CN101835543B - 表面改质方法和表面改质材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种表面改质方法,其特征在于,具有:在材料上涂敷含有聚合物和硅氧烷的涂敷液的步骤,该聚合物具有通过加水分解可生成硅烷醇基的官能基;在涂敷了所述涂敷液的材料上涂敷含有亲水化剂的涂敷液的步骤,该亲水化剂具有通过加水分解可生成硅烷醇基的官能基或者硅烷醇基。
Description
技术领域
本发明涉及一种表面改质方法和表面改质材料。
背景技术
目前,具有磷酰胆碱基(phosphorylcholine group)的高分子作为一种生物体适应性(biocompatible)高分子已被广为熟知,另外,使用这样的高分子对各种树脂材料进行了覆盖的生物体适应性材料也已被广为熟知。
在专利文献1中,公开了一种化妆料用粉体,该粉体被一聚合物所覆盖,该聚合物是通过将2-甲基丙烯酰羟乙基磷酰胆碱(2-methcryloyloxyethylphosphorylcholine)作为一个单体(单量体)并使其聚合而得到的,所述粉体具有不易脱落、改质效果的持续性良好、并且、保湿性良好的优点。
另外,在专利文献2中,公开了一种医疗用材料,该医疗用材料的基材表面上形成了一覆盖层,该覆盖层由侧链上具有磷酰胆碱(phosphorylcholine)类似基的单体、具有可与肝磷酯或肝磷酯衍生物结合的基的单体的共聚物、以及、肝磷酯或肝磷酯衍生物构成。这样的医疗用材料应用于导尿管、输液管、人工血管、血液透析膜、内窥镜等医疗材料时,被发现其抗血栓性和生物体适应性在很长的期间内都非常良好。
另外,在专利文献3中,公开了一种分离材,其至少在表面上具有磷酰胆碱类似基,并且,在通过表面X线光电子分光分析所测量的光谱中,源自磷酰胆碱类似基的磷元素的量P和碳元素的量C之间的比值(P/C)为0.002~0.3。这样的分离材可以对大范围内的特定的成分,特别是源自生物体的细胞、蛋白质或者信息传递物质等进行有选择地分离,并且还可以对其成分进行回收。
另一方面,在专利文献4中,公开了一种方法,该方法为,通过对眼用透镜材料进行等离子处理来导入氢氧基,然后,在有机溶媒中,使其与具有磷酰胆碱基和羧基的化合物进行反应,并通过酯结合使其共价结合。另外,在专利文献5中,公开了一种方法,该方法为,通过等离子处理在眼用透镜材料的表面导入OH基,然后,在水、有机溶媒或水-有机溶媒混合液中,使其与具有磷酰胆碱基和醛基(aldehyde)化合物进行反应,并通过乙缩醛(acetal)结合使其共价结合。但是,在等离子处理中,在PEEK(聚醚醚酮(polyetheretherketone))、氟系树脂等树脂材料的表面导入磷酰胆碱类似基并非易事。
专利文献1:(日本)特开平7-118123号公报
专利文献2:(日本)特开2000-279512号公报
专利文献3:(日本)特开2002-98676号公报
专利文献4:(日本)特开2006-11381号公报
专利文献5:(日本)特开2006-11383号公报
发明内容
本发明想要解决的课题如下:
鉴于现有技术中存在的上述问题,本发明的目的在于,提供一种可以在PEEK、氟系树脂等材料的表面导入磷酰胆碱类似基的表面改质方法、以及使用该表面改质方法对表面进行了改质处理的表面改质材料。
解决上述课题的手段如下:
权利要求1记载的发明为一种表面改质方法,其特征在于,具有:向材料涂敷含有具有通过加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基的聚合物、以及硅氧烷(alkoxysilane)的涂敷液的步骤;向涂敷了该涂敷液的材料涂敷含有具有通过加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基、或者具有硅烷醇(silanol)基的亲水化剂的涂敷液的步骤。
权利要求2记载的发明为如权利要求1所述的表面改质方法,其特征在于,所述聚合物为,通过对由下列化学式1
[化学式1]
(式中,R1为氢原子或甲基;R2为碳数是1以上6以下的亚烃基(alkylenegroup);R3、R4、R5分别为通过加水分解可生成羟基(hydroxyl group)的官能基。)
所表示的单体进行聚合而得到的均聚物(homo-polymer)或共聚物(co-polymer)。
权利要求3记载的发明为如权利要求2所述的表面改质方法,其特征在于,R3、R4以及R5分别为碳数是1以上6以下的烷氧基(alkoxygroup)。
权利要求4记载的发明为如权利要求1所述的表面改质方法,其特征在于,所述聚合物为,具有由下列化学式2
[化学式2]
(式中,R6为通过加水分解可生成羟基的官能基;R7为碳数是1以上22以下的烷基(alkyl group)或苯基(phenyl group)。)
所表示的构成单位的均聚物或共聚物。
权利要求5记载的发明为如权利要求4所述的表面改质方法,其特征在于,R6为氢原子。
权利要求6记载的发明为如权利要求1~5中的任一项所述的表面改质方法,其特征在于,所述亲水化剂具有由下列化学式3
[化学式3]
(式中,R8为通过加水分解可生成羟基的官能基或羟基;R9和R10分别为通过加水分解可生成羟基的官能基、羟基、或者碳数是1以上6以下的烷基。)
所表示的官能基。
权利要求7记载的发明为如权利要求6所述的表面改质方法,其特征在于,R8为碳数是1以上6以下的烷氧基(alkoxyl)或羟基;R9和R10分别为碳数是1以上6以下的烷氧基、羟基、或者碳数是1以上6以下的烷基。
权利要求8记载的发明为如权利要求1~7中的任一项所述的表面改质方法,其特征在于,所述亲水化剂具有由下列化学式4
[化学式4]
(式中,R11、R12以及R13分别为碳数是1以上6以下的烷基;p和q分别为1以上6以下的整数。)
所表示的官能基、由下列化学式5
[化学式5]
(式中,R14为氢原子或者碳数是1以上6以下的烷基;s为1以上100以下的整数。)
所表示的官能基、由下列化学式6
[化学式6]
所表示的官能基、或者由下列化学式7
(式中,t为1以上6以下的整数。)
所表示的官能基。
权利要求9记载的发明为一种表面改质材料,其特征在于,使用权利要求1~8中的任一项所述的表面改质方法对表面进行了改质。
本发明的效果如下:
根据本发明可知,本发明可提供一种能够在PEEK、氟系树脂等材料的表面导入磷酰胆碱类似基的表面改质方法、以及使用该表面改质方法对表面进行了改质处理的表面改质材料。
附图概述
图1是表示实施例的蛋白质的吸附量的评价结果的图。
本发明的最佳实施方式
以下,参考附图说明本发明的最佳实施方式。
本发明的表面改质方法具有:向材料涂敷含有具有通过加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基的聚合物(以下,简称“加水分解性聚合物”)以及硅氧烷(alkoxysilane)的涂敷液的步骤;向涂敷了该涂敷液的材料涂敷含有具有通过加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基或者硅烷醇(silanol)基的亲水化剂的涂敷液的步骤。这样,就可以使材料表面亲水化。因此,可以有效地抑制蛋白质和多肽被吸附至材料,得到具有较高生物体适应性的材料。
作为通过加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基,可以列举出Hydrosilyl基、Alkoxysilyl基、Halosilyl基、Acyloxysilyl基、Aminosilyl基等,但是,从加水分解性聚合物的稳定性和反应性等方面来看,最好是碳数为1~6的烷氧基(alkoxyl group)或者氢原子。
作为表面被改质的材料,对其并没有特别的限制,但是,可以列举出PP(polypropylene)、聚碳酸酯(polycarbonate)、PET(polyethylene terephthalate)、PEEK、氟系树脂、聚苯乙烯(polystyrene)、氯乙烯(vinyl chloride)等树脂材料、金、钛、铝、铁、铜、不锈钢等金属材料、氧化铝、氧化钛、氧化锌等金属氧化物等。此时,使用本发明的表面改质方法,就可以使PEEK、氟系树脂等的等离子处理困难的材料亲水化。
另外,作为表面被改质的材料的形状,对其并没有特别的限制,但是,可以列举出片状、粒状、管状等。
在本发明中,一旦在材料上涂敷含有加水分解性聚合物和硅氧烷(alkoxysilane)的涂敷液,加水分解性聚合物和硅氧烷被加水分解,生成硅烷醇基(silanol group)。另外,通过硅烷醇基彼此之间的脱水缩合,加水分解性聚合物被架桥,形成导入了硅烷醇基的架桥聚合物层。具体而言,向材料涂敷涂敷液后,涂敷水、酸或碱,并加热。另外,也可以向材料涂敷水、酸或碱后,再涂敷涂敷液。再有,涂敷液中也可以混合水、酸或碱。这种情况下,因为涂敷液中发生加水分解,所以,涂敷时可以适当地调制涂敷液。这里,需要说明的是,使用水、酸或碱时,可以进行加热,但是,室温下就可以进行充分的反应。另外,也可以不使用水、酸或碱,而是依靠大气中的水分来缓慢地进行反应。
作为加水分解中所使用的酸或碱,只要可以进行加水分解,对其并没有特别的限定,可以将两种以上混合来使用,也可以作为水溶液来使用。
作为涂敷液,可以使用将加水分解性聚合物和硅氧烷溶解或者分散在有机溶媒中的涂敷液。作为有机溶媒,可以列举出脂肪族碳化氢、芳香族碳化氢、氯化碳化氢、乙醚(ether)系溶剂、碳数为1~4、1~4价的脂肪族乙醇等乙醇系溶剂、甲基溶纤剂(methyl cellosolve)、丁基溶纤剂(butyl cellosolve)等溶纤剂系溶剂、二氧化物(dioxane)、醋酸甲酯(methyl acetate)、二甲酰氨(diformamide)等。
对涂敷液中的加水分解性聚合物的浓度并没有特别的限定,但是,较好为0.001~20重量%,最好为0.1~5重量%。如果浓度小于0.001重量%,则处理一次可能得不到充分的效果;如果超过20重量%,则涂敷性等可能变差。
另外,对加水分解性聚合物与硅氧烷的重量比也没有特别的限定,但是,较好为0.01%~20%,最好为0.2%~5%。如果重量比小于0.01%,则架桥聚合物层的强度可能变得不充分;如果超过20%,则架桥聚合物层中所导入的硅烷醇基的量可能变得不充分。
作为涂敷涂敷液的方法,对其并没有特别的限定,但是,可以列举出浸渍涂敷法、喷雾涂敷法、旋转铸模(spin cast)法等。
接下来,与上述相同地,通过在形成了架桥聚合物层的材料上涂敷含有亲水化剂的涂敷液,该亲水化剂被分解,生成硅烷醇基,该亲水化剂具有通过加水分解可生成硅烷醇基的官能基;或者,在形成了架桥聚合物层的材料上涂敷含有亲水化剂的涂敷液,该亲水化剂具有硅烷醇基。另外,通过源自亲水化剂的硅烷醇基(silanol group)和架桥聚合物层中所导入的硅烷醇基的脱水缩合,材料的表面被进行了亲水化处理。这里,需要说明的是,对亲水化剂进行加水分解时,如果上述的水、酸或碱充分地残留在架桥聚合物层中,则也可以不涂敷水、酸或碱。
作为涂敷液,可以使用将亲水化剂溶解或者分散至有机溶媒中的涂敷液。作为有机溶媒,可以列举出脂肪族碳化氢、芳香族碳化氢、氯化碳化氢、乙醚(ether)系溶剂、碳数为1~4、1~4价的脂肪族乙醇等乙醇系溶剂、甲基溶纤剂(methyl cellosolve)、丁基溶纤剂(butylcellosolve)等溶纤剂系溶剂、二氧化物(dioxane)、醋酸甲酯(methylacetate)、二甲酰氨(diformamide)等。
对涂敷液中的亲水化剂的浓度并没有特别的限定,但是,较好为0.1~30重量%,最好为1~10重量%。如果浓度小于0.1重量%,则处理一次可能得不到充分的效果;如果超过30重量%,则涂敷性等可能变差。
在本发明中,作为加水分解性聚合物,只要是具有通过加水分解可以生成硅烷醇基(silanol group)的官能基的聚合物,对其并没有特别的限定,可以使用对由下列化学式8
[化学式8]
(式中,R1为氢原子或甲基;R2为碳数是1以上6以下的亚烃(alkylene)基,最好为丙烯(propylene)基;R3、R4以及R5分别为碳数是1~6的烷氧(alkoxy)基,最好为甲氧(methoxyl)基或羟乙(ethoxyl)基。)所表示的单体(A-1)进行聚合而得到的均聚物或共聚物(以下,称“聚合物(A)”)。此时,可以使用两种以上的单体(A-1)。
另外,合成聚合物(A)时,可以对由下列化学式9
[化学式9]
(式中,R6为氢原子或甲基;R7为碳数是1~18的直链状、分歧状或者环状的烷基,较好为碳数是1~6的烷基,特别地,最好为甲基。)所表示的单体(A-2)进行共聚。此时,可以使用两种以上的单体(A-2)。
另外,合成聚合物(A)时,可以对由下列化学式10
[化学式10]
(式中,R8为氢原子或甲基;R9为碳数是1~6的亚烃(alkylene)基,最好为乙烯基、丙烯基或2-hydroxy propylene基,X为下列化学式11
[化学式11]
(式中,R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17以及R18分别为碳数是1~6的直链或者分歧状的烷基,最好为甲基。)
所表示的官能基(X-1)、下列化学式12
[化学式12]
(式中,R19、R20、R21、R22、R23以及R24分别为碳数是1~6的直链或者分歧状的烷基,最好为甲基;R25为碳数是1~6的直链或分歧状的烷基,最好为丁基;x为正整数。)
所表示的官能基(X-2)、或者下列化学式13
[化学式13]
(式中,R26、R27、R28、R29、R30以及R31分别为碳数是1~6的直链或者分歧状的烷基,最好为甲基;R32为碳数是1~6的亚烃基(alkylene),最好为乙烯基、丙烯基或2-hydroxy propylene基;R33为氢原子或者甲基;y为正整数。)
所表示的的官能基(X-3))
所表示的单体(A-3)进行共聚。这里,需要说明的是,如果X为官能基(X-2)或(X-3),则单体(A-3)的分子量较好为1000~100000,最好为2000~20000。此时,可以使用两种以上的单体(A-3)。
另外,合成聚合物(A)时,可以对由下列化学式14
[化学式14]
(式中,R34为氢原子或甲基;R35为碳数是1~6的亚烃基(alkylene),最好为乙烯基或者丙烯基;Y为由下列化学式15
[化学式15]
(式中,R36、R37以及R38分别为碳数是1~6的烷基,最好为甲基;Z-为卤化物离子或者有机酸、或者无机酸的共轭离子。)
所表示的官能基(Y-1)或者由下列化学式16
[化学式16]
(式中,R39和R40分别为碳数是1~6的烷基,最好为甲基。)
所表示的官能基(Y-2)。)
所表示的单体(A-4)进行共聚。此时,可以使用两种以上的单体(A-4)。
换言之,合成聚合物(A)时,可以将单体(A-2)、单体(A-3)以及单体(A-4)中的至少一个与单体(A-1)进行共聚。
合成聚合物(A)时所使用的所有单体中的单体(A-1)的含量最好为40~85重量%。该含量如果小于40重量%,则架桥密度可能变低,亲水化的效果可能不能持久;如果超过85重量%,则架桥聚合物层的均匀性可能变低。
另外,合成聚合物(A)时所使用的所有单体中的单体(A-2)的含量较好为1重量%以上,最好为10重量%以上。该含量如果小于1重量%,则架桥聚合物层的耐水性可能变低。再有,合成聚合物(A)时所使用的所有单体中的单体(A-2)的含量较好为75重量%以下,最好为60重量%以下。该含量如果超过75重量%,则聚合物(A)可能变为难以溶于乙醇系溶媒中。
另外,合成聚合物(A)时所使用的所有单体中的单体(A-3)的含量较好为1重量%以上,最好为5重量%以上。该含量如果小于1重量%,则架桥聚合物层的耐水性可能变低。再有,合成聚合物(A)时所使用的所有单体中的单体(A-3)的含量较好为70重量%以下,最好为60重量%以下。该含量如果超过70重量%,则聚合物(A)可能变为难以溶于乙醇系溶媒中。
另外,单体(A-4)与单体(A-1)、单体(A-2)以及单体(A-3)的总重量的重量比较好为0.01~1,最好为0.05~0.5。该比值如果小于0.01,则架桥聚合物层的柔软性可能变低;如果超过1,则架桥结合物层的耐水性可能变低。
作为聚合物(A)的数均分子量(number average molecularweight),只要具有低聚物(oligomer)以上的聚合度,对其并没有特别的限定,但是,最好为2000~150000。数均分子量如果小于2000,则形成架桥聚合物层的时间可能变长;如果超过150000,则涂敷液的粘度可能变高,涂敷性和操作性可能变差。
这里,需要说明的是,关于聚合物(A)的具体实例以及制造方法,例如,可参考专利文献:(日本)特开平11-302129号公报。
另外,作为加水分解性聚合物,可以使用具有由下列化学式17
[化学式17]
(式中,R1为碳数是1~22的烷基或苯基,最好为甲基。)所表示的构成单位(B-1)的均聚物或共聚物(以下称“聚合物(B)”)。此时,聚合物(B)可以具有两种以上的构成单元(B-1)。
另外,聚合物(B)可以具有由下列化学式18
[化学式18]
(式中,R2和R3分别为碳数是1~22的烷基或苯基,最好为甲基。)
所表式的构成单位(B-2)。此时,聚合物(B)可以具有两种以上的构成单元(B-2)。
聚合物(B)中的构成单位(B-1)的含量最好为1~90重量%。该含量如果小于1重量%,则架桥密度可能变低,亲水化的效果可能不能持久;如果超过90重量%,则架桥聚合物层的均匀性变低。
另外,聚合物(B)中的构成单位(B-2)的含量最好为10~99重量%。该含量如果小于10重量%,则架桥聚合物层的均匀性变低;如果超过99重量%,则架桥密度变低,亲水化的效果可能不能持久。
作为聚合物(B)数均分子量,只要具有低聚物以上的聚合度,对其并没有特别的限定,但是,最好为2000~50万。数均分子量如果小于2000,则形成架桥聚合物层的时间可能变长;如果超过50万,则涂敷液的粘度变高,涂敷性和操作性可能变差。
在本发明中,作为加水分解性聚合物,可以同时使用聚合物(A)和聚合物(B),也可以同时使用加水分解性聚合物和非加水分解性聚合物。作为非加水分解性聚合物,对其并没有特别的限定,但是,可以列举出不具有通过加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基的聚合物(A)、聚合物(B)等。
在本发明中,亲水化剂最好具有由下列化学式19
[化学式19]
(式中,R1为碳数是1~6的烷氧基(alkoxyl)或羟基(hydroxyl),最好为甲氧基(methoxyl)、羟乙基(ethoxyl)或者羟基(hydroxyl);R2和R3分别为碳数是1~6的烷氧基、羟基或者碳数是1~6的烷基,最好为甲氧基、羟乙基或者羟基。)
所表示的官能基。
作为亲水化剂,只要是具有通过加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基或者硅烷醇(silanol)基、以及亲水性基的化合物,对其并没有特别的限制,可以使用由下列化学式20
[化学式20]
(式中,R1为碳数是1~6的烷氧基或羟基,最好为甲氧基;R2和R3分别为碳数是1~6的烷氧基、羟基或者碳数是1~6的烷基,最好为甲氧基;R4、R5以及R6分别为碳数是1~6的烷基,最好为甲基;X为包含胺(amido)结合、酯结合、亚氨基(imino group)、氧基(oxy group)、尿素(urea)结合、尿烷(urethane)结合等的异(hetero)原子的结合或单结合,最好为胺(amido)结合;p、q以及r分别为1~6的整数。)
所表示的亲水剂(A)。此时,可以同时使用两种以上的亲水化剂(A)。
这里,需要说明的是,关于亲水剂(A)的具体实例和制造方法,例如,可参考专利文献:(日本)特开2006-11380号公报等。
另外,作为亲水化剂,可以使用由下列化学式21
[化学式21]
(式中,R1为碳数1~6的烷氧基(alkoxyl)或羟基(hydroxyl),最好为羟乙基(ethoxyl);R2和R3分别为碳数是1~6的烷氧基(alkoxyl)、羟基(hydroxyl)或者碳数是1~6的烷基(alkyl),最好为羟乙基(ethoxyl);X为包含胺(amido)结合、酯结合、亚氨基(imino group)、氧基(oxy group)、尿素(urea)结合、尿烷(urethane)结合等的异(hetero)原子的结合或单结合,最好为酯结合;R7为氢原子或碳数是1~6的烷基,最好为氢原子;r为1~6的整数;s为1~100的整数。)所表示的亲水化剂(B)。此时,可以同时使用两种以上的亲水化剂(B)。
另外,作为亲水化剂,可以使用由下列化学式22
[化学式22]
(式中,R1为碳数是1~6的烷氧基(alkoxyl)或羟基(hydroxyl),最好为羟乙基(ethoxyl);R2和R3分别为碳数是1~6的烷氧基(alkoxyl)、羟基(hydroxyl)或者碳数是1~6的烷基(alkyl),最好为羟乙基(ethoxyl);X为包含胺(amido)结合、酯结合、亚氨基(imino group)、氧基(oxy group)、尿素(urea)结合、尿烷(urethane)结合等的异(hetero)原子的结合或单结合,最好为胺(amido)结合;r为1~6的整数。)
所表示的亲水化剂(C)。此时,可以使用两种以上的亲水化剂(C)。
另外,作为亲水化剂,可以使用由下列化学式23
[化学式23]
(式中,R1为碳数是1~6的烷氧基(alkoxyl)或羟基(hydroxyl),最好为羟基(hydroxyl);R2和R3分别为碳数是1~6的烷氧基(alkoxyl)、羟基(hydroxyl)或者碳数是1~6的烷基(alkyl),最好为羟基(hydroxyl);X为包含胺(amido)结合、酯结合、亚氨基(imino group)、氧基(oxy group)、尿素(urea)结合、尿烷(urethane)结合等的异(hetero)原子的结合或单结合,最好为单结合;r和t分别为1~6的整数;X为单结合时,r+t为2~12的整数。)所表示的亲水化剂(D)。此时,可以同时使用两种以上的亲水化剂(D)。
在本发明中,作为亲水化剂,可以同时使用亲水化剂(A)、亲水化剂(B)、亲水化剂(C)以及亲水化剂(D)中的两种以上的亲水化剂。
使用本发明的表面改质方法,通过对材料的表面进行改质,可以得到生物体适应性和亲水性均优良的材料。这样的表面改质材料可以应用于化妆料、人工器官、手术用器具等医学材料、颜色(chromato)用充填剂、亲和性(affinity)颗粒、涂料等。
实施例
[实施例1]
首先,将3-methacryloxypropyl trimethoxysilane(单体A1)6.0g、methyl methacrylate(单体A2)3.5g、3-methacryloxypropyltris(trimethylsilyloxy)silane(单体A3)0.5g以及2-methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride(单体A4)1.0g溶解于100ml的乙醇(ethanol)中,在氮气流和70℃的温度下,加热搅拌1小时后,再添加0.05g的过硫酸钾,使其进行一个晚上的共聚反应。然后,将反应液冷却至室温后,使其减压浓缩,接下来,将得到的残渣溶解于10ml的乙醇(ethanol)中,并将得到的溶液添加至500ml的n-己烷(hexane)中,之后,分离并提取出沉淀物,得到聚合物(A)。
将用2-异丙醇(Propanol)洗净了的PP板(1cm×1cm)浸渍入由2ml的2-异丙醇(Propanol)、1g的硅酸乙酯(tetraethylorthosilicate)、100mg的聚合物(A)以及100μl的1M氢氧化钠水溶液所组成的混合液后,在70℃的温度下使其干燥10分钟。
在得到的PP(polypropylene)板上涂敷涂敷液,该涂敷液是通过将1g的亲水化剂(A)(R1、R2以及R3:甲氧基(methoxyl);R4、R5以及R6:甲基;X:胺(amido)结合;p=2;q=1;r=2)溶解于100ml的甲醇(methanol)中所得到的涂敷液,接下来,在室温下使其干燥5个小时,然后进行水洗,并使其干燥。
[实施例2]
用PET板(1cm×1cm)代替实施例1中的PP板(1cm×1cm),其他的都与实施例1相同。
[实施例3]
用聚碳酸酯(polycarbonate)板(1cm×1cm)代替实施例1中的PP板(1cm×1cm),其他的都与实施例1相同。
[实施例4]
用沉金(gold-deposited)玻璃板(1cm×1cm)代替实施例1中的PP板(1cm×1cm),其他的都与实施例1相同。
[实施例5]
用methyl hydrogen silicon oil KF99(信越化学工业社(日本)制造)代替实施例1中的聚合物(A),其他的都与实施例1相同。
[实施例6]
用钛板(1cm×1cm)代替实施例5中的PP板(1cm×1cm),其他的都与实施例5相同。
[实施例7]
用亲水化剂(B)(R1、R2以及R3:羟乙基(ethoxyl);R7:氢原子;X:尿烷(urethane)结合;r=3;s=4~6)的N-(triethoxysilylpropyl)-O-polyethylene oxide urethane(Gelest公司制造)代替实施例1中的亲水化剂(A),其他的都与实施例1相同。
[实施例8]
用亲水化剂(C)(R1、R2以及R3:羟乙基(ethoxyl);X:胺(amido)结合;r=3)的N-(3-triethoxysilylpropyl)gluconamide(Gelest公司制造)代替实施例1中的亲水化剂(A),其他的都与实施例1相同。
[实施例9]
用亲水化剂(D)(R1、R2以及R3:羟基(hydroxyl);X:单结合;r+t=3)代替实施例1中的亲水化剂(A),其他的都与实施例1相同。
[接触角测量]
使用CA-V150型号的自动接触角测量计(FACE公司制造),对实施例1~9的处理前后的板的接触角进行了测量,并将测量结果列于表1中。
[表1]
处理前[°] | 处理后[°] | |
实施例1 | 92 | 4 |
实施例2 | 74 | 10 |
实施例3 | 99 | 8 |
实施例4 | 98 | 7 |
实施例5 | 92 | 15 |
实施例6 | 78 | 10 |
实施例7 | 92 | 11 |
实施例8 | 92 | 13 |
实施例9 | 92 | 4 |
从表1可知,在处理后的实施例1~9的板中,其表面被改质,并被进行了亲水化处理。
[蛋白质吸附试验]
使用实施了与实施例1相同的处理的聚苯乙烯(polystyrene)制24孔的well plate,进行了蛋白质的吸附试验。具体而言,首先,将蛋白质(蛋白(Alb)(albumen)、IgG或者溶菌酶(Lyz)(Lysozyme))的1mg/ml的磷酸缓冲溶液以100μl/well的量添加至处理前后的well plate,并在37℃的温度下进行1个小时的孵化(incubation)。然后,用磷酸缓冲溶液进行5次洗净处理。之后,使用micro BCA kit,通过测量处理前后的well plate的吸光度(波长:562nm),对处理前后的well plate上所吸附的蛋白质的量进行了评价,并将评价结果示于图1中。这里,需要说明的是,图1的纵轴是处理后的well plate的吸光度与处理前的well plate的吸光度的比值。从图1可知,不管是蛋白(Alb)(albumen)、IgG或者溶菌酶(Lyz)(Lysozyme)中的哪一种蛋白质,通过处理,well plate的吸光度都减小了。由此可知,处理后的well plate可抑制蛋白质的吸附。
本国际申请主张2007年10月25日申请的日本国专利发明申请第2007-277361号的优先权,并在本国际申请内引用了其全部内容。
Claims (7)
2.根据权利要求1所述的表面改质方法,其特征在于,
R6为氢原子。
4.根据权利要求3所述的表面改质方法,其特征在于,
R8为碳数是1以上6以下的烷氧基或羟基;R9和R10分别为碳数是1以上6以下的烷氧基、羟基、或者碳数是1以上6以下的烷基。
7.一种表面改质材料,其特征在于,
所述表面改质材料是使用权利要求1~6中的任1项所述的表面改质方法对表面进行改质得到的。
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