CN106995206B - 一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，包括以下步骤：(1)硫磺和萜烯混匀后加入反应器中，使反应器中的空气完全被排除，真空度在‑0.06atm以下；(2)将反应器温度升至500‑520℃，保温10‑15min后再将温度升至600‑620℃，保温20‑25min，气体喷入急冷液中；(3)将所得粘弹性物质干燥固化后粉碎过筛，得粗品粉末；(4)将粗品粉末倒入萃取剂中，萃取剂为四氯乙烯与二甲苯按质量比1:0.5‑2.5混合而成，萃取后干燥；(5)将干燥后的精品粉碎过筛，加入4‑氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠的复合稳定剂，之后充油；本发明利用气化法制备不溶性硫磺，通过在气化前、萃取、充油三个阶段加不同种类的稳定剂，使产品不溶性硫磺含量高具有优异的稳定性。

Description

一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺
技术领域
本发明涉及不溶性硫磺的生产领域，具体涉及一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺。
背景技术
不溶性硫磺是一种无毒、可燃的黄色粉末，因其不溶于二硫化碳而得名。它经普通硫磺热聚合制得，分子链上的硫原子数高达108以上，有高聚物的粘弹性和分子量分布，因此也称弹性硫或聚合硫，属于无机高分子化工原料。
不溶性硫磺，它主要作为一种橡胶工业的高级促进剂和硫化剂被广泛应用于轮胎及其它橡胶复合制品的生产制造中，诸如轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶及翻胎、胶管、胶带等橡胶与骨架材料粘合的胶料中，也可用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中，同时也应用于硫磺用量大的浅色橡胶制品中。随着橡胶制品的不断发展，对不溶性硫磺的性能及质量指标的要求也越来越高，国内各大轮胎公司引进的子午胎生产线，也提出使用的不溶性硫磺应具有高含量、高温稳定性、高分散性的性能。因此，制备具有优异“三高”性能的不溶性硫磺是不溶性硫磺发展的根本方向。
发明内容
本发明的目的在于提供一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，利用气化法制备不溶性硫磺，并通过在气化前、萃取、充油三个阶段加不同种类的稳定剂，使产品不溶性硫磺含量高具有优异的稳定性。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，包括以下步骤：
(1)称取干燥的普通硫磺和萜烯，放于混合机中混合均匀，之后将该混合物加入反应器中，安装好反应器后抽真空，再冲入惰性气体，如此反复3-4次，直至反应器中的空气完全被排除，使真空度在-0.06atm以下；
(2)将反应器的温度缓慢升至500-520℃，保温10-15min后再将温度缓慢升温至600-620℃，保温20-25min，将反应器阀门打开，将反应器内的气体喷入急冷液中，所述急冷液为硫酸与氯化亚铁的水溶液；
(3)从急冷液中取出粘弹性物质，于50-55℃下真空干燥、固化14-16h，将固化的粗品进行粉碎，过120-140目筛，得粗品粉末；
(4)将粗品粉末倒入萃取剂中进行萃取，所述萃取剂为四氯乙烯与二甲苯按质量比1:0.5-2.5混合而成；萃取时采用电动搅拌器搅拌，萃取温度为35-40℃；萃取后抽滤，将所得固体于50-55℃下真空干燥2-3h；
(5)将干燥后的不溶性硫磺精品粉碎，过100-120目筛，并加入4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠的复合稳定剂，之后加入填充油，搅拌，待充分混合均匀后，既得所述不溶性硫磺。
优选地，所述步骤(1)中萜烯为一萜烯、倍半萜烯、二萜烯中的一种。
优选地，所述步骤(2)的急冷液中硫酸的含量为1.2-1.5％，氯化亚铁的含量为1-1.2％。
优选地，所述步骤(4)中还包括将溶于普通硫磺的滤液进行蒸馏回收萃取剂。
优选地，所述步骤(5)中4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠的质量比为1：0.1-0.3：0.05-0.1。
优选地，所述步骤(5)中复合稳定剂的加入量为3-5％(相对于干燥后的不溶性硫磺精品的加入量)。
优选地，所述步骤(5)中填充油的加入量为15-20％(相对于干燥后的不溶性硫磺精品的加入量)。
本发明的有益效果：本发明采用气化法生产不溶性硫磺，在普通原料中加入适量的萜烯，并于硫酸与氯化亚铁的水溶液中进行急冷，可有效提高不溶硫的稳定性，有效抑制裂解反应。本发明的萃取剂为四氯乙烯与二甲苯的混合淬火剂，可进一步提高不容硫的稳定性，同时使不溶性硫磺的含量增高。在充油的过程中，加入适量的4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠的复合稳定剂，三种物质相互协同作用，取长补短，有效耦合不溶性硫磺双端自由基的自由电子，从而阻止不溶性硫磺的返还，使最终制得的不溶性硫磺具有优异的稳定性。由本发明生产工艺制备得到的不溶性硫磺产品含量高，稳定性高，分散性好，综合性能优异。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，包括以下步骤：
(1)称取干燥的普通硫磺和一萜烯，放于混合机中混合均匀，之后将该混合物加入反应器中，安装好反应器后抽真空，再冲入惰性气体，如此反复4次，直至反应器中的空气完全被排除，使真空度在-0.06atm以下；
(2)将反应器的温度缓慢升至500℃，保温15min后再将温度缓慢升温至610℃，保温22min，将反应器阀门打开，将反应器内的气体喷入急冷液中，该急冷液为硫酸与氯化亚铁的水溶液，其中硫酸的含量为1.5％，氯化亚铁的含量为1％；
(3)从急冷液中取出粘弹性物质，于50℃下真空干燥、固化16h，将固化的粗品进行粉碎，过120目筛，得粗品粉末；
(4)将粗品粉末倒入萃取剂中进行萃取(该萃取剂为四氯乙烯与二甲苯按质量比1:0.5混合而成)；萃取时采用电动搅拌器搅拌，萃取温度为40℃；萃取后抽滤，将所得固体于50℃下真空干燥3h；将溶于普通硫磺的滤液进行蒸馏回收萃取剂；
(5)将干燥后的不溶性硫磺精品粉碎，过100目筛，并加入5％的复合稳定剂(该复合稳定剂为4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠按质量比为1：0.1：0.1混合而成)，之后加入20％的填充油，搅拌，待充分混合均匀后，既得所述不溶性硫磺。
性能检测：所得成品不溶性硫磺含量为96％，105℃/15min的高热稳定性为84％，120℃/15min的高热稳定性为55％。
实施例2：
一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，包括以下步骤：
(1)称取干燥的普通硫磺和倍半萜烯，放于混合机中混合均匀，之后将该混合物加入反应器中，安装好反应器后抽真空，再冲入惰性气体，如此反复3次，直至反应器中的空气完全被排除，使真空度在-0.06atm以下；
(2)将反应器的温度缓慢升至510℃，保温10min后再将温度缓慢升温至600℃，保温25min，将反应器阀门打开，将反应器内的气体喷入急冷液中，该急冷液为硫酸与氯化亚铁的水溶液，其中硫酸的含量为1.2％，氯化亚铁的含量为1％；
(3)从急冷液中取出粘弹性物质，于53℃下真空干燥、固化15h，将固化的粗品进行粉碎，过140目筛，得粗品粉末；
(4)将粗品粉末倒入萃取剂中进行萃取(该萃取剂为四氯乙烯与二甲苯按质量比1:2.5混合而成)；萃取时采用电动搅拌器搅拌，萃取温度为35℃；萃取后抽滤，将所得固体于53℃下真空干燥2.5h；将溶于普通硫磺的滤液进行蒸馏回收萃取剂；
(5)将干燥后的不溶性硫磺精品粉碎，过120目筛，并加入3％的复合稳定剂(该复合稳定剂为4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠按质量比为1：0.2：0.05混合而成)，之后加入15％的填充油，搅拌，待充分混合均匀后，既得所述不溶性硫磺。
性能检测：所得成品不溶性硫磺含量为95％，105℃/15min的高热稳定性为83％，120℃/15min的高热稳定性为53％。
实施例3：
一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，包括以下步骤：
(1)称取干燥的普通硫磺和二萜烯，放于混合机中混合均匀，之后将该混合物加入反应器中，安装好反应器后抽真空，再冲入惰性气体，如此反复4次，直至反应器中的空气完全被排除，使真空度在-0.06atm以下；
(2)将反应器的温度缓慢升至520℃，保温12min后再将温度缓慢升温至620℃，保温20min，将反应器阀门打开，将反应器内的气体喷入急冷液中，该急冷液为硫酸与氯化亚铁的水溶液，其中硫酸的含量为1.4％，氯化亚铁的含量为1.2％；
(3)从急冷液中取出粘弹性物质，于55℃下真空干燥、固化14h，将固化的粗品进行粉碎，过140目筛，得粗品粉末；
(4)将粗品粉末倒入萃取剂中进行萃取(该萃取剂为四氯乙烯与二甲苯按质量比1:1混合而成)；萃取时采用电动搅拌器搅拌，萃取温度为35℃；萃取后抽滤，将所得固体于55℃下真空干燥2h；将溶于普通硫磺的滤液进行蒸馏回收萃取剂；
(5)将干燥后的不溶性硫磺精品粉碎，过120目筛，并加入4％的复合稳定剂(该复合稳定剂为4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠按质量比为1：0.3：0.08混合而成)，之后加入18％的填充油，搅拌，待充分混合均匀后，既得所述不溶性硫磺。
性能检测：所得成品不溶性硫磺含量为96％，105℃/15min的高热稳定性为82％，120℃/15min的高热稳定性为53％。
实施例4：
一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，包括以下步骤：
(1)称取干燥的普通硫磺和二萜烯，放于混合机中混合均匀，之后将该混合物加入反应器中，安装好反应器后抽真空，再冲入惰性气体，如此反复3次，直至反应器中的空气完全被排除，使真空度在-0.06atm以下；
(2)将反应器的温度缓慢升至520℃，保温15min后再将温度缓慢升温至620℃，保温25min，将反应器阀门打开，将反应器内的气体喷入急冷液中，该急冷液为硫酸与氯化亚铁的水溶液，其中硫酸的含量为1.5％，氯化亚铁的含量为1.2％；
(3)从急冷液中取出粘弹性物质，于55℃下真空干燥、固化15h，将固化的粗品进行粉碎，过120目筛，得粗品粉末；
(4)将粗品粉末倒入萃取剂中进行萃取(该萃取剂为四氯乙烯与二甲苯按质量比1:1混合而成)；萃取时采用电动搅拌器搅拌，萃取温度为38℃；萃取后抽滤，将所得固体于55℃下真空干燥2h；将溶于普通硫磺的滤液进行蒸馏回收萃取剂；
(5)将干燥后的不溶性硫磺精品粉碎，过120目筛，并加入4％的复合稳定剂(该复合稳定剂为4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠按质量比为1：0.2：0.08混合而成)，之后加入20％的填充油，搅拌，待充分混合均匀后，既得所述不溶性硫磺。
性能检测：所得成品不溶性硫磺含量为97％，105℃/15min的高热稳定性为84％，120℃/15min的高热稳定性为54％。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (6)

1.一种橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)称取干燥的普通硫磺和萜烯，放于混合机中混合均匀，之后将该混合物加入反应器中，安装好反应器后抽真空，再冲入惰性气体，如此反复3-4次，直至反应器中的空气完全被排除，使真空度在-0.06atm以下；
(2)将反应器的温度缓慢升至500-520℃，保温10-15min后再将温度缓慢升温至600-620℃，保温20-25min，将反应器阀门打开，将反应器内的气体喷入急冷液中，所述急冷液为硫酸与氯化亚铁的水溶液；
(3)从急冷液中取出粘弹性物质，于50-55℃下真空干燥、固化14-16h，将固化的粗品进行粉碎，过120-140目筛，得粗品粉末；
(4)将粗品粉末倒入萃取剂中进行萃取，所述萃取剂为四氯乙烯与二甲苯按质量比1:0.5-2.5混合而成；萃取时采用电动搅拌器搅拌，萃取温度为35-40℃；萃取后抽滤，将所得固体于50-55℃下真空干燥2-3h；
(5)将干燥后的不溶性硫磺精品粉碎，过100-120目筛，并加入4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠的复合稳定剂，所述步骤(5)中4-氨基哌啶二盐酸盐、异戊二烯、磷酸二氢钠的质量比为1：0.1-0.3：0.05-0.1；之后加入填充油，搅拌，待充分混合均匀后，既得所述不溶性硫磺。
2.根据权利要求1所述的橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于，所述步骤(1)中萜烯为一萜烯、倍半萜烯、二萜烯中的一种。
3.根据权利要求1所述的橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于，所述步骤(2)的急冷液中硫酸的含量为1.2-1.5％，氯化亚铁的含量为1-1.2％。
4.根据权利要求1所述的橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于，所述步骤(4)中还包括将溶于普通硫磺的滤液进行蒸馏回收萃取剂。
5.根据权利要求1所述的橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于，所述步骤(5)中复合稳定剂的加入量为3-5％。
6.根据权利要求1所述的橡胶用高含量高稳定性不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于，所述步骤(5)中填充油的加入量为15-20％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107381510B (zh) * 2017-09-01 2019-11-22 上海京海（安徽）化工有限公司 一种橡胶用高品质不溶性硫磺的生产工艺
CN108383088B (zh) * 2018-04-28 2023-12-15 上海京海（安徽）化工有限公司 一种不溶性硫磺的生产系统及生产方法
CN109264673B (zh) * 2018-11-15 2022-04-01 东营市海科瑞林化工有限公司 一种降低不溶性硫磺生产过程中大颗粒弹性体形成的生产装置及生产系统
CN113247866B (zh) * 2021-05-18 2022-08-26 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种不溶性硫磺的萃取方法及所用设备

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4238470A (en) * 1979-07-30 1980-12-09 Stauffer Chemical Company Method for oil-treating insoluble sulfur
CN2672030Y (zh) * 2003-12-31 2005-01-19 王桃仙 用于液相或汽相法生产不溶性硫磺的萃取釜
CN100488870C (zh) * 2007-03-20 2009-05-20 南京工业大学 一种充油型不溶性硫磺的制备方法
CN101362837B (zh) * 2008-08-31 2010-09-08 河南省开仑化工有限责任公司 一种橡胶用不溶性硫磺的生产工艺
CN102976281A (zh) * 2011-09-02 2013-03-20 台州学院 一种不溶性硫磺的制备方法
CN102398896B (zh) * 2011-09-30 2014-06-04 河南省开仑化工有限责任公司 一种橡胶用不溶性硫磺的生产工艺

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