CN101837958A - 一种高温稳定性不溶性硫磺的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，其特点在于，将硫磺粉末在极性溶剂中，在强碱作用下，经碱化制得硫化盐与亚硫酸盐的混盐，再将混盐酸化，制得不溶性硫磺，不溶性硫磺再经陈化、萃取和包覆处理后，制得高温稳定性不溶性硫磺；该高温稳定性不溶性硫磺可用于轮胎橡胶的硫化，具有粒度细，稳定性高，原料易得、成本低等特点。

Description

一种高温稳定性不溶性硫磺的制备方法

技术领域：

本发明涉及一种硫磺制备方法，特别涉及一种高温稳定性不溶性硫磺的制备方法。

背景技术：

不溶性硫磺，又称弹性硫或不定型硫，是不溶于二硫化碳的硫磺，固体硫具有多种晶型，分别是正交硫、单斜硫及弹性硫。正交硫和单斜硫均易溶于二硫化碳，但弹性硫在二硫化碳中的溶解度很小。正交硫和单斜硫为八个硫原子结构，不溶性硫磺则是数十万甚至上百万个硫原子聚合成的大分子，属于无机高分子聚合物，单斜硫及弹性硫不稳定，正交硫是室温下唯一稳定的硫的存在形式。

不溶性硫磺(以后简称IS)是一种性能优异的橡胶硫化剂，具有使橡胶制品或半成品表面不喷霜、增加粘着性的作用，有利于改善操作环境。同时，它也是一种良好的橡胶硫化促进剂，可使硫化速度加快，硫化均匀。目前，不溶性硫磺已广泛应用于轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶与骨架材料的粘合胶料中，可以提高橡胶与镀铜钢丝的粘合性能。另外，不溶性硫磺也适用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中，可防止产生早期硫化，使胶料保持较好的粘性及其它一些优点。尽管不溶性硫磺价格是普通斜方硫的5～15倍，但在钢丝子午线轮胎及其它橡胶复合制品中仍是首选硫化剂。目前国外轮胎工业中不溶性硫磺的用量已占总硫磺用量的40％，且还在增加。

橡胶产品用久了，有时会有“反白”现象，行话叫“喷霜”。喷霜是由于分子量较小的配料在胶料中发生过饱和造成的。分子量较小的配料超过溶解度时，会由高浓度的地方向低浓度的方向迁移。当配料扩散到表面，就形成了喷霜。

喷霜与橡胶的交联密度、分子结构都有关系。橡胶的网状结构足够，分子量较大的过饱和配合剂就难以突破橡胶的网状结构，喷霜现象可得到抑制，改用大分子的配合剂，也能有效抑制喷霜。

喷霜会影响橡胶产品的外观，而且影响胶料的工艺性能及硫化物胶的物理性能。严重的会影响产品的物性，及老化性能。有时喷霜会在几个月后或更长的时间出现，会误导产品综合物性的测试指标。一旦批量生产会给企业带来重大的经济损失。硫化剂、硫化促进剂等喷霜更会引起加工过程的焦烧，使胶料的物性下降。在选择橡胶硫化剂时，如果将分子量较小的普通硫磺，换成分子量很大的不溶性硫磺，能有效地控制喷霜。

目前，不溶性硫磺的生产方法主要有接触法、气化法、熔融法。

①接触法

该法是以硫化氢和二氧化硫为原料，将H₂S和SO₂分别通过有酸性介质的反应器进行接触反应，反应的产物为可溶性硫与不溶性硫的混合物。将该混合物进行洗涤、干燥、粉碎、萃取等工序即可得到不溶性硫磺产品。IS质量分数可达70-80％。因分别通入H₂S和SO₂，反应为间歇式，很难大批量生产。

20世纪80年代初，已有采用H₂S和SO₂同时通过有酸性介质生产不溶性硫磺的中试装置，前苏联和东欧一些国家在这方面所做的研究工作较多。

山东科技大学的黄仁和、李延希，于2004年，采用催化氧化的方法，以H2S为原料，以硝酸和氯化铁混合溶液为催化剂和氧化剂，制备不溶性硫磺。

目前的接触法虽然利用石油天然气工业较易得到的H₂S和SO₂气体为原料，具有一定的经济性和竞争力，但由于原料气体对人体危害大，故该工艺要求生产装置严格密封，这在工业生产中很难实现，实际操作中劳动保护、环保要求等难以达到有关标准。而且目前的接触法硫磺利用率低，仅为20-30％，远不如以硫磺为原料的汽化法和熔融法高，所以目前不溶性硫磺主要还是以气化法或熔融法生产。

②气化法

气化法又叫高温法，是将干燥的硫磺熔化后断续升温至500～700℃产生过热蒸气，再依靠其自身压力高速喷射入急冷液中迅速冷却，得到不溶性硫和可溶性硫的塑性混合物，其中IS质量分数可达60％。待其固化后，用CS2溶剂萃取，经分离、冲洗、干燥，即可得到高含量的不溶性硫磺产品。后来又对原工艺进行了不断改进，在反应过程中注入了一定量的H₂S，使生产过程中原料的粘度降低，从而改善不溶性硫磺产品的稳定性；取消了淬火、炼胶机脱酸制硫片以及干燥、粉碎等多个环节，“一步法”直接生产高含量的不溶性硫磺产品，简化了生产工艺，降低了生产成本。

气化法工艺成熟，单程转化率高，但同时具有能耗高、设备和管路腐蚀严重、操作不安全、工艺过程较复杂、投资大等缺点。国外生产不溶性硫磺主要采用气化法，而在国内主要有上海京海化工有限公司(与北京橡胶工业研究设计院合作开发)和无锡钱桥化工厂采用。

③熔融法

熔融法又称低温法，是在130～150℃下使硫磺熔融，添加一定量的稳定剂，然后将该混合物温度提高到180～210℃。在搅拌下保持一定时间，使可溶性硫最大限度地转化为不溶性硫。然后用水迅速冷却，并将水分离，在空气中固化。块状物经粉碎后加入溶剂、添加剂进行研磨、过滤，得到粉状的不溶性硫磺。IS质量分数约为30-40％

熔融法具有反应温度低，设备常压操作，无“三废”产生，具有投资少、见效快，操作安全的优点。但是，由于很难找到合适的稳定剂以保证液体硫在低温聚合时有较高的急冷效果，目前国内的工艺研究大多仍停留在实验室阶段或工业模拟试验阶段，实现工业化方面还存在较大的难度。

不溶性硫磺的稳定性是衡量产品质量优劣的重要指标之一，它是指在某一温度下经过一定的时间后，产品中的IS质量分数与加热前的IS质量分数之比，其热稳定性的优劣对橡胶加工过程中各部件的表面状况及橡胶制品的性能都有较大的影响。

不溶性硫磺是一种亚稳态物质，在自然环境中有返回可溶性低分子斜方硫的趋势。即使经过化学稳定剂处理的不溶性硫磺，在长期贮存条件下、高于105℃(近于熔点)的热作用下或在碱性物质(特别是胺)的诱发下，仍然会发生明显的还原作用。因此，稳定剂的选择是不溶性硫磺生产过程的关键环节。

发明内容：

针对现有技术存在的问题，本发明提供一种高温稳定性不溶性硫磺的制备方法。

本发明的高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，是将硫磺粉末在极性溶剂中，在强碱作用下，经碱化制得硫化盐与亚硫酸盐的混盐，再将混盐酸化，制得不溶性硫磺，不溶性硫磺再经陈化、萃取和包覆处理实现的。

碱化所用强碱为氢氧化钠或氢氧化钾，酸化用酸为醋酸、盐酸、硫酸或硝酸。

陈化剂为可溶性多价金属离子盐(如FeCl₃或AlCl₃)、硝酸和极性溶剂的混合物。

包覆剂的制备方法，是将淀粉、纤维素或聚乙烯醇在强碱的极性溶剂溶液中，与二硫化碳发生黄原酸化反应，制得包覆剂。

包覆剂的交联剂为氧化剂(如双氧水、次氯酸钠或亚硝酸钠)、多价金属离子(如Fe³⁺或Al³⁺)或双官能团试剂(如环氧氯丙烷)。

极性溶剂为去离子水、自来水、河水、海水、乙醇或异丙醇。

其主要反应历程可描述为：

碱化：

3S(普通硫)+6NaOH(浓、热)→2Na₂S+Na₂SO₃

酸化：

2Na₂S+Na₂SO₃+6H⁺→6Na⁺+3S↓(不溶性硫磺)+3H₂O

陈化：

直链不溶性硫磺+[O]+多价金属离子→支链不溶性硫磺+网状不溶性硫磺

包覆剂制备：

包覆剂的交联：

本发明的具体实施步骤为：

(1)碱化

按物质的量比，将1份原料硫磺粉末和具有2份OH^-的强碱粉末混合，置于反应釜中，加入1份极性溶剂，加热到50-90℃，搅拌，直至硫磺反应完全，得到硫化钠与亚硫酸钠的混盐；

(2)酸化

以上述原料硫磺粉末为基准，按物质的量比，向上述混盐中加入具有2份H⁺的酸，搅拌均匀，酸化20分钟后，离心过滤，得到不溶性硫磺粗品；

(3)陈化

以上述所得不溶性硫磺粗品为基准，按重量比，加入10份陈化剂，搅拌均匀，陈化12-24小时，过滤，得到不溶性硫磺；

(4)萃取

以上述所得不溶性硫磺为基准，按重量比，加入3份二硫化碳，常温下萃取，过滤，得纯不溶性硫磺；

(5)包覆

以上述所得纯不溶性硫磺为基准，加入60份重量的包覆剂，在5-40℃下，混合均匀后，加入2份重量的冰醋酸与1份重量的交联剂，在搅拌条件下，反应15分钟后，过滤，干燥后即得不溶性硫磺胶囊。

陈化剂制取方法为：取1份重量的可溶性多价金属离子盐(如FeCl₃、AlCl₃)、1份重量的硝酸和50份重量的极性溶剂，混合均匀，制得。

包覆剂的制备过程包括：

将3份重量的淀粉、纤维素或聚乙烯醇悬浮于20份重量的极性溶剂中，制成悬浮液，然后在悬浮液中加入1份重量的二硫化碳，最后再与溶有强碱的极性溶剂相混，其中按重量比强碱∶极性溶剂为3∶6，于5-30℃下，反应0.5-3小时后，制得包覆剂。

硫磺利用率计算方法：

取酸化后的不溶性硫磺粗品，用不溶性硫磺粗品的质量除以原料硫磺的质量，就得到硫磺利用率。

IS含量测试方法：

取陈化后的不溶性硫磺m克，用6m毫升的二硫化碳于室温下萃取，残余的纯不溶性硫磺质量为n克，n/m的比值即为IS含量。

IS产品高温稳定性测试方法：

将IS产品置于105℃下，加热15分钟后，用二硫化碳萃取，如果IS含量仍超过80％，就称这种IS产品具有高温稳定性。

包覆后的IS产品的高温稳定性测试为方法：

在包覆时，X克纯不溶性硫磺，用Y克包覆剂，我们取(X+Y)克包覆后的IS产品，研磨至500目后，用6X毫升二硫化碳，在室温下萃取，残余物质量为Z，则(Z-Y)/X的比值，即为包覆后的IS产品的高温稳定性。

本发明具有如下优点：

(1)本发明通过对传统接触法的改进，与目前的接触法相比，克服其原料气体毒性大，生产装置密封要求高，原料利用率不如以硫磺为原料的生产方法高等缺点。硫磺利用率高达70％。

(2)与同样以硫磺为原料的熔融法与气化法相比，不经萃取，IS含量就超过80％，极大减少了萃取剂的消耗。由于生产时不再使用易燃易爆的液态硫磺和气态硫磺，生产安全性得到极大提高。碱化后的不溶性硫磺粗品为极细的粉末，省去了熔融法与气化法的粉碎步骤，节约了能耗，缩短了生产周期。

(3)水的含盐量对本工艺影响不大，而且氯离子对提高IS的稳定性有促进作用，故本发明可直接利用海水进行生产，极大的节约了对淡水的消耗。

(4)IS分解后生成普通硫磺，利用包覆技术，在不溶性硫磺粉末外包覆一层高分子膜，可显著抑制不溶性硫分解生成的普通硫磺的扩散，进一步防止喷霜，IS稳定性达到90％。IS外包覆的高分子膜，属于可降解物质，随着高分子膜的分解，IS最终会缓慢地转化为普通硫磺，融入橡胶基体之中，对橡胶进行硫化，实现对硫化时间的控制。该高分子膜，是新型橡胶复合材料，可作为橡胶的补强剂，代替炭黑和白炭黑，增加橡胶的弹性，减少汽车的每公里耗油量。

具体实施方式：

实施例1

(1)碱化

将1份物质的量的原料硫磺粉末和2份物质的量的氢氧化钠粉末混合，置于不锈钢反应釜中，加入1份物质的量的去离子水，加热到50℃，搅拌，直至硫磺反应完全，得到硫化钠与亚硫酸钠的混盐；

(2)酸化

以上述原料硫磺粉末为基准，按物质的量比，向上述混盐中加入2份醋酸，搅拌均匀，酸化20分钟后，离心过滤，得到不溶性硫磺粗品；

(3)陈化

将上述不溶性硫磺粗品置于玻璃容器中，以所得不溶性硫磺粗品为基准，按重量比，加入10份陈化剂，搅拌均匀后静置，陈化12小时，过滤，得到不溶性硫磺；

(4)萃取

将上述不溶性硫磺置于玻璃容器中，以上述所得不溶性硫磺为基准，按重量比，加入3份二硫化碳，常温下萃取，过滤，得纯不溶性硫磺；

(5)包覆

取上述所得纯不溶性硫磺，置于韦林氏搅切器中，以纯不溶性硫磺为基准，加入60份重量的包覆剂，在5℃下，混合均匀后，加入2份冰醋酸与1份交联剂，在搅拌条件下，反应15分钟后，过滤，干燥后即得含不溶性硫磺10％(wt)的胶囊。

陈化剂制取方法为：取1份重量的FeCl₃、1份重量的硝酸和50份重量的去离子水，混合均匀，制得。

包覆剂按以下步骤制取：

将3份重量的淀粉悬浮于20份重量的极性溶剂中，制成悬浮液，然后在悬浮液中加入1份重量的二硫化碳，最后再与溶有氢氧化钠的去离子水相混，其中按重量比氢氧化钠∶去离子水为3∶6，于5℃下，反应0.5小时后，制得包覆剂淀粉黄原酸酯。

包覆剂交联剂为30％(wt)的过氧化氢

硫磺利用率80％，不经萃取，IS含量81％，IS稳定性90％

实施例2

(1)碱化

将1份物质的量的原料硫磺粉末和2份物质的量的氢氧化钠粉末混合，置于不锈钢反应釜中，加入1份物质的量的自来水，加热到60℃，搅拌，直至硫磺反应完全，得到硫化钠与亚硫酸钠的混盐；

(2)酸化

以上述原料硫磺粉末为基准，按物质的量比，向上述混盐中加入2份醋酸，搅拌均匀，酸化20分钟后，离心过滤，得到不溶性硫磺粗品；

(3)陈化

将上述不溶性硫磺粗品置于玻璃容器中，以所得不溶性硫磺粗品为基准，按重量比，加入10份陈化剂，搅拌均匀后静置，陈化14小时，过滤，得到不溶性硫磺；

(4)萃取

将上述不溶性硫磺置于玻璃容器中，以上述所得不溶性硫磺为基准，按重量比，加入3份二硫化碳，常温下萃取，过滤，得纯不溶性硫磺；

(5)包覆

取上述所得纯不溶性硫磺，置于韦林氏搅切器中，以纯不溶性硫磺为基准，加入60份重量的包覆剂，在10℃下，混合均匀后，加入2份冰醋酸与1份交联剂，在搅拌条件下，反应15分钟后，过滤，干燥后即得含不溶性硫磺10％(wt)的胶囊。

陈化剂制取方法为：取1份重量的FeCl₃、1份重量的硝酸和50份重量的自来水，混合均匀，制得。

包覆剂按以下步骤制取：

将3份重量的淀粉悬浮于20份重量的极性溶剂中，制成悬浮液，然后在悬浮液中加入1份重量的二硫化碳，最后再与溶有氢氧化钠的自来水相混，其中按重量比氢氧化钠∶自来水为3∶6，于10℃下，反应1.0小时后，制得包覆剂淀粉黄原酸酯。

包覆剂交联剂为30％(wt)的次氯酸钠

硫磺利用率81％，不经萃取，IS含量81％，IS稳定性92％

实施例3

(1)碱化

将1份物质的量的原料硫磺粉末和2份物质的量的氢氧化钠粉末混合，置于不锈钢反应釜中，加入1份物质的量的河水，加热到70℃，搅拌，直至硫磺反应完全，得到硫化钠与亚硫酸钠的混盐；

(2)酸化

以上述原料硫磺粉末为基准，按物质的量比，向上述混盐中加入2份盐酸，搅拌均匀，酸化20分钟后，离心过滤，得到不溶性硫磺粗品；

(3)陈化

将上述不溶性硫磺粗品置于玻璃容器中，以所得不溶性硫磺粗品为基准，按重量比，加入10份陈化剂，搅拌均匀后静置，陈化16小时，过滤，得到不溶性硫磺；

(4)萃取

将上述不溶性硫磺置于玻璃容器中，以上述所得不溶性硫磺为基准，按重量比，加入3份二硫化碳，常温下萃取，过滤，得纯不溶性硫磺；

(5)包覆

取上述所得纯不溶性硫磺，置于韦林氏搅切器中，以纯不溶性硫磺为基准，加入60份重量的包覆剂，在15℃下，混合均匀后，加入2份冰醋酸与1份交联剂，在搅拌条件下，反应15分钟后，过滤，干燥后即得含不溶性硫磺10％(wt)的胶囊。

陈化剂制取方法为：取1份重量的FeCl₃、1份重量的硝酸和50份重量的河水，混合均匀，制得。

包覆剂按以下步骤制取：

将3份重量的纤维素悬浮于20份重量的极性溶剂中，制成悬浮液，然后在悬浮液中加入1份重量的二硫化碳，最后再与溶有氢氧化钠的河水相混，其中按重量比氢氧化钠∶河水为3∶6，于15℃下，反应1.5小时后，制得包覆剂纤维素黄原酸酯。

包覆剂交联剂为30％(wt)的亚硝酸钠

硫磺利用率81％，不经萃取，IS含量82％，IS稳定性91％

实施例4

(1)碱化

将1份物质的量的原料硫磺粉末和2份物质的量的氢氧化钾粉末混合，置于不锈钢反应釜中，加入1份物质的量的海水，加热到80℃，搅拌，直至硫磺反应完全，得到硫化钠与亚硫酸钠的混盐；

(2)酸化

以上述原料硫磺粉末为基准，按物质的量比，向上述混盐中加入2份盐酸，搅拌均匀，酸化20分钟后，离心过滤，得到不溶性硫磺粗品；

(3)陈化

将上述不溶性硫磺粗品置于玻璃容器中，以所得不溶性硫磺粗品为基准，按重量比，加入10份陈化剂，搅拌均匀后静置，陈化18小时，过滤，得到不溶性硫磺；

(4)萃取

将上述不溶性硫磺置于玻璃容器中，以上述所得不溶性硫磺为基准，按重量比，加入3份二硫化碳，常温下萃取，过滤，得纯不溶性硫磺；

(5)包覆

取上述所得纯不溶性硫磺，置于韦林氏搅切器中，以纯不溶性硫磺为基准，加入60份重量的包覆剂，在20℃下，混合均匀后，加入2份冰醋酸与1份交联剂，在搅拌条件下，反应15分钟后，过滤，干燥后即得含不溶性硫磺10％(wt)的胶囊。

陈化剂制取方法为：取1份重量的AlCl₃、1份重量的硝酸和50份重量的海水，混合均匀，制得。

包覆剂按以下步骤制取：

将3份重量的纤维素悬浮于20份重量的极性溶剂中，制成悬浮液，然后在悬浮液中加入1份重量的二硫化碳，最后再与溶有氢氧化钾的海水相混，其中按重量比氢氧化钾∶海水为3∶6，于20℃下，反应2.0小时后，制得包覆剂纤维素黄原酸酯。

包覆剂交联剂为30％(wt)的氯化铁

硫磺利用率82％，不经萃取，IS含量81％，IS稳定性93％

实施例5

(1)碱化

将1份物质的量的原料硫磺粉末和2份物质的量的氢氧化钾粉末混合，置于不锈钢反应釜中，加入1份物质的量的乙醇，加热到85℃，搅拌，直至硫磺反应完全，得到硫化钠与亚硫酸钠的混盐；

(2)酸化

以上述原料硫磺粉末为基准，按物质的量比，向上述混盐中加入1份硫酸，搅拌均匀，酸化20分钟后，离心过滤，得到不溶性硫磺粗品；

(3)陈化

将上述不溶性硫磺粗品置于玻璃容器中，以所得不溶性硫磺粗品为基准，按重量比，加入10份陈化剂，搅拌均匀后静置，陈化20小时，过滤，得到不溶性硫磺；

(4)萃取

将上述不溶性硫磺置于玻璃容器中，以上述所得不溶性硫磺为基准，按重量比，加入3份二硫化碳，常温下萃取，过滤，得纯不溶性硫磺；

(5)包覆

取上述所得纯不溶性硫磺，置于韦林氏搅切器中，以纯不溶性硫磺为基准，加入60份重量的包覆剂，在30℃下，混合均匀后，加入2份冰醋酸与1份交联剂，在搅拌条件下，反应15分钟后，过滤，干燥后即得含不溶性硫磺10％(wt)的胶囊。

陈化剂制取方法为：取1份重量的AlCl₃、1份重量的硝酸和50份重量的乙醇，混合均匀，制得。

包覆剂按以下步骤制取：

将3份重量的聚乙烯醇悬浮于20份重量的极性溶剂中，制成悬浮液，然后在悬浮液中加入1份重量的二硫化碳，最后再与溶有氢氧化钾的乙醇相混，其中按重量比氢氧化钾∶乙醇为3∶6，于25℃下，反应2.5小时后，制得包覆剂聚乙烯醇黄原酸酯。

包覆剂交联剂为30％(wt)的氯化铝

硫磺利用率83％，不经萃取，IS含量81％，IS稳定性92％

实施例6

(1)碱化

将1份物质的量的原料硫磺粉末和2份物质的量的氢氧化钾粉末混合，置于不锈钢反应釜中，加入1份物质的量的异丙醇，加热到90℃，搅拌，直至硫磺反应完全，得到硫化钠与亚硫酸钠的混盐；

(2)酸化

以上述原料硫磺粉末为基准，按物质的量比，向上述混盐中加入2份硝酸，搅拌均匀，酸化20分钟后，离心过滤，得到不溶性硫磺粗品；

(3)陈化

将上述不溶性硫磺粗品置于玻璃容器中，以所得不溶性硫磺粗品为基准，按重量比，加入10份陈化剂，搅拌均匀后静置，陈化24小时，过滤，得到不溶性硫磺；

(4)萃取

将上述不溶性硫磺置于玻璃容器中，以上述所得不溶性硫磺为基准，按重量比，加入3份二硫化碳，常温下萃取，过滤，得纯不溶性硫磺；

(5)包覆

取上述所得纯不溶性硫磺，置于韦林氏搅切器中，以纯不溶性硫磺为基准，加入60份重量的包覆剂，在40℃下，混合均匀后，加入2份冰醋酸与1份交联剂，在搅拌条件下，反应15分钟后，过滤，干燥后即得含不溶性硫磺10％(wt)的胶囊。

陈化剂制取方法为：取1份重量的AlCl₃、1份重量的硝酸和50份重量的异丙醇，混合均匀，制得。

包覆剂按以下步骤制取：

将3份重量的聚乙烯醇悬浮于20份重量的极性溶剂中，制成悬浮液，然后在悬浮液中加入1份重量的二硫化碳，最后再与溶有氢氧化钾的异丙醇相混，其中按重量比氢氧化钾∶异丙醇为3∶6，于30℃下，反应3.0小时后，制得包覆剂聚乙烯醇黄原酸酯。

包覆剂交联剂为环氧氯丙烷

硫磺利用率82％，不经萃取，IS含量81％，IS稳定性93％。

Claims (7)

1.一种高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)碱化

按物质的量比，将1份原料硫磺粉末和具有2份OH^-的强碱粉末混合，置于反应釜中，加入1份极性溶剂，加热到50-90℃，搅拌，直至硫磺反应完全，得到硫化钠与亚硫酸钠的混盐；

(2)酸化

以上述原料硫磺粉末为基准，按物质的量比，向上述混盐中加入具有2份H⁺的酸，搅拌均匀，酸化20分钟后，离心过滤，得到不溶性硫磺粗品；

(3)陈化

以上述所得不溶性硫磺粗品为基准，按重量比，加入10份陈化剂，搅拌均匀，陈化12-24小时，过滤，得到不溶性硫磺；

(4)萃取

以上述所得不溶性硫磺为基准，按重量比，加入3份二硫化碳，常温下萃取，过滤，得纯不溶性硫磺；

(5)包覆

以上述所得纯不溶性硫磺为基准，加入60份重量的包覆剂，在5-40℃下，混合均匀后，加入2份重量的冰醋酸与1份重量的交联剂，在搅拌条件下，反应15分钟后，过滤，干燥后即得不溶性硫磺胶囊。

2.根据权利要求1所述的高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，其特征在于所述的强碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

3.根据权利要求1所述的高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，其特征在于所述的酸为醋酸、盐酸、硫酸或硝酸。

4.根据权利要求1所述的高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，其特征在于所述的陈化剂是1份重量的可溶性多价金属离子盐、1份重量的硝酸和50份重量的极性溶剂组成的混合物，所述可溶性多价金属离子盐选取FeCl₃或AlCl₃。

5.根据权利要求1所述的高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，其特征在于所述的包覆剂按以下步骤制取：

将3份重量的淀粉、纤维素或聚乙烯醇悬浮于20份重量的极性溶剂中，制成悬浮液，然后在悬浮液中加入1份重量的二硫化碳，最后再与溶有强碱的极性溶剂相混，其中按重量比强碱∶极性溶剂为3∶6，于5-30℃下，反应0.5-3小时后，制得包覆剂。

6.根据权利要求1所述的高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，其特征在于所述的交联剂选用双氧水、次氯酸钠、亚硝酸钠、Fe³⁺、Al³⁺或环氧氯丙烷。

7.根据权利要求1、4或5所述的高温稳定性不溶性硫磺的制备方法，其特征在于所述的极性溶剂为去离子水、自来水、河水、海水、乙醇或异丙醇。