酸（TOPMP）17.92%~22.65%，甲基丙烯酸甲酯78.16%~82.39%，BPO0.16%~0.76%。
含磷阻燃材料的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计和玻璃管的反应器中，加入配方量的甲基丙烯酸甲酯、TOPMP和引发剂BPO，85.2℃下搅拌52min，体系发粘，然后将预聚物倒入到模具当中，冷却到40℃，保温6h，然后升温至80℃，保温12h，得到阻燃材料。
以下是本发明的实施例，但本发明不局限于下列实施例中。
实施例1.
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应器中，加入56.76kg二甲苯和35.64kgDOPO搅拌加热。温度为85℃时DOPO完全溶解。保持同一温度，2h内分批次加入4.95kg多聚甲醛。加料完毕后升温至120℃，体系出现回流，同时体系由清澈开始转变为浑浊。然后保温6h，出料。趁热用大量二甲苯洗涤沉淀物，抽滤。然后放置在120℃下保温48h。得到白色粉末HDOPO。
实施例2.
在装有温度计，导气管的反应器中加入5.57kgHDOPO，32.48g的二氯甲烷溶液，25℃下搅拌30min。将体系温度降低至-8℃，加入2.49g三乙胺，搅拌并保温30min。然后开始滴加5.78kg三氯氧磷和9.28kg二氯甲烷混合溶液。滴加完毕后，保持低温2h，然后升温至25℃，搅拌6h。出料，将体系内的溶剂和三乙胺蒸发。将产物重结晶，得到纯净产物TOPMP。
实施例3.
在装有搅拌器、玻璃管、回流冷凝管的反应器中加入1.17kgTOPMP，7.80kgMMA和0.085kg的BPO，相体系内通入氮气，在85.2℃下搅拌52min，体系发粘，然后将预聚物倒入到模具当中，冷却到40℃，保温6h，然后升温至80℃，保温12h，得到阻燃材料。
Claims (3)
1.含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法，其特征在于：按质量百分数计，制备含磷阻燃聚甲基丙烯酸树脂的配方为：
三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐17.92%~22.65%，甲基丙烯酸甲酯78.16%~82.39%，过氧化苯甲酰0.16%~0.76%；
含磷阻燃聚甲基丙烯酸树脂的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计和玻璃管的反应容器中，加入配方量的甲基丙烯酸甲酯、三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐和引发剂过氧化苯甲酰，85.2℃下搅拌约52min，体系发粘，然后将预聚物倒入到模具当中，冷却到40℃左右，保温6h，然后升温至80℃，保温12h，得到阻燃聚甲基丙烯酸树脂。
2.根据权利要求1所述的含磷阻燃聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法，其特征在于：按质量百分数计，合成三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐的配方为：
6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物9.87%~11.22%，三氯氧磷10.11%~10.54%，三乙胺4.38%~4.72%，二氯甲烷74.22%~78.37%；
三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计的反应容器中，加入配方量的二氯甲烷和6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物，25℃下搅拌30min，然后将体系温度降低至-8℃左右，加入配方量的三乙胺，保持低温搅拌30min，然后向体系内滴加三氯氧磷，滴加结束后保持温度2h，然后将体系升温酯室温并继续搅拌6h，反应结束；将体系内溶剂除去，得到黄色油状产物，结晶后得到纯净产物。
3.根据权利要求2所述的三（（6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基）甲基）磷酸盐的制备方法，其特征在于：按质量百分数计，合成6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物的配方：
6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物36.61%~36.24%，多聚甲醛5.08%~6.04%，二甲苯57.72%~58.31%；
6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物的制备步骤为：
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应容器中，加入配方量的二甲苯和6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物搅拌加热，温度为85℃左右时6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物完全溶解；保持温度不变，2h内分批次加入配方量的多聚甲醛；加料完毕后升温至120℃，体系出现回流，同时体系由清澈开始转变为浑浊；然后保温6h，出料；趁热用大量二甲苯洗涤沉淀物，抽滤；然后在120℃下保温48h，得到白色粉末6-（羟甲基）-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-氧化物。
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| CN (1) | CN105384858A (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106432340A (zh) * | 2016-05-10 | 2017-02-22 | 淮安丹文化工科技有限公司 | 一种含多dopo环状磷酸酯的复合结构磷阻燃剂及其制备方法 |
| CN106749943A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽亚克力实业有限公司 | 一种耐磨有机玻璃及其制备方法 |
| CN106751350A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽亚克力实业有限公司 | 一种耐高温阻燃有机玻璃及其制备方法 |
| CN106751328A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽亚克力实业有限公司 | 一种具有优异韧性的改性有机玻璃及其制备方法 |
| CN106867025A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-06-20 | 张家港市五湖新材料技术开发有限公司 | 一种高效阻燃剂及其制备方法 |
| EP3540000A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-18 | Stutz, Felix Benjamin | Flame retardant polyamide 6 master batch and fibers made thereof |
| CN110981912A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-10 | 寿光卫东化工有限公司 | 一种磷酸三酯类dopo衍生物阻燃剂及其制备方法 |
| CN110294814B (zh) * | 2019-06-27 | 2021-09-24 | 上海应用技术大学 | 一种透明阻燃有机玻璃板及其制备方法 |
| CN110294815B (zh) * | 2019-06-27 | 2021-09-28 | 上海应用技术大学 | 一种透明阻燃有机玻璃板及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0753582A (ja) * | 1993-08-12 | 1995-02-28 | Sanko Chem Co Ltd | 有機りん化合物及びその製造方法 |
| CN101274971A (zh) * | 2008-01-31 | 2008-10-01 | 泰兴汤臣压克力厂 | 阻燃型隔音板及其制备方法 |
| CN101838538A (zh) * | 2009-07-17 | 2010-09-22 | 大连理工大学 | 含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
-
2015
- 2015-11-23 CN CN201510810563.1A patent/CN105384858A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0753582A (ja) * | 1993-08-12 | 1995-02-28 | Sanko Chem Co Ltd | 有機りん化合物及びその製造方法 |
| CN101274971A (zh) * | 2008-01-31 | 2008-10-01 | 泰兴汤臣压克力厂 | 阻燃型隔音板及其制备方法 |
| CN101838538A (zh) * | 2009-07-17 | 2010-09-22 | 大连理工大学 | 含有dopo侧链结构的聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106432340B (zh) * | 2016-05-10 | 2020-11-20 | 淮安丹文化工科技有限公司 | 一种含多dopo环状磷酸酯的复合结构磷阻燃剂及其制备方法 |
| US11078223B2 (en) * | 2016-05-10 | 2021-08-03 | Huaian Lingchuang Leader New Materials Co., Ltd. | Composite phosphorus flame retardant comprising cyclic organophosphate with multiple DOPO moieties and preparation method thereof |
| WO2017193463A1 (zh) * | 2016-05-10 | 2017-11-16 | 淮安领创新材料有限公司 | 一种含多dopo环状磷酸酯的复合结构磷阻燃剂及其制备方法 |
| CN106432340A (zh) * | 2016-05-10 | 2017-02-22 | 淮安丹文化工科技有限公司 | 一种含多dopo环状磷酸酯的复合结构磷阻燃剂及其制备方法 |
| CN106749943A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽亚克力实业有限公司 | 一种耐磨有机玻璃及其制备方法 |
| CN106751350A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽亚克力实业有限公司 | 一种耐高温阻燃有机玻璃及其制备方法 |
| CN106751328A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽亚克力实业有限公司 | 一种具有优异韧性的改性有机玻璃及其制备方法 |
| CN106867025B (zh) * | 2017-03-02 | 2019-05-03 | 张家港市五湖新材料技术开发有限公司 | 一种高效阻燃剂及其制备方法 |
| CN106867025A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-06-20 | 张家港市五湖新材料技术开发有限公司 | 一种高效阻燃剂及其制备方法 |
| WO2019175421A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Stutz Felix Benjamin | Flame retardant master batch for polyamide 6 and fibers made thereof |
| EP3540000A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-18 | Stutz, Felix Benjamin | Flame retardant polyamide 6 master batch and fibers made thereof |
| CN110294814B (zh) * | 2019-06-27 | 2021-09-24 | 上海应用技术大学 | 一种透明阻燃有机玻璃板及其制备方法 |
| CN110294815B (zh) * | 2019-06-27 | 2021-09-28 | 上海应用技术大学 | 一种透明阻燃有机玻璃板及其制备方法 |
| CN110981912A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-10 | 寿光卫东化工有限公司 | 一种磷酸三酯类dopo衍生物阻燃剂及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160309 |
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |