CN101356196B - 一种制备纤维素氨基甲酸酯溶液的方法 - Google Patents
一种制备纤维素氨基甲酸酯溶液的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101356196B CN101356196B CN2006800438236A CN200680043823A CN101356196B CN 101356196 B CN101356196 B CN 101356196B CN 2006800438236 A CN2006800438236 A CN 2006800438236A CN 200680043823 A CN200680043823 A CN 200680043823A CN 101356196 B CN101356196 B CN 101356196B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- naoh
- cellulose carbamate
- polymerization degree
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 35
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 113
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 9
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 abstract 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 abstract 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- YAPQBXQYLJRXSA-UHFFFAOYSA-N theobromine Chemical compound CN1C(=O)NC(=O)C2=C1N=CN2C YAPQBXQYLJRXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229940085805 fiberall Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229960004559 theobromine Drugs 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备纤维素氨基甲酸酯溶液的方法。在该方法中，溶解分两步进行，首先用稀的碱溶液润湿CCA浆液，并且最后在剧烈的搅拌下使尽可能冷的浓碱溶液和浆液混合。该技术利用了浓度为18％的NaOH水溶液的低凝固点，其中所述凝固点低于-20℃，以及在加料期间溶解混合器装置的剧烈搅拌功能。根据本发明，可能仅在数分钟混合时间内制备具有高质量和高的干物质含量的溶液。
Description
发明领域
本发明涉及一种用于制备纤维素氨基甲酸酯溶液的方法，在该方法中纤维素氨基甲酸酯粉末或颗粒分两步溶解。
纤维素氨基甲酸酯的碱性溶液可以以与粘胶纤维素相同的方法用于例如在纤维和膜的制造中，以及以完全新颖的方式用于例如通过将浆液沉淀为纤维素氨基甲酸酯并且如果必要的话将获得的浆液重新回复为纤维素以用于增强纸产品。
技术背景
通过粘胶方法从纤维素制造纤维和膜已知有一百多年了。甚至在今天几乎所有的纤维素基纤维都通过粘胶方法制造。这是一种已知方法，其中通过改变原料和过程参数获得不同性能的最终产物。但是粘胶方法具有显著的缺点：纺丝溶液的制备包括艰苦的工作阶段，用于溶解的二硫化碳是有毒的、可燃的和易燃的，并且其难以回收。而且，一些二硫化碳分解为同样有毒并且具有爆炸性的硫化氢。此外，粘胶溶液是不稳定的产物，其不能作为中间产物储存，而是制造的所有步骤从头到尾都必须毫不耽误地进行，通常将浆液保持在低温下。
已知有许多用更符合生态学的方法替代粘胶方法的尝试。最有希望的一种方法为通过尿素将纤维素转化为纤维素氨基甲酸酯(例如参见D.Klemm等，Comprehensive Cellulose Chemistry，Wile-VCH 1998)。首先尝试制造纤维素氨基甲酸酯的一种方法是US专利2,134,825提出的。芬兰专利FI 112795和FI112869以及相应的国际专利申请WO 03/064476公开了新颖的且有效的制备纤维素氨基甲酸酯(缩写为CCA)的方法。在这种方法中，在流化床型混合器中化学品以喷雾的形式加料到研磨纤维素中，并且通过机械生产装置例如筛板压力机有效地将浆液均化以及使化学品渗透到纤维中。最后的反应在烘箱或类似的设备中进行，其中温度升高到超过尿素的熔点，133℃。
纤维素氨基甲酸酯的取代度为0.1到0.3时是可碱溶的。早在上述的早期US专利中，已经公开了这种溶解可以在降低的温度下有利地进行。典型地，应用了-5℃的溶解温度。在US专利6,590,095中也讨论了溶液的制备。它提出了一种两步溶解技术，其中第一步通过使用比最终的溶液更强的NaOH溶液进行，在第二步中溶液用水和/或NaOH的水溶液稀释。提出的这种溶解技术与所有已知的CCA溶解技术一样，其特征均在于长的混合时间(＞1小时)。此外，根据该专利，溶液的制备与氨基甲酸酯的DP水平(聚合度)无关。
发明概述
本发明的目的在于开发用于CCA溶液的多步溶解技术，其中溶解时间仅有数分钟。为了达到此目的，本发明主要特征在于在第一步中，将纤维素氨基甲酸酯加料到稀释的冷碱溶液中，在第二步中，将温度低于第一步溶液温度的强碱溶液在剧烈的搅拌下加入到混合物中。以此方式，加速了溶解过程，第二步仅需要数分钟，且这种方法得到高质量的无纤维溶液。
对于本发明的其它特征和优点，参考所附的权利要求和下文的描述。
本发明优选实施方案详述
除非另外指出，上下文中存在的百分数指的是基于质量(重量％)计算的比例。
纤维素氨基甲酸酯可以用从所述文献WO 03/064476中已知的方法制备。当应用这一技术时，化学品可以以水溶液中喷雾的形式加料到微细研磨纤维素或粗磨纤维素中，或在尿素的情况中，也可以是流化床型混合器中的干粉形式。这之后是机械操作，且反应在温度高于尿素熔点的烘箱中完成。纤维素的粗磨和省略尿素水溶液加料都改进了过程的总体经济性。
因为本发明涉及从纤维素和尿素之间的反应获得的纤维素氨基甲酸酯的溶解，所以自然也可以将其应用于通过其它方法制备的纤维素氨基甲酸酯。
我们惊奇地发现CCA溶解优选根据以下原则分步骤进行。溶液中CCA含量的最大值大致取决于CCA的DP水平，如下表所示：
| DP | CCA含量％ | NaOH浓度 |
| ＜100 | ＞15 | 7 |
| 100- | 12 | 8 |
| 150- | 11 | 8.5 |
| 200- | 10 | 8.5 |
| 250- | 9 | 8.5 |
| 300- | 8 | 8.5 |
| ＞350 | 7 | 8.5 |
但是，如果期望高质量的溶液，NaOH的浓度几乎是恒定的。NaOH的浓度仅仅在非常低的DP水平下才能降低。在处于技术上感兴趣的DP水平时，NaOH的浓度最多为9％，优选为大约8.5％。
溶液中液体的量根据上表对应于正被讨论的物料计算。通常其目的在于将CCA的含量尽可能提高。这里的限制因素可能包括物料的一般泵送能力、过滤、空气的去除、施加步骤中溶液的粘度、或在溶解期间溶解混合器的操作。考虑到这些要求，所以最优化分情况进行。
NaOH溶液两批加料：1)用包括全部游离水的大约1％NaOH溶液进行预混合，和2)用18％NaOH溶液进行实际的溶解。溶液中总的NaOH含量对应于上表中的值。
溶解如下进行：1)将用于预混合的1％NaCH溶液预先冷却到大约0℃的温度。CCA的粉末混合到液体中以形成均匀的物料。将混合器的温度设置为大约1℃，搅拌是分布性的(distributive)(温和的搅拌运动但是使所用的物料都处于动态)且搅拌器擦到混合容器的边缘。这一步骤需要的时间仅仅由均匀润湿且目视均匀的物料的获得来确定。2)在下一步中，18％NaOH溶液加料到溶解混合器中。溶液已经预先冷却到大约-20℃的温度。在加料期间，物料被剧烈地(分散性地(dispersively))搅拌，且将混合器中的温度设置到-6℃的值。由于剧烈搅拌，CCA溶液的浆液温度开始升高。加料结束后不久但是最迟当温度升高到大约5℃的值时，停止该剧烈搅拌。几乎就在该18％NaOH溶液加料完毕后溶液就形成了。由于溶液从牛奶状变为澄清透明的快速变化(溶液的基本颜色为微红色或呈褐色，这取决于物料)，所以这一形成可以通过肉眼观察到。这之后，可能继续该分布性搅拌并且使物料的温度降低到混合器的设置温度。假设其具有真空功能，如果有必要，还可以在溶解混合器的容器中除去空气。
在该新溶解混合技术中必要的步骤包括：1)在实际溶解前用稀的1％NaOH溶液润湿、活化和均化CCA物料，2)通过在加料前将浓NaOH溶液冷却到极冷的温度而利用所述浓NaOH溶液进行实际的溶解。为此，使用浓度为18％的最低凝固点为大约-30℃的NaOH溶液，剧烈混合物料并加入该后一碱性溶液。因此避免了会导致颗粒包封的局部浓度的增加。
第一步即混合步骤在低于室温的温度下进行。考虑到溶液中NaOH的含量以及所有可能溶解于其中的物质，该温度可以设定为低于5℃的值，并且优选其不比溶液的凝固点高超过2度(℃)。NaOH的含量优选为至少0.5％。设定NaOH浓度的上限以使甚至不会发生氨基甲酸酯的部分溶解。因此，溶液中NaOH的含量最多为4％，优选在1到2％之间。
在第二步即溶解步骤中，待加入的浓溶液的温度可以设为尽可能低的温度，只要其高于溶液的凝固点即可。在实际中，合适的温度为低于-15℃，优选在-25℃和-15℃之间。18％的浓度是有利的，因为在低于-25℃的温度下也不会发生凝固。在15到22％的浓度范围内，仍然可以安全地使用相对低的温度(-20℃及以上)。
考虑到期望的相互关联的最终CCA和NaOH的含量，可调节步骤中物质的用量使得在第一步中使用更多的水。
通过在最冷的温度下引入浓缩的碱液，从而避免了在溶解过程的关键时刻暂时性的和/或局部的温度升高。
在这种溶解方法中，使用具有用于剧烈(分散性)搅拌和温和(分布性)搅拌的独立功能的混合器是有利的。温和搅拌功能在于将物料作为整体保持在动态中并且擦到容器的边缘以改善热传递并防止在边缘处凝固。还需要将混合器设计成在流动中不产生死点(材料不会不动，例如在卸料口的凹陷处)。许多这样的混合器是可商购获得的。有利的混合器是丹麦Limitech制造的，其带有夹套和两个分离的搅拌器。相应的装置包括
和Draiss的德国反应器。
CCA材料通过DP水平进行表征，且溶液的质量通过堵塞(clogging)指标Kw来评价。以下我们将描述用于测定这些的方法。
1)聚合度(DP)提供了对最终产品(例如纤维和膜)的机械和物理性能的预测，并且用作过程中质量控制的度量。如果在施加时粘度有限制，则DP的水平越高，就必须使用更稀的溶液。理想状态是高的纤维素含量和足够低的粘度。能够因事而异调节DP会是有利的(以便最优化产物和运行能力的性能)。通常，在制造粘胶纤维中，最佳DP范围为从200到300。为了测定DP，这里采用根据SCAN-CM 15：99标准的方法。在这种方法中，测定特性粘度比用于在经验基础上评价DP(例如参见J.Gullichsen，H.Paulapuro，Papermaking Science andTechnology，Fapet 2000)。
2)堵塞指标Kw(滤渣)表示溶液中不溶物质的含量。这是溶液质量的常用度量，且特别是纤维喷嘴堵塞倾向的度量。这种分析根据H.Sihtola在Paperi ja puu44(1962)：5，295-300页的文章进行。应该注意的是在某种程度上结果取决于使用的滤布类型。在该文章中提到的过滤器不可能再获得了，但是本文中已经找到了相应的类型。大量测试之后，我们决定使用Schleicher&Schnell制造的520B型纸基过滤器。考虑到纤维应用，通常认为Kw＜1000的溶液是好的。
在以下实施例1到8中，按照芬兰专利FI112869公开的方法制备物料。在上下文中，使用了已知的单步溶解技术，其中NaOH含量为8.6％，温度保持在-6℃，且CCA的含量从2.5％到7％变化。所述专利描述了如何制备用于溶解对比的CCA材料。在传统溶液的制备中，溶解时间为2小时。在新方法中，与之相当的时间即实际溶解步骤的时间为2分钟。在两步溶解技术中，应用以下条件：使用批量大小为25kg。第一步的加料量(按照这一顺序)为：水11230g(T＝4℃)，18％NaOH 1700g(T＝-18℃)以及CCA2100g。这里，溶液中NaOH的含量为2.0％。混合器的温度设定为-6℃，步骤2中加料为：18％NaOH(T-18℃)9917g。溶液中NaOH的总浓度将为8.4％，且CCA的含量也将为8.4％。表1.实施例测试的分析结果。编号引用芬兰专利FI 112869的实施例。第3和第4栏的堵塞指标和质量与先前通过单步溶解获得的结果相同。在右边的两栏中给出了新型两步溶解技术的结果(Kw*和质量*)。
| 测试编号 | 聚合度DP | 堵塞指标Kw | 溶液质量 | 两步溶解技术的Kw* | 两步溶解技术的溶液质量* |
| 1 | 230 | 1900 | 1 | 1500 | 1 |
| 2 | 700 | 6400 | 3 | 4800 | 2 |
| 3 | 200 | 400 | 1 | 350 | 1 |
| 4 | 160 | 553 | 1 | 480 | 1 |
| 5 | 130 | 627 | 1 | 520 | 1 |
| 6 | 160 | 1489 | 1 | 1320 | 1 |
| 7 | 400 | 3 | 870 | 2 | |
| 8 | 300 | 570 | 1 | 430 | 1 |
可以看出采用新型溶解技术，不仅溶解时间非常短，而且溶液的质量等级也明显好于现有技术。
本发明并不仅限于上述实施方案，而是可在所附的权利要求的范围内改进。
Claims (16)
1.一种制备纤维素氨基甲酸酯溶液的方法，在该方法中，在两个步骤中用不同浓度的溶液使纤维素氨基甲酸酯溶解在NaOH水溶液中，特征在于，纤维素氨基甲酸酯在第一步骤中在低于5℃的温度与浓度最多为4wt％的冷的稀NaOH溶液混合，在第二步骤中，剩余的NaOH以15wt％到22wt％的浓度在低于第一步骤的温度下，低于-15℃，在分散性搅拌下加料以加速溶解过程和获得无纤维溶液。
2.根据权利要求1的方法，特征在于在第一步骤中所述稀NaOH溶液的NaOH浓度是1-2wt％。
3.根据权利要求1的方法，特征在于在第二步骤中剩余的NaOH以17-20wt％的浓度加料。
4.根据权利要求1、2、或3的方法，其特征在于第一步骤和第二步骤相比使用更多的水。
5.根据权利要求1、2或3的方法，其特征在于在所述两个步骤之后溶解液体中NaOH的总含量为7到9wt％。
6.根据权利要求1、2或3的方法，其特征在于纤维素氨基甲酸酯最多以如下量溶解，所述量取决于聚合度水平：当聚合度水平降低到低于150时，纤维素氨基甲酸酯含量最多为15wt％，当聚合度水平在从200到400的有利范围内时，其为6到10wt％。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于溶解在聚合度为200到400的范围内进行，具体取决于聚合度，以便当聚合度降低时纤维素氨基甲酸酯含量增加。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于纤维素氨基甲酸酯的含量根据聚合度按照如下调节：
当聚合度为200到250时，纤维素氨基甲酸酯为9到10wt％，
当聚合度为250到300时，纤维素氨基甲酸酯为8到10wt％，
当聚合度为300到350时，纤维素氨基甲酸酯为7到9wt％，
当聚合度高于350时，纤维素氨基甲酸酯低于8wt％。
9.根据权利要求1的方法，其特征在于NaOH在第一步骤中以大约1％的浓度在温度为大约0℃加料。
10.根据权利要求1的方法，其特征在于在第二步骤中NaOH以大约18％的浓度在温度为大约-20℃加料。
11.根据权利要求1、2或3的方法，其特征在于在第二步骤中溶解成所述无纤维溶液花费1到5分钟。
12.根据权利要求1、2或3的方法，其特征在于至少在第二步骤中，将纤维素氨基甲酸酯和NaOH溶液的混合物冷却。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于用于溶解纤维素氨基甲酸酯的溶解容器装有可冷却的夹套，通过它将所述混合物冷却。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于用于溶解纤维素氨基甲酸酯的溶解容器装有分别用于分散性混合和使物料整体在容器中处于动态的温和搅拌运动的双重作用混合器。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于仅仅在第二步骤期间使用所述混合器的分散性混合功能。
16.根据权利要求15的方法，其特征在于在整个溶解过程中使用用于使物料整体在容器中处于动态的温和搅拌运动，以使所述混合物在所述容器的壁附近保持处于运动中以防止凝固并加强热传递。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20052619 | 2005-11-23 | ||
| FI20055619A FI118689B (fi) | 2005-11-23 | 2005-11-23 | Menetelmä selluloosakarbamaattiliuoksen valmistamiseksi |
| PCT/FI2006/050515 WO2007060296A1 (en) | 2005-11-23 | 2006-11-23 | A method for preparing a cellulose carbamate solution |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101356196A CN101356196A (zh) | 2009-01-28 |
| CN101356196B true CN101356196B (zh) | 2011-09-28 |
Family
ID=35458859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2006800438236A Active CN101356196B (zh) | 2005-11-23 | 2006-11-23 | 一种制备纤维素氨基甲酸酯溶液的方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8066903B2 (zh) |
| EP (1) | EP1957542B1 (zh) |
| CN (1) | CN101356196B (zh) |
| FI (1) | FI118689B (zh) |
| WO (1) | WO2007060296A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI20105036A0 (fi) * | 2010-01-18 | 2010-01-18 | Valtion Teknillinen | Menetelmä karbamaattiselluloosaliuoksen valmistamiseksi |
| CN104045720B (zh) * | 2014-07-01 | 2016-07-06 | 东华大学 | 一种纤维素经过尿素改性后的低温溶解方法 |
| CN106702516A (zh) * | 2015-09-17 | 2017-05-24 | 宜宾丝丽雅集团有限公司 | 一种纤维素氨基甲酸酯纺丝原液的生产工艺 |
| CN106702513B (zh) * | 2015-09-17 | 2019-07-19 | 宜宾丝丽雅集团有限公司 | 一种纤维素氨基甲酸酯纤维长丝 |
| FI130401B (en) | 2020-03-09 | 2023-08-14 | Infinited Fiber Company Oy | Separation of polyester-cotton blends |
| GB2605187A (en) | 2021-03-26 | 2022-09-28 | Futamura Chemical Uk Ltd | Dissolution method |
| FI130519B (en) | 2021-09-09 | 2023-10-24 | Infinited Fiber Company Oy | Method for processing fibrous raw material |
| FI20225009A1 (en) | 2022-01-07 | 2023-07-08 | Infinited Fiber Company Oy | Cellulose carbamate polymer |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4530999A (en) * | 1983-11-02 | 1985-07-23 | Neste Oy | Method of producing cellulose carbamate fibers or films |
| US4997934A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by weight loss monitoring |
| US6590095B1 (en) * | 1997-12-24 | 2003-07-08 | Zimmer A.G. | Method of preparing a cellulose carbamate solution |
| CN1625568A (zh) * | 2002-01-29 | 2005-06-08 | 瓦尔蒂翁特克尼里伦图基穆斯克斯库斯公司 | 一种生产氨基甲酸纤维素的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2134825A (en) * | 1937-08-30 | 1938-11-01 | Du Pont | Chemical process |
| FI67561C (fi) * | 1982-12-08 | 1985-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer upploesning av cellulosakarbamat |
| US4997933A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by acid neutralization |
| DE19635473A1 (de) * | 1996-08-31 | 1998-03-05 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamat mit verbesserten Löseeigenschaften |
| DE10203005A1 (de) * | 2002-01-26 | 2003-08-07 | Juergen Wack | Verfahren zur Herstellung einer Cellulosecarbamatlösung |
| FI112795B (fi) | 2002-01-29 | 2004-01-15 | Valtion Teknillinen | Menetelmä selluloosakarbamaatin valmistamiseksi |
| DE10237977A1 (de) * | 2002-08-20 | 2004-03-04 | Jürgen Wack | Verfahren zur Herstellung einer homogenisierten blasenfreien Celluloselösung |
-
2005
- 2005-11-23 FI FI20055619A patent/FI118689B/fi active IP Right Grant
-
2006
- 2006-11-23 WO PCT/FI2006/050515 patent/WO2007060296A1/en active Application Filing
- 2006-11-23 US US12/085,436 patent/US8066903B2/en active Active
- 2006-11-23 CN CN2006800438236A patent/CN101356196B/zh active Active
- 2006-11-23 EP EP06820095.5A patent/EP1957542B1/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4530999A (en) * | 1983-11-02 | 1985-07-23 | Neste Oy | Method of producing cellulose carbamate fibers or films |
| US4997934A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by weight loss monitoring |
| US6590095B1 (en) * | 1997-12-24 | 2003-07-08 | Zimmer A.G. | Method of preparing a cellulose carbamate solution |
| CN1625568A (zh) * | 2002-01-29 | 2005-06-08 | 瓦尔蒂翁特克尼里伦图基穆斯克斯库斯公司 | 一种生产氨基甲酸纤维素的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1957542B1 (en) | 2016-06-08 |
| FI118689B (fi) | 2008-02-15 |
| EP1957542A4 (en) | 2013-06-19 |
| US8066903B2 (en) | 2011-11-29 |
| US20090283717A1 (en) | 2009-11-19 |
| FI20055619A (fi) | 2007-05-24 |
| EP1957542A1 (en) | 2008-08-20 |
| FI20055619A0 (fi) | 2005-11-23 |
| WO2007060296A1 (en) | 2007-05-31 |
| CN101356196A (zh) | 2009-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101356196B (zh) | 一种制备纤维素氨基甲酸酯溶液的方法 | |
| US20230365718A1 (en) | Method and system for the production of a spinning dope composition | |
| WO2020215561A1 (zh) | 一种利用木质素降解产物制备分散剂的方法和应用 | |
| CN102400234B (zh) | 聚丙烯腈基碳纤维原丝纺丝原液的制备方法 | |
| DE19854770A1 (de) | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wasserlöslicher Celluloseether | |
| CN108046648A (zh) | 一种泡沫混凝土发泡剂的制备方法 | |
| CN100567326C (zh) | 一种羧甲基淀粉钠的制备方法 | |
| CN102827294A (zh) | 一种均相干法生产阳离子淀粉的方法 | |
| CN101198564A (zh) | 改性硫和包括作为粘合剂的改性硫的产品 | |
| DK2877542T3 (en) | Process for preparing dispersion paints | |
| CN101838331A (zh) | 一种低粘度低滤失量的聚阴离子纤维素的制备方法 | |
| CN1490337A (zh) | 超高粘度羧甲基淀粉钠及其制备方法 | |
| CN102827296A (zh) | 一种生产复合变性淀粉的方法 | |
| CN104529230B (zh) | 一种矿渣微粉立磨用液体外加剂及其制备方法 | |
| CN101440132A (zh) | 技术级羧甲基纤维素钠的制备方法 | |
| CN104844715A (zh) | 一种羧甲基纤维素的制备方法 | |
| CN106432695A (zh) | 一种可降解聚乳酸乙醇酸的制备方法 | |
| CN110317314A (zh) | 一种造纸用水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN115093133B (zh) | 一种高活性氢氧化钙悬浮液及其高效的制备方法 | |
| CN103918958A (zh) | 一种固体复配添加剂混合的方法 | |
| WO2018006093A1 (en) | Anthraquinone compositions and preparations thereof | |
| RU2223278C1 (ru) | Способ получения натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы | |
| US20230312929A1 (en) | Adhesive mixture having an organic slurry dispersion and process for manufacture thereof | |
| CN101724077B (zh) | 荧光级水基羧甲基纤维素的制备方法 | |
| CN106087540A (zh) | 淀粉喷雾干燥制备胶囊型造纸填料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Espoo, Finland Patentee after: TEKNOLOGIAN TUTKIMUSKESKUS VTT OY Address before: Espoo, Finland Patentee before: Teknologian Tutkimuskeskus VTT Address after: Espoo, Finland Patentee after: TEKNOLOGIAN TUTKIMUSKESKUS VTT Address before: Espoo, Finland Patentee before: VALTION TEKNILLINEN TUTKIMUSKESKUS |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180523 Address after: Espoo, Finland Patentee after: Limitless Fiber Co.,Ltd. Address before: Espoo, Finland Patentee before: TEKNOLOGIAN TUTKIMUSKESKUS VTT OY |