CN101838331A - 一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种聚阴离子纤维素的制备方法，特别涉及一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法。该制备方法以精制棉为原料，包括的步骤有：a)纤维素的碱化；b)纤维素的加醚化剂混合；c)纤维素的醚化；d)中和洗涤；e)产品的后处理；其特征在于：所述制备方法还包括降粘处理的步骤，所述降粘处理的步骤在所述步骤d)中和洗涤中进行，或者在所述步骤d)中和洗涤和所述步骤e)产品的后处理之间进行，所述降粘处理的步骤是向聚阴离子纤维素中加入氧化剂进行降粘处理。本发明解决了用现有的方法制备的低粘度聚阴离子纤维素耐盐性差，滤失量高，应用性能差的问题。

Description

一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法

技术领域

本发明涉及一种聚阴离子纤维素的制备方法，特别涉及一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法。

背景技术

聚阴离子纤维素(PAC)作为一种增稠、悬浮、分散、降滤失等特性的流变助剂，广泛用于石油钻井、建筑、涂料、食品、医药和日用化学品等领域。随着市场对PAC质量的不断提高，对PAC粘度需求的不同，使其逐渐分为高、中、低、超低等不同粘度范围的多种型号的产品。随着石油钻井领域的扩大和平均钻井深度的增加，人们对PAC的应用性能要求越来越高，人们要求PAC具有更好的抗盐、抗钙和抗滤失等性能。通常用于钻井液的PAC分为高粘度(2％水溶液的粘度≥1500mPa·s)和低粘度(2％水溶液的粘度≤200mPa·s)两类，分别适用于密度较小的钻井泥浆和密度较大的钻井泥浆。

公开号为CN101067002A，公开日为2007年11月7日的中国发明专利申请公开了一种捏合法制备聚阴离子纤维素的方法。该方法的技术方案为：

1)纤维素的碱化：预先冷却捏合机。40％～50％的氢氧化钠溶液和质量浓度不小于90％的有机溶剂以一定比例混合，在10～35分钟内通过喷管喷淋在捏合机中不断搅动的纤维素上，控制碱化温度在5～35℃，碱化时间0.5～3.0小时，使纤维素充分润胀、活化，以期得到碱化均匀的碱纤维素。

纤维素与有机溶剂的质量比为1∶1～5，有机溶剂可以是异丙醇、乙醇、甲醇、异丙醇/乙醇、异丁醇等。纤维素与碱金属氢氧化物的质量比为1∶0.4～1.2。

2)纤维素的转移：碱化反应结束后，5～35℃下通过捏合机中的喷酸管均匀喷洒氯乙酸/有机溶剂溶液，氯乙酸/有机溶液的浓度为50％～70％。搅拌均匀后，出料到犁式反应釜中。纤维素与氯乙酸的质量比为1∶0.5～1.2，加氯乙酸溶液的时间为20～40分钟。

3)纤维素的醚化：物料到犁式反应釜中，通过加套匀速加热，开始醚化反应，醚化反应温度为45～80℃，反应时间为40～180分钟。

4)中和及后处理：反应结束后，无需降温，直接用洗涤介质洗涤物料至中和釜，用醋酸或盐酸中和体系中过量的碱，离心、洗涤、干燥。洗涤介质可以是甲醇、乙醇或异丙醇；冲洗用洗涤介质可以含一定浓度的无机盐或不含无机盐。

公开号为CN1334822A，公开日为2002年2月6日的中国发明专利申请公开了一种制备低粘度水溶性的纤维素醚的方法。该方法通过用过氧化氢对高粘性的纤维素醚进行氧化降解制备低粘性的水溶性纤维素，具体方法是将高粘度的纤维素醚与过氧化氢溶液在65～125℃进行强烈的混合，其中混合比是这样选择，即使基于干纤维素醚的过氧化氢含量为0.1～10％重量，基于混合物总量的混合物含固量不低于25％重量和将此混合物在温度为65～125℃保持搅动至过氧化氢至少消耗约90％。

公开号为CN101033257A，公开日为2007年9月12日的中国发明专利申请公开了一种高取代度低粘度聚阴离子纤维素的制备方法。该方法的技术方案如下：

1)纤维素的活化降解：在10～25℃温度下，向氢氧化钠/有机溶剂混合体系中加入氧化剂，然后加入纤维素，于5～35℃温度下进行活化反应；其中纤维素与有机溶剂质量比为1∶8～15，有机溶剂可以是异丙醇、乙醇、异丙醇/乙醇、丙醇、甲苯、乙醇/甲苯、异丙醇/甲苯、异丁醇等，有机溶剂的质量浓度不小于80％；纤维素与氧化剂质量比为1∶0～0.1，氧化剂可以是过氧化氢、次氯酸、次氯酸盐等；纤维素与氢氧化钠的质量比为1∶0.49～1.23，活化时间0.5～3.0小时。

2)降解反应与分阶段醚化反应：活化反应结束后加入醚化剂，醚化反应分为两阶段进行，第一阶段反应温度为45～70℃，反应时间30～180分钟，第二阶段反应温度为65～80℃，反应时间20～100分钟；其中所用醚化剂为质量浓度40％～60％的氯乙酸/有机溶剂的混合溶液；纤维素与作为醚化剂的氯乙酸的质量比为1∶0.7～1.52。

3)中和反应：醚化反应结束后，加入中和试剂进行中和反应；所使用的中和试剂为盐酸/有机溶剂或冰醋酸/有机溶剂混合体系。

4)沉淀洗涤：反应结束后将反应物放入离心机离心，然后进行洗涤、离心，最后放入真空烘箱中于80℃下烘干，防潮保存：产品取代度为1.16～1.3，2％水溶液粘度小于200mPa·s。

微交联是纤维素及其衍生物功能化改性的方便途径之一，采用适当的交联剂，并控制交联度，可显著提高纤维素的聚合度，在不破坏其活性的前提下，提高产品的物性。不过对聚阴离子纤维素的微交联改性通常用于高粘度的PAC中，对于低粘度的PAC进行微交联还鲜见报道。

发明内容

本发明的目的在于提出一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，以解决现有方法制备的聚阴离子纤维素应用性能差的问题。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，该制备方法以精制棉为纤维素原料，包括的步骤有：

a)纤维素的碱化；

b)纤维素的加醚化剂混合；

c)纤维素的醚化；

d)中和洗涤；

e)产品的后处理；

所述制备方法还包括降粘处理的步骤，所述降粘处理的步骤在所述步骤d)中和洗涤中进行，或者在所述步骤d)中和洗涤和所述步骤e)产品的后处理之间进行，所述降粘处理的步骤是向聚阴离子纤维素中加入氧化剂进行降粘处理。进一步，所述氧化剂是双氧水，所述双氧水的用量为需要降解的聚阴离子纤维素的重量的0.5％-5％，所述降粘处理的步骤在常温下进行。

现有技术中在纤维素碱化(或称纤维素活化)的时候加入氧化剂进行降粘处理，由于是在高温下降低粘度，不容易控制，且这时候有机溶剂少，对纤维素的降解不均匀。本发明在中和洗涤过程中或中和洗涤后加入过氧化氢进行降粘，是在常温下降粘，容易控制，易于操作，且这时候有机溶剂多，对纤维素的降解较均匀。

本发明的第一个优选的技术方案是，所述制备方法还包括交联反应的步骤，所述交联反应的步骤在所述步骤c)纤维素的醚化和所述步骤d)中和洗涤之间进行，所述交联反应的步骤是将交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺加入到聚阴离子纤维素中进行交联反应。

现有技术中N，N′-亚甲基双丙烯酰胺也可作为交联剂使用，但是从未用于制备聚阴离子纤维素方面。此外，本案发明人意外地发现，使用N，N′-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂，聚阴离子纤维素的耐盐性、滤失量都有了很大的改善。使用N，N′-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂得到的低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素，和空白样品相比，盐粘比提高了10％左右，滤失量降低了15％左右，且滤失量不超过24ml。所以说N，N′-亚甲基双丙烯酰胺有助于改善聚阴离子纤维素的应用性能。

在上述第一个优选的技术方案的基础上进一步，所述的将交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺加入到聚阴离子纤维素中进行交联反应，是将交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺溶解在质量浓度≥90％的酒精中加入到聚阴离子纤维素中进行交联反应，所述交联反应的温度控制在50℃-65℃，所述交联反应的时间控制在30min-90min，所述交联剂的量控制为精制棉重量的0.75％-1.5％。本技术方案以交联剂完全溶解于酒精中为最佳，把N，N′-亚甲基双丙烯酰胺溶解在酒精中更有利于交联反应充分、均匀地进行。

在上述技术方案的基础上进一步，所述制备方法还包括纤维素的二次碱化步骤；所述纤维素的二次碱化步骤在所述步骤b)纤维素的加醚化剂混合和所述步骤c)纤维素的醚化之间进行，所述纤维素的二次碱化步骤的温度为15℃-40℃，碱化时间为10min-30min，所述纤维素的二次碱化步骤所用液碱的重量占步骤a)纤维素的碱化和所述纤维素的二次碱化步骤所用液碱的总重量的10％-40％，液碱的浓度为45％-52％。二次碱化有助于纤维素更充分的活化，有助于反应的均匀性，有助于制备取代度高的聚阴离子纤维素。

附图说明

图1是具体实施方式中所述的低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法的流程图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例进一步说明本发明的技术方案。

参见图1。一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，包括的步骤有：

1)、预混：在捏合机里，加入一定量的固碱、液碱、酒精，在20℃-40℃温度下预混10-30min；采用两种物质形态的碱，主要是为了控制反应中的水分，减少副反应的发生。

2)、投料：将已撕碎的精制棉投入到捏合机中，精制棉的平均聚合度为800-1500；

3)、纤维素的碱化：喷淋酒精和液碱，碱化30min-80min，整个碱化过程中通冷却水控制温度在15℃-40℃；

4)、纤维素的加醚化剂混合：氯乙酸酒精溶液通过喷淋的方式加入到捏合机中，控制温度在20℃-40℃，捏合搅拌的时间为10min-30min，氯乙酸酒精溶液的浓度为65wt％-75wt％，氯乙酸与精制棉的质量比为0.95-1.2；

5)、纤维素的二次碱化：通过喷淋的方式加入液碱，进行二次碱化，通冷却水控制温度在15℃-40℃，碱化时间为10min-30min，纤维素的二次碱化所用液碱的重量占步骤3)纤维素的碱化和纤维素的二次碱化所用液碱的总重量的10％-40％，液碱的浓度为45％-52％。

6)、纤维素的醚化：缓慢升高温度并控制温度在70℃-85℃下进行醚化反应，醚化时间控制在30min-90min；

7)、交联反应：醚化结束后冷却到55℃左右，交联剂溶解在酒精中，通过喷淋的方式加入到捏合机中进行交联，交联反应的温度控制在40℃-65℃，交联反应时间控制在30min-90min，交联剂的量控制为精制棉重量的0.75％-1.5％，交联反应之后冷却到45℃以下；

8)、中和洗涤：醚化结束后，把醚化产物加入到65wt％-85wt％的酒精中，加入适量的盐酸调节PH值在6.5-9.0；

9)、降粘处理：中和洗涤后加入适量的双氧水进行降粘处理，降粘处理10min-60min，加入双氧水的用量为需要降解的聚阴离子纤维素的重量的0.5％-5％；

10)、产品的后处理：经过三次洗涤，三次离心分离酒精，最终的产物经干燥，粉碎等过程得到白色或者微黄色粉末物质，即为目标产品低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素。

本具体实施方式中用到的反应酒精浓度≥90wt％，洗涤酒精浓度为65wt％-85wt％，液碱浓度为45wt％-52wt％，固碱为氢氧化钠，液碱为氢氧化钠溶液。

本具体实施方式中，反应酒精与精制棉的质量比为1.5-2.5；氯乙酸与精制棉的质量比为0.95-1.2；氢氧化钠与氯乙酸的物质的量的比为2.0-2.2。

本发明所得产品的性能分析方法：

产品的粘度按照质量分数为2％的水溶液，以NDJ-79型粘度计测定其粘度；取代度、pH值、Cl^-含量、盐粘比、水份根据GB1904-2005测试标准进行分析。

应用性能按照下述低粘PAC的测试方法进行测试。

低粘PAC的测试方法：

(1)表观粘度的测试

缓慢地将2.5gPAC加入到350ml的饱和盐水中，用多功能搅拌器搅拌20min，在室温25℃下静置过夜，用FANN35黏度计测其流变性能，读数的1/2即为样品的表观粘度。

(2)滤失量的测试

用去离子水或蒸馏水与钠质膨润土配成10ppb的溶液，须将钠质膨润土缓慢加入到水中，搅拌1h，静置过夜。用时再搅拌10min，取350ml溶液，加入11.25gKCl，7.5g海盐，10.5g评价土，每加入一种物质，搅拌5min，用NaOH调整pH值到9-9.5，当搅拌器达到8000转/分，缓慢加入0.75gPAC，再用多功能搅拌器搅拌20min，在室温25℃下静置过夜，再搅拌5min后，立刻倒入API室温失水仪中，加100psi压力，30min后测滤出液的量，即为滤失量。

对比例1

一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，包括的步骤有：

1)、预混：在捏合机里，加入760g浓度为48.7％的液碱、1300ml浓度为92％的酒精、240g的固碱，在20℃-40℃温度下预混20min，使原料基本上溶解在液碱和酒精中；

2)、投料：将1200g已撕碎的精制棉投入到捏合机中，精制棉的平均聚合度为800-1500；

3)、纤维素的碱化：喷淋1200ml浓度为92％的酒精和600g浓度为48.7％的液碱，碱化60min，整个碱化过程中通冷却水控制温度在15℃-40℃；

4)、纤维素的加醚化剂混合：1800g浓度为70％的氯乙酸酒精溶液通过喷淋的方式加入到捏合机中，控制温度在20℃-40℃，捏合搅拌的时间为10min；

5)、纤维素的二次碱化：通过喷淋的方式加入400g浓度为48.7％的的液碱，进行二次碱化，通冷却水控制温度在15℃-40℃，碱化时间为15min；

6)、纤维素的醚化：缓慢升高温度并控制温度在70℃-85℃下进行醚化反应，醚化反应时间控制在60min；

7)、中和洗涤：醚化结束后冷却到60℃以下，把500g醚化产物加入到2000ml浓度为70％的酒精中，加入适量的盐酸调节pH值在6.5-9.0，进行洗涤；

8)、降粘处理：中和洗涤后加入8ml的双氧水进行降粘20min。

9)、产品的后处理：经三次洗涤离心后的产物，经过干燥，粉碎，制得白色或者微黄色粉末，即为用于对照的空白产品。

将制得的空白产品制成2wt％的水溶液，以NDJ-79型粘度计测定粘度；应用性能按照上述低粘PAC的测试方法进行测试；其余项目根据GB1904-2005测试标准进行分析；分析结果如下：

表1：对比例1空白产品的性能分析

实施例2

一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，包括的步骤有：

1)、预混：在捏合机里，加入760g浓度为49％的液碱、1300ml浓度为95％的酒精、240g的固碱，在20℃-40℃温度下预混20min，使原料基本上溶解在液碱和酒精中；

2)、投料：将1200g已撕碎的精制棉投入到捏合机中，精制棉的平均聚合度为800-1500；

3)、纤维素的碱化：喷淋1300ml浓度为95％的酒精和600g浓度为49％的液碱，碱化50min，整个碱化过程中通冷却水控制温度在15℃-40℃；

4)、纤维素的加醚化剂混合：1800g浓度为70％的氯乙酸酒精溶液通过喷淋的方式加入到捏合机中，控制温度在20℃-40℃，捏合搅拌的时间为15min；

5)、纤维素的二次碱化：通过喷淋的方式加入400g浓度为49％的液碱，进行二次碱化，通冷却水控制温度在15℃-40℃，碱化时间为20min；

6)、纤维素的醚化：缓慢升高温度并控制温度在70℃-85℃下进行醚化反应，醚化反应65min；

7)、交联反应：醚化结束后冷却到50℃左右，15gN，N-亚甲基双丙烯酰胺溶解在300ml酒精中，通过喷淋的方式加入到捏合机中进行交联反应，交联反应的温度控制在40℃-65℃，交联反应的时间控制在60min，之后冷却到60℃以下；

8)、中和洗涤：把500g醚化产物加入到2000ml浓度为72％的酒精中，加入适量的盐酸调节pH值在6.5-9.0；

9)、降粘处理：中和洗涤后加入6ml的双氧水进行降粘处理，降粘处理的时间为30min

10)、产品的后处理：经过三次洗涤，三次离心分离酒精，最终的产物经干燥，粉碎等过程得到白色或者微黄色粉末物质，即为目标产品低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素。

将制得的目标产品制成2wt％的水溶液，以NDJ-79型粘度计测定粘度；应用性能按照上述低粘PAC的测试方法进行测试；其余项目根据GB 1904-2005测试标准进行分析，分析结果如下：

表2：实施例2目标产品的性能分析

实施例3

一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，包括的步骤有：

1)、预混：在捏合机里，加入784g浓度为48.8％的液碱、1200ml浓度为94％的酒精、210g的固碱，在20℃-40℃温度下预混30min，使原料基本上溶解在液碱和酒精中；

2)、投料：将1200g已撕碎的精制棉投入到捏合机中，精制棉的平均聚合度为800-1500；

3)、纤维素的碱化：喷淋1300ml浓度为95％的酒精和600g浓度为48.8％的液碱，碱化60min，整个碱化过程中通冷却水控制温度在15℃-40℃；

4)、纤维素的加醚化剂混合：1716g浓度为70％的氯乙酸酒精溶液通过喷淋的方式加入到捏合机中，控制温度在20℃-40℃，捏合搅拌的时间为10min；

5)、纤维素的二次碱化：通过喷淋的方式加入350g浓度为48.8％的液碱，进行二次碱化，通冷却水控制温度在15℃-40℃，碱化时间为15min；

6)、纤维素的醚化：缓慢升高温度并控制温度在75℃-82℃下进行醚化反应，醚化时间控制在55min；

7)、交联反应：醚化结束后冷却到55℃左右，12gN，N-亚甲基双丙烯酰胺溶解在300ml酒精中，通过喷淋的方式加入到捏合机中进行交联，交联反应的温度控制在40℃-65℃，交联反应时间控制在55min，之后冷却到45℃以下；

8)、中和洗涤：把500g醚化产物加入到2000ml浓度为68％的酒精中，加入适量的盐酸调节PH值在6.5-9.0，进行洗涤；

9)、降粘处理：中和洗涤后加入7ml的双氧水进行降粘处理，降粘处理的时间为20min；

10)、产品的后处理：经过三次洗涤，三次离心分离酒精，最终的产物经干燥，粉碎等过程得到白色或者微黄色粉末物质，即为目标产品低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素。

将制得的目标产品制成2wt％的水溶液，以NDJ-79型粘度计测定粘度；应用性能按照上述低粘PAC的测试方法进行测试；其余项目根据GB1904-2005测试标准进行分析；分析结果如下：

表3：实施例3目标产品的性能分析

实施例4

1)、预混：在捏合机里，加入824g浓度为49％的液碱、1400ml浓度为93％的酒精、260g的固碱，在20℃-40℃温度下预混25min，使原料基本上溶解在液碱和酒精中；

2)、投料：将1200g已撕碎的精制棉投入到捏合机中，精制棉的平均聚合度为800-1500；

3)、纤维素的碱化：喷淋1300ml浓度为93％的酒精和600g浓度为49％的液碱，碱化60min，整个碱化过程中通冷却水控制温度在15℃-40℃；

4)、纤维素的加醚化剂混合：1886g浓度为70％的氯乙酸酒精溶液通过喷淋的方式加入到捏合机中，控制温度在20℃-40℃，捏合搅拌的时间为10min；

5)、纤维素的二次碱化：通过喷淋的方式加入400g浓度为49％的液碱，进行二次碱化，通冷却水控制温度在15℃-40℃，碱化时间为20min；

6)、纤维素的醚化：缓慢升高温度并控制温度在75℃-84℃下进行醚化反应，醚化反应50min；

7)、交联反应：醚化结束后冷却到55℃左右，12gN，N-亚甲基双丙烯酰胺溶解在300ml酒精中，通过喷淋的方式加入到捏合机中进行交联反应，交联反应的温度控制在40℃-65℃，交联反应时间控制在50min，交联反应之后冷却到45℃以下；

8)、中和洗涤：醚化结束后，把510g醚化产物加入到1800ml浓度为75％的酒精中，加入适量的盐酸调节PH值在6.5-9.0，进行洗涤；

9)、降粘处理：中和洗涤后加入5ml的双氧水进行降粘处理，降粘处理30min；

10)、产品的后处理：经过三次洗涤，三次离心分离酒精，最终的产物经干燥，粉碎等过程得到白色或者微黄色粉末物质，即为目标产品低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素。

将制得的目标产品制成2wt％的水溶液，以NDJ-79型粘度计测定粘度；应用性能按照上述低粘PAC的测试方法进行测试；其余项目根据GB1904-2005测试标准进行分析；分析结果如下：

表4：实施例4目标产品的性能分析

本技术领域中的普通技术人员应当认识到，以上的实施例仅是用来说明本发明，而并非用作为对本发明的限定，只要在本发明的实质精神范围内，对以上所述实施例的变化、变型都将落在本发明的权利要求书范围内。

Claims (5)

1.一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，该制备方法以精制棉为纤维素原料，包括的步骤有：

a)纤维素的碱化；

b)纤维素的加醚化剂混合；

c)纤维素的醚化；

d)中和洗涤；

e)产品的后处理；

其特征在于：所述制备方法还包括降粘处理的步骤，所述降粘处理的步骤在所述步骤d)中和洗涤中进行，或者在所述步骤d)中和洗涤和所述步骤e)产品的后处理之间进行，所述降粘处理的步骤是向聚阴离子纤维素中加入氧化剂进行降粘处理。

2.根据权利要求1所述的一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，其特征在于：所述的氧化剂是双氧水，所述双氧水的用量为需要降解的聚阴离子纤维素的重量的0.5％-5％，所述降粘处理的步骤是在常温下进行。

3.根据权利要求1或2所述的一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括交联反应的步骤，所述交联反应的步骤是在所述步骤c)纤维素的醚化和所述步骤d)中和洗涤之间进行，所述交联反应的步骤是将交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺加入到聚阴离子纤维素中进行交联反应。

4.根据权利要求3所述的一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，其特征在于：所述的将交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺加入到聚阴离子纤维素中进行交联反应，是将交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺溶解在质量浓度≥90％的酒精中加入到聚阴离子纤维素中进行交联反应，所述交联反应的温度控制在40℃-65℃，所述交联反应的时间控制在30min-90min，所述交联剂的量控制为精制棉重量的0.75％-1.5％。

5.根据权利要求1所述的一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括纤维素的二次碱化步骤；所述纤维素的二次碱化步骤在所述步骤b)纤维素的加醚化剂混合和所述步骤c)纤维素的醚化之间进行，所述纤维素的二次碱化步骤的温度为15℃-40℃，碱化时间为10min-30min，所述纤维素的二次碱化步骤所用液碱的重量占所述步骤a)纤维素的碱化和所述纤维素的二次碱化步骤所用液碱的总重量的10％-40％，液碱的浓度为45％-52％。