CN101827854A - 过渡金属配位化合物和使用该过渡金属配位化合物的共轭芳香族化合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供使式(1)所表示的联吡啶化合物(R1、R2和R3表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基等，R4和R5表示氢原子等)与第9族、第10族或第11族过渡金属化合物接触而得到的过渡金属配位化合物，以及共轭芳香族化合物的制造方法，其特征在于，在上述过渡金属配位化合物的存在下，使芳香环上结合有1个或2个离去基团的芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应、或者和与所述芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(B)发生反应，所述芳香族化合物(B)在芳香环上结合有1个或2个离去基团。

Description

过渡金属配位化合物和使用该过渡金属配位化合物的共轭芳香族化合物的制造方法
技术领域
本发明涉及过渡金属配位化合物和使用该过渡金属配位化合物的共轭芳香族化合物的制造方法。
背景技术
已知联吡啶化合物与各种过渡金属配位而形成配位化合物，以及该配位化合物作为各种有机反应的催化剂而发挥作用。作为使用该配位化合物的有机反应，Macromolecules，1992，25，1214-1223中公开了芳香族二卤化合物的偶联反应。
发明内容
本发明提供以下的内容等：
<1>一种过渡金属配位化合物，使式(1)所表示的联吡啶化合物与第9族、第10族或第11族过渡金属化合物接触而得到；
Figure GPA00001106746200011
(式中，R1、R2和R3独立地表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子数6～10的芳基，R4和R5独立地表示氢原子或可以被取代的碳原子数1～3的烷基。)
<2>根据<1>所述的过渡金属配位化合物，使式(1)所表示的联吡啶化合物与第10族过渡金属化合物接触而得到；
<3>根据<2>所述的过渡金属配位化合物，其中，第10族过渡金属化合物为镍化合物；
<4>根据<1>～<3>中任一项所述的过渡金属配位化合物，其中，R1、R2和R3独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苄基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基；
<5>根据<1>～<3>中任一项所述的过渡金属配位化合物，其中，R1、R2和R3为甲基；
<6>根据<1>～<3>中任一项所述的过渡金属配位化合物，其中，R1为甲基，R2和R3为苯基；
<7>根据<1>～<3>中任一项所述的过渡金属配位化合物，其中，R1和R2为甲基，R3为苯基；
<8>根据<1>～<3>中任一项所述的过渡金属配位化合物，其中，R1和R2为甲基，R3为环己基；
<9>根据<1>～<3>中任一项所述的过渡金属配位化合物，其中，R1和R2为甲基，R3为叔丁基；
<10>根据<1>～<3>中任一项所述的过渡金属配位化合物，其中，R1、R2和R3为苯基；
<11>根据<1>～<10>中任一项所述的过渡金属配位化合物，其中，R4和R5为氢原子；
<12>一种共轭芳香族化合物的制造方法，其特征在于，在使式(1)所表示的联吡啶化合物与第9族、第10族或第11族过渡金属化合物接触而得到的过渡金属配位化合物的存在下，使芳香环上结合有1个或2个离去基团的芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应、或者和与上述芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(B)发生反应，所述芳香族化合物(B)在芳香环上结合有1个或2个离去基团，
Figure GPA00001106746200031
(式中，R1，R2和R3独立地表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子数6～10的芳基，R4和R5独立地表示氢原子或可以被取代的碳原子数1～3的烷基。)；
<13>根据<12>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)和芳香族化合物(B)的芳香环独立地为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，且该芳香环可以被至少1个不参与反应的基团所取代的；
<14>根据<12>或<13>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，过渡金属配位化合物是使式(1)所表示的联吡啶化合物与第10族过渡金属化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
<15>根据<14>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，第10族过渡金属化合物为镍化合物；
<16>根据<12>～<15>中任一项所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，使芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应；
<17>根据<16>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)为式(4)所表示的芳香族化合物；
Ar1——(X3)n    (4)
(式中，Ar1表示n价的芳香族基团，构成上述芳香族基团的芳香环为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，且可以被至少1个不参与反应的基团所取代，X3表示离去基团，n表示1或2。N为2时，X3可以相同，也可以不同。)
<18>根据<16>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)为式(5)所表示的芳香族化合物；
(式中，A1表示被1个或者2个烃基所取代、且该烃基的碳原子数的合计为3～20的氨基或碳原子数3～20的烷氧基。在此，上述烃基和烷氧基可以被选自氟原子、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基和氰基中的至少一个基团所取代。R9表示氢原子、氟原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基或氰基，上述碳原子数1～20的烷基、上述碳原子数1～20的烷氧基、上述碳原子数6～20的芳基、上述碳原子数6～20的芳氧基和上述碳原子数2～20的酰基可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代。R9为多个时，R9可以是相同的基团，也可以是不同的基团。另外，相邻接的2个R9可以键合而形成环。X4表示氯原子、溴原子或碘原子。m表示1或2，k表示4-m。)
<19>根据<16>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物是式(6)所表示的芳香族化合物；
Figure GPA00001106746200051
(式中，A2表示被1个或者2个碳原子数1～20的烃基所取代、且该烃基的碳原子数的合计为3～20的氨基或碳原子数3～20的烷氧基。在此，上述烃基和烷氧基可以被选自氟原子、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基和氰基中的至少一个基团所取代。R10表示氟原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基或氰基，上述碳原子数1～20的烷基、上述碳原子数1～20的烷氧基、上述碳原子数6～20的芳基、上述碳原子数6～20的芳氧基和上述碳原子数2～20的酰基可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代。R10为多个时，R10可以为相同的基团，也可以为不同的基团。另外，相邻接的2个R10可以键合而形成环。X5表示氯原子、溴原子或碘原子。j表示0～3的整数。)
<20>根据<12>～<15>中任一项所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，使芳香族化合物(A)和与该芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(B)发生反应；
<21>根据<20>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，作为芳香族化合物(A)，使用式(4)所表示的芳香族化合物；作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的式(4)所表示的芳香族化合物、式(5)所表示的芳香族化合物、式(6)所表示的芳香族化合物或式(7)所表示的芳香族化合物；
Ar1——(X3)n    (4)
(式中，Ar1、X3和n表示与<17>所定义的相同的意思。)
Figure GPA00001106746200061
(式中，A1、R9、X4、m和k表示与<18>所定义的相同的意思。)
Figure GPA00001106746200062
(式中，A2、R10、X5和j表示与<19>所定义的相同的意思。)
Figure GPA00001106746200063
(式中，a、b和c独立地表示0或1，h表示5以上的整数。Ar2、Ar3、Ar4和Ar5独立地表示2价的芳香族基团。在此，2价的芳香族基团可以被选自下述(a2)～(e2)中的至少一个取代基所取代。
(a2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数1～20的烷基；
(b2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数1～20的烷氧基；
(c2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数6～10的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数6～20的芳基；
(d2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数6～20的芳氧基；以及
(e2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数2～20的酰基；
Y1和Y2独立地表示单键、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或芴-9，9-二基。
Z1和Z2独立地表示-O-或-S-。X6表示氯原子、溴原子或碘原子。)
<22>根据<20>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，作为芳香族化合物(A)，使用式(5)所表示的芳香族化合物；作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的式(5)所表示的芳香族化合物或式(7)所表示的芳香族化合物；
Figure GPA00001106746200071
(式中，A1、R9、X4、m和k表示与<18>所定义的相同的意思。)
Figure GPA00001106746200072
(式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X6表示与<21>所定义的相同的意思。)
<23>根据<20>所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，作为芳香族化合物(A)，使用式(6)所表示的芳香族化合物，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的式(6)所表示的芳香族化合物或式(7)所表示的芳香族化合物；
Figure GPA00001106746200081
(式中，A2、R10、X5和j表示与<19>所定义的相同的意思。)
Figure GPA00001106746200082
(式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X6表示与<21>所定义的意思的相同。)
<24>根据<12>～<23>中任一项所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，离去基团为氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基磺酰氧基、碳原子数1～6的烷基磺酰氧基或碳原子数6～10的芳基磺酰氧基；
<25>式(15)所表示的联吡啶化合物。
Figure GPA00001106746200083
(式中，R11、R12和R13独立地表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基或可以被取代的碳数6～10的芳基，R4和R5独立地表示氢原子或可以被取代的碳原子数1～3的烷基。其中，R11、R12和R13不同时为甲基。)
具体实施方式
本发明的过渡金属配位化合物可以通过使联吡啶化合物(1)与第9族、第10族或第11族过渡金属化合物接触得到。
联吡啶化合物(1)的式中，R1、R2和R3独立地表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子数6～10的芳基，R4和R5独立地表示氢原子或可以被取代的碳原子数1～3的烷基。
作为碳原子数1～10的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正壬基、异丙基、异丁基、叔丁基、2，2-二甲基丙基、环己基等的直链状、支链状或环状的烷基，优选碳原子数1～6的烷基，优选甲基、叔丁基和环己基。该烷基可以具有取代基，作为取代基，可举出苯基等。作为具有取代基的烷基，可举出苄基等。
作为碳原子数1～5的烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丙氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2，2-二甲基丙氧基等。该烷氧基可以具有取代基，作为取代基，可举出苯基等。作为具有取代基的烷氧基，可举出苄氧基等。
作为碳原子数6～10的芳基，可举出苯基、4-甲基苯基、3，5-二甲基苯基、1-萘基等，优选苯基。该芳基可以具有取代基，作为取代基，可举出上述碳原子数1～5的烷氧基、二甲基氨基等碳原子数2～10的二烷基氨基、三氟甲基等碳原子数1～4的全氟烷基、乙酰基等的碳原子数2～10的酰基等。作为具有取代基的芳基，可举出2-二甲基氨基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙酰苯基等。
作为碳原子数1～3的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基。
R4和R5优选为氢原子。
作为优选的联吡啶化合物(1)，可举出：
R1、R2和R3独立地为碳原子数1～10的烷基的联吡啶化合物(1)；
R1和R2独立地为碳原子数1～10的烷基，R3为碳原子数6～10的芳基的联吡啶化合物(1)；
R1为碳原子数1～10的烷基，R2和R3独立地为碳原子数6～10的芳基的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苄基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3为甲基的联吡啶化合物(1)；
R1和R2为甲基，R3为叔丁基的联吡啶化合物(1)；
R1和R2为甲基，R3为环己基的联吡啶化合物(1)；
R1和R2为甲基，R3为苯基的联吡啶化合物(1)；
R1为甲基，R2和R3为苯基的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3独立地为碳原子数6～10的芳基的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3为苯基的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3独立地为碳原子数1～10的烷基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1和R2独立地为碳原子数1～10的烷基，R3为碳原子数6～10的芳基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1为碳原子数1～10的烷基、R2和R3独立地为碳原子数6～10的芳基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苄基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3为甲基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1和R2为甲基，R3为叔丁基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1和R2为甲基，R3为环己基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1和R2为甲基，R3为苯基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1为甲基、R2和R3为苯基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3独立地为碳原子数6～10的芳基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)；
R1、R2和R3为苯基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合(1)等。
该联吡啶化合物(1)可以根据J.Organomet.Chem.2000，612，117-124所记载的方法进行合成。具体而言，可以如下述流程(B)所示那样，在镍催化剂、锌和四烷基卤化铵的存在下，使式(2a)所表示的吡啶化合物反应，从而制造联吡啶化合物(1)：
流程(B)
流程(B)中，X2a表示卤原子(例如，氯原子、溴原子、碘原子等)、三氟甲烷磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基或甲烷磺酰氧基，R1、R2、R3、R4和R5表示与上述相同的意思。
作为上述式(2a)所表示的吡啶化合物，可举出2-溴-5-三甲基甲硅烷基吡啶、2-溴-5-(二甲基环己基甲硅烷基)吡啶、2-溴-5-(二甲基-叔丁基甲硅烷基)吡啶、2-溴-5-(二甲基苯基甲硅烷基)吡啶、2-溴-5-(甲基二苯基甲硅烷基)吡啶、2-溴-5-三苯基甲硅烷基吡啶等。
作为镍催化剂，可举出双(1，5-环辛二烯)镍、氟化镍、氯化镍、溴化镍、碘化镍、甲酸镍、乙酸镍、2-乙基己烷酸镍、环丁烷酸镍、乙二酸镍、硬脂酸镍、环烷酸镍、柠檬酸镍、次磷酸镍、硫酸镍、碳酸镍、硝酸镍、乙酰丙酮镍、双(环戊二烯基)镍、1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍、1，3-双(二苯基膦)丙烷氯化镍、1，4-双(二苯基膦)丁烷氯化镍、二氯双(三苯基膦)镍、二溴双(三苯基膦)镍、二氯[1，1’-双(二苯基膦)二茂铁]镍、甲代烯丙基氯化镍二聚物等，优选二溴双(三苯基膦)镍。
对于镍催化剂的使用量而言，相对于式(2a)所表示的吡啶化合物1摩尔，以镍金属换算，通常为0.0005～0.5摩尔。
根据需要，可以使用配体，作为配体，优选膦配体。具体而言，可举出三苯基膦、三(2-甲基苯基)膦、三(3-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三(五氟苯基)膦、三(4-氟苯基)膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(3-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(2，4，6-三甲氧基苯基)膦、三(3-氯苯基)膦、三(4-氯苯基)膦、三正丁基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、1，2-二苯基膦乙烷、1，3-二苯基膦丙烷、1，4-二苯基膦丁烷、1，2-二环己基膦乙烷、1，3-二环己基膦丙烷、1，4-二环己基膦丁烷、1，2-二甲基膦乙烷、1，3-二甲基膦丙烷、1，4-二甲基膦丁烷、1，2-二乙基膦乙烷、1，3-二乙基膦丙烷、1，4-二乙基膦丁烷、1，2-二异丙基膦乙烷、1，3-二异丙基膦丙烷、1，4-二异丙基膦丁烷、三(2-呋喃基)膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-二-叔丁基膦-2’-甲基联苯、2-(二环己基膦-2’，6’-二甲氧基-1，1’-联苯、2-(二环己基膦)-2’-(N，N-二甲基氨基)联苯、2-二环己基膦-2’-甲基-联苯、2-(二环己基膦)-2’，4’，6’-三异丙基-1，1’-联苯、1，1’-双(二苯基膦)二茂铁、1，1’-双(二异丙基膦)二茂铁等。
配体的使用量相对于镍催化剂1摩尔，通常为1～10摩尔，优选1～5摩尔。
锌的使用量相对于式(2a)所表示的吡啶化合物1摩尔，通常为1～10摩尔，优选1～5摩尔。
作为四烷基卤化铵，可举出四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基碘化铵、四丙基碘化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四己基氯化铵、四己基碘化铵、乙基三甲基碘化铵等，优选四乙基碘化铵。
对于四烷基卤化铵的使用量，相对于式(2a)所表示的吡啶化合物1摩尔，通常为0.001～0.5摩尔。
流程(B)所表示的反应通常在有机溶剂的存在下实施，其使用量没有限定。作为有机溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂、1、4-二噁烷、四氢呋喃、二乙醚、叔丁基甲醚、乙二醇二甲醚等醚溶剂，优选醚溶剂，更优选四氢呋喃、二乙醚、叔丁基甲醚。
反应温度通常为0～150℃，优选30～100℃。反应时间通常为0.5～48小时。
反应结束后，例如，将反应混合物与氨水混合，根据需要在水中加入不溶的有机溶剂，进行萃取处理，浓缩得到的有机层，从而可以分离出联吡啶化合物(1)。分离出的联吡啶化合物(1)可以通过柱色谱、蒸馏、重结晶等通常的纯化手段进一步纯化。
式(2a)所表示的吡啶化合物可以根据J.Organomet.Chem.，2000，612，117-124中记载的方法进行制造。具体而言，按照下述流程(C)所示，使式(2c)所表示的吡啶化合物与丁基锂发生反应，接着，使对应的硅烷化合物发生反应，从而可以制造式(2a)所表示的吡啶化合物。
流程(C)
Figure GPA00001106746200131
作为上述式(2c)所表示的吡啶化合物，可举出2，5-二氯吡啶、2，5-二溴吡啶、2，5-二碘吡啶、2-氯-5-溴吡啶、2-(5-溴吡啶基)-对甲苯磺酸酯、2-(5-溴吡啶基)-三氟甲烷磺酸酯等，优选2，5-二溴吡啶。作为上述硅烷化合物，可举出三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三丙基氯硅烷、三己基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、三苯基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、二甲基环己基氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、甲基二苯基氯硅烷、4-甲基苯基二甲基氯硅烷、三甲氧基氯硅烷、三乙氧基氯硅烷、三甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯、叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯、二甲基苯基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯、甲基二苯基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯等。
流程(c)中所示的(i)和(ii)的2个反应通常在有机溶剂的存在下实施。有机溶剂的使用量没有限定。作为有机溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂、1、4-二噁烷、四氢呋喃、二乙醚、叔丁基甲醚、乙二醇二甲醚等醚溶剂，优选醚溶剂，更优选四氢呋喃、二乙醚和叔丁基甲醚。
反应温度通常分别为-78～120℃，反应时间通常分别为1～96小时。
与硅烷化合物反应结束后，例如，将所得的含有式(2a)所表示的吡啶化合物的反应混合物与水混合，根据需要在水中加入不溶的有机溶剂，进行萃取处理，浓缩得到的有机层，从而可以分离出式(2a)所表示的吡啶化合物。分离出的式(2a)所表示的吡啶化合物可以通过柱色谱、蒸馏、重结晶等通常的纯化方法进一步纯化。
式(15)所表示的联吡啶化合物为新化合物。
(式中，R11、R12和R13独立地表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子数6～10的芳基，R4和R5独立地表示氢原子或可以被取代的碳原子数1～3的烷基。其中，R11、R12和R13不同时为甲基。)
在此，作为R11、R12和R13所表示的可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基和可以被取代的碳原子数6～10的芳基，可举出与上述基团相同的基团。
作为第9族、第10族和第11族过渡金属化合物，可举出钴化合物、镍化合物、铜化合物、铑化合物、钯化合物、铱化合物、铂化合物等。其中，优选第10族过渡金属化合物，更优选镍化合物。
作为镍化合物，可举出双(1，5-环辛二烯)镍(0)；氟化镍、氯化镍、溴化镍、碘化镍等卤化镍；甲酸镍、乙酸镍、2-乙基己烷酸镍、环丁烷酸镍、乙二酸镍、硬脂酸镍、环烷酸镍、柠檬酸镍等镍羧酸盐；次磷酸镍；硫酸镍；碳酸镍；硝酸镍；乙酰丙酮镍等。在该镍化合物之中，存在配位有1，2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚等醚化合物的镍化合物、水合物，可以使用该配位有醚化合物的镍化合物、水合物。
其中，优选双(1，5-环辛二烯)镍(0)、氟化镍(II)、氯化镍(II)、溴化镍(II)、碘化镍(II)、乙酸镍(II)和硝酸镍(II)。
对于第9族、第10族或第11族过渡金属化合物与联吡啶化合物(1)的接触而言，通常可以通过在溶剂中将两者混合来实施。作为溶剂，可举出水、有机溶剂以及水与有机溶剂的混合溶剂。作为有机溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；1、4-二噁烷、四氢呋喃、二乙醚、叔丁基甲醚、乙二醇二甲醚等醚溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇等醇溶剂；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂等。
接触温度通常为-78～200℃。
也可以在适当添加物(例如还原剂等)的存在下使第9族、第10族或第11族过渡金属化合物与联吡啶化合物(1)接触。
联吡啶化合物(1)的使用量没有限制。
过渡金属配位化合物可以通过例如将使第9族、第10族或第11族过渡金属化合物与联吡啶化合物(1)接触而得到的混合物浓缩而分离出来。分离出的过渡金属配位化合物可以通过重结晶等通常的纯化方法进一步纯化。另外，也可以将含有得到的过渡金属配位化合物的混合物直接用于后述的共轭芳香族化合物的制造方法中。
作为该过渡金属配位化合物，可举出：
使R1、R2和R3独立地为碳原子数1～10的烷基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1和R2独立地为碳原子数1～10的烷基、R3为碳原子数6～10的芳基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1为碳原子数1～10的烷基、R2和R3独立地为碳原子数6～10的芳基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苄基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3为甲基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1和R2为甲基、R3为叔丁基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1和R2为甲基、R3为环己基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1和R2为甲基、R3为苯基的联吡啶化合物(1)与镍化合物化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1为甲基、R2和R3为苯基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3独立地为碳原子数6～10的芳基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3为苯基的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3独立地为碳原子数1～10的烷基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1和R2独立地为碳原子数1～10的烷基、R3为碳原子数6～10的芳基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1为碳原子数1～10的烷基、R2和R3独立地为碳原子数6～10的芳基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苄基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3为甲基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1和R2为甲基、R3为叔丁基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1和R2为甲基、R3为环己基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1和R2为甲基、R3为苯基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1为甲基、R2和R3为苯基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3独立地为碳原子数6～10的芳基，R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物；
使R1、R2和R3为苯基、R4和R5为氢原子的联吡啶化合物(1)与镍化合物接触而得到的过渡金属配位化合物等。
接下来，对于如下的制造共轭芳香族化合物的方法进行说明：在上述过渡金属配位化合物的存在下，使1个或2个离去基团结合于芳香环的芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)反应、或者和与上述芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(B)反应，所述芳香族化合物(B)在芳香环上结合有1个或2个离去基团。
芳香族化合物(A)和芳香族化合物(B)为至少具有1个芳香环、且1个或2个离去基团结合于芳香环的化合物。
芳香族化合物(B)与芳香族化合物(A)在结构上不同。
作为芳香环，可举出苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环等的芳香族烃环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环、喹喔啉环等的芳香族杂环。
该芳香环可以被至少1个不参与反应的基团所取代，作为不参与反应的基团的具体例，可举出下述(a1)～(g1)。
(a1)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所被取代的碳原子数1～20的烷基；
(b1)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所被取代的碳原子数1～20的烷氧基；
(c1)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所被取代的碳原子数6～20的芳基；
(d1)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数6～20的芳氧基；
(e1)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所被取代的碳原子数2～20的酰基；
(fl)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数2～20的酰氧基；
(g1)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数6～20的芳基磺酰基；
(h1)下述式所表示的基团；
Figure GPA00001106746200191
(式中，A表示被1个或者2个碳原子数1～20的烃基所取代的氨基或碳原子数1～20的烷氧基。在此，上述烃基和烷氧基可以被选自氟原子、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基和氰基中的至少一个基团所取代。)
(i1)氰基；
(j1)氟原子。
作为上述(a1)～(h1)中的碳原子数1～20的烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2，2-二甲基丙氧基、正己基氧基、环己基氧基、正庚基氧基、正辛基氧基、正壬基氧基、正癸基氧基、正十一烷基氧基、正十二烷基氧基、正十三烷基氧基、正十四烷基基氧基、正十五烷基氧基、正十六烷基氧基、正十七烷基氧基、正十八烷基氧基、正十九烷基氧基、正二十烷基氧基等，优选碳原子数1～6的烷氧基。
作为上述(a1)～(h1)中的碳原子数6～20的芳基，可举出苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、3-菲基、2-蒽基等。
作为上述(a1)～(h1)中的碳原子数6～20的芳氧基，可举出苯氧基、4-甲基苯氧基、2-甲基苯氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、3-菲氧基、2-蒽氧基等由上述碳原子数6～20的芳基与氧原子构成的基团。
作为上述(a1)中的碳原子数1～20的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2，2-二甲基丙基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、2-甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。
作为上述(e1)和(h1)中的碳原子数2～20的酰基，可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、苯甲酰基、1-萘酰基、2-萘酰基等碳原子数2～20的脂肪族或者芳香族酰基。
作为上述(f1)中的碳原子数2～20的酰氧基，可举出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、苯甲酰基氧基、1-萘酰氧基、2-萘酰氧基等由上述碳原子数2～20的酰基与氧原子构成的基团。
作为上述(g1)中的碳原子数6～20的芳基磺酰基，可举出苯基磺酰基、对甲苯磺酰基等。
作为上述(h1)中的烃基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、苯基、1，3-丁二烯-1，4-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、联苯-2，2’-二基、邻亚二甲苯基等。作为上述被1个或者2个烃基所取代且该烃基的碳原子数的合计为3～20的氨基，可举出二乙基氨基、正丙基氨基、二正丙基氨基、异丙基氨基、二异丙基氨基、正丁基氨基、二正丁基氨基、仲丁基氨基、二仲丁基氨基、叔丁基氨基、二叔丁基氨基、正戊基氨基、2，2-二甲基丙基氨基、正己基氨基、环己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基、正十一烷基氨基、正十二烷基氨基、正十三烷基氨基、正十三烷基氨基、正十五烷基氨基、正十六烷基氨基、正十七烷基氨基、正十八烷基氨基、正十九烷基氨基、正二十烷氨基、吡咯基、吡咯烷基、哌啶基、咔唑基、二氢吲哚基、二氢异吲哚基等。
作为(a1)，优选碳原子数1～20的无取代烷基、三氟甲基等被1或2以上的氟原子所取代的碳原子数1～20的烷基、甲氧基甲基等被碳原子数1～20的烷氧基所取代的碳原子数1～20的烷基、氰基甲基等被氰基所取代的碳原子数1～20的烷基。
作为(b1)，优选碳原子数1～20的无取代烷氧基、甲氧基甲氧基等被碳原子数1～20的烷氧基所取代的碳原子数1～20的烷氧基。
作为(c1)，优选碳原子数6～20的无取代芳基。
作为(d1)，优选碳原子数6～20的无取代芳氧基。
作为(e1)，优选碳原子数2～20的无取代酰基、苯氧基苯甲酰基等被碳原子数6～20的芳氧基所取代的碳原子数2～20的酰基。
作为(f1)，优选碳原子数2～20的无取代酰氧基、苯氧基苯甲酰基氧基等被碳原子数6～20的芳氧基所取代的碳原子数2～20的酰氧基。
作为(g1)，优选碳原子数6～20的无取代芳基磺酰基。
作为(h1)，优选A为异丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、环己基氧基、二乙基氨基或正十二烷基氨基的基团，更优选A为异丙氧基、2，2-二甲基丙氧基或环己基氧基的基团。
作为上述不参与反应的基团，优选上述(a1)、(b1)、(e1)和(h1)。
作为离去基团，可举出氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基磺酰氧基、甲烷磺酰氧基、乙基磺酰氧基等的碳原子数1～6的烷基磺酰氧基、苯基磺酰氧基、对甲基苯基磺酰氧基等碳原子数6～10的芳基磺酰氧基等，优选氯原子、溴原子、碘原子，更优选氯原子、溴原子。
作为芳香族化合物的具体例，可举出式(4)所表示的芳香族化合物(以下，简记为芳香族化合物(4)。)。
Ar1——(X3)n    (4)
式(4)中，Ar1表示n价的芳香族基团，构成上述芳香族基团的芳香环为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，且是可以被至少1个不参与反应的基团所取代的芳香环。另外，X3表示离去基团，n表示1或2。N为2时，X3可以相同也可以不同。
作为不参与反应的基团，可举出与上述相同的基团。
作为离去基团，可举出与上述相同的基团，优选氯原子，溴原子，碘原子，更优选氯原子，溴原子。
作为芳香族化合物(4)，可举出
氯苯、溴苯、碘苯、4-氯氟苯、3-氯氟苯、2-氯氟苯、4-氯苯甲腈、3-氯苯甲腈、2-氯甲苯、2，5-二甲基氯苯、2-乙基氯苯、3-正丙基氯苯、4-异丙基氯苯、5-正丁基氯苯、2-异丁基氯苯、3-仲丁基氯苯、4-叔丁基氯苯、5-(2，2-二甲基丙基)氯苯、2-正己基氯苯、4-环己基氯苯、4-氯联苯、2-氯联苯、4-苄基氯苯、4-氯三氟甲苯、2-氯三氟甲苯、4-氯三氯甲苯、3-氯三氯甲苯、2-氯三氯甲苯、(4-氯苯基)乙腈、
4-氯苯甲醚、2，3-二甲氧基氯苯、2，4-二甲氧基氯苯、2，5-二甲氧基氯苯、2-乙氧基氯苯、3-正丙氧基氯苯、4-异丙氧基氯苯、5-正丁氧基氯苯、4-叔丁氧基氯苯、4-苯氧基氯苯、4-苄氧氯苯、4-(甲氧基甲基)氯苯、4-(正丁氧基甲基)氯苯、4-(甲氧基甲氧基)氯苯、4-(苄氧基甲氧基)氯苯、4-{2-(正丁氧基)乙氧基}氯苯、
3-氯苯乙酮、2-氯苯乙酮、4-氯苯丙酮、1-(4-氯苯基)-2，2-二甲基丙酮、(4-氯苯甲酰基)环己烷、4-氯二苯甲酮、4-氯亚苄基丙酮、1-(4-氯苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮、3-(4-氯苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮、4-氯苯甲酸甲酯、2-氯苯甲酸甲酯、3-氯苯甲酸乙酯、4-氯苯甲酸正丙酯、3-氯苯甲酸正丁酯、2-氯苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯、4-氯苯甲酸苯酯、对氯苯基乙酸甲酯、3-(4-氯苯基)丙酸甲酯、对氯肉桂酸甲酯、乙酸(4-氯苯基)酯、乙酸(2-氯苯基)酯、丙酸(4-氯苯基)酯、特戊酸(4-氯苯基)酯、4-(叔丁氧基羰氧基)氯苯、乙酸(4-氯苄基)酯、(4-氯苯基)甲基亚砜、(4-氯苯基)苯基亚砜、(4-氯苯基)乙基砜、4-氯苯磺酸甲酯、3-氯苯磺酸甲酯、2-氯苯磺酸甲酯、4-氯苯磺酸乙酯、4-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、3-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、4-氯苯磺酸苯酯、3-氯苯磺酸苯酯、2-氯苯磺酸苯酯、甲烷磺酸(4-氯苯基)酯、甲烷磺酸(2-氯苯基)酯、苯磺酸(4-氯苯基)酯、对甲苯磺酸(3-氯苯基)酯、
2-(4-氯苯基)吡啶、3-(4-氯苯基)吡啶、4-(4-氯苯基)吡啶、1-(4-氯苯基)吡咯、2-(4-氯苯基)吡咯、3-(4-氯苯基)吡咯、N，N-二甲基-4-氯苄基胺、N-(4-氯苯基)乙酰胺、N-(4-氯苯基)-N-甲基乙酰胺、N-(4-氯苯基)-N-苯基乙酰胺、苯甲酸(4-氯苯基)酰胺、N-(4-氯苯基)氨基甲酸(叔丁基)酯、N-(4-氯苄基)乙酰胺、
4-氯苯磺酰胺、4-氯苯磺酸二甲基酰胺、甲烷磺酸(4-氯苯胺)、对甲苯磺酸(4-苄基酰胺)、1-氯-4-(三甲基甲硅烷基)苯、1-氯-4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)苯、1-氯-4-(三甲基甲硅烷基氧基)苯、1-氯-4-(三乙基甲硅烷基氧基)苯、1-氯-4-(三异丙基甲硅烷基氧基)苯、1-氯-4-(三苯基甲硅烷基氧基)苯、1-氯-4-(苯基二甲基甲硅烷基氧基)苯、
4-氯茚满、4-氯茚、1-氯萘、2-溴噻吩、5-溴-3-己基噻吩、2-溴-3-十二烷基噻吩、5-溴-2，2’-联噻吩、5-溴-3-环己基噻吩、2-氯-3-辛基噻吩、5-氯-3-苯基噻吩、1-甲基-5-氯吡咯、1-己基-2-溴吡咯、1-辛基-5-氯吡咯、2-氯吡啶、3-氯吡啶、5-溴吡啶、3-甲基-2-氯吡啶、3-己基-5-氯吡啶、5-氯-2，2’-联吡啶、3，3’-二甲基-5-氯-2，2’-联吡啶、3，3’-二辛基-5-溴-2，2’-联吡啶、2-氯嘧啶、5-氯嘧啶、2-溴嘧啶、5-氯喹啉、8-溴喹啉、2-氯喹啉、1-氯异喹啉、4-氯异喹啉、8-溴异喹啉、5-溴异喹啉、4-溴-2，1，3-苯并噻二唑、7-氯苯并咪唑、4-氯苯并咪唑、5-氯喹喔啉、5-氯-2，3-二苯基喹喔啉、2-溴喹喔啉、6-溴喹喔啉、1，3-二氯苯、1，4-二溴苯、1，4-二碘苯、2，4-二氯甲苯、3，5-二溴甲苯、2，5-二碘甲苯、1，3-二氯-4-甲氧基苯、1，4-二溴-3-甲氧基苯、1，4-二碘-3-甲氧基苯、1，3-二氯-4-乙酰氧基苯、1，4-二溴-3-乙酰氧基苯、1，3-二碘-4-乙酰氧基苯、2，5-二氯-4’-苯氧基二苯甲酮、1，4-二溴-2-乙基苯、1，4-二溴-2-甲氧基苯、2，5-二溴对苯二甲酸二甲酯、1，4-二溴萘、1，1’-二溴-4、4’-联苯、1，4-二溴-2，5-二己基氧基苯、1-溴-4-氯苯、1-溴-4-氯甲苯、1-溴-4-氯-2-丙基苯、2，5-二溴-4’-苯氧基二苯甲酮、2，5-二溴噻吩、2，5-二溴-3-己基噻吩、2，5-二溴-3-十二烷基噻吩、5，5’-二溴-2，2’-联噻吩、2，5-二溴-3-环己基噻吩、2，5-二氯-3-辛基噻吩、2，5-氯-3-苯基噻吩、1-甲基-2，5-二氯吡咯、1-己基-2，5-二溴吡咯、1-辛基-2，5-二氯吡咯、2，5-二氯吡啶、3，5-二氯吡啶、2，5-二溴吡啶、3-甲基-2，5-二氯吡啶、3-己基-2，5-二氯吡啶、5，5’-二氯-2，2’-联吡啶、3，3’-二甲基-5，5’-二氯-2，2’-联吡啶、3，3’-二辛基-5，5’-二溴-2，2’-联吡啶、2，5-二氯嘧啶、2，5-二溴嘧啶、5，8-二氯喹啉、5，8-二溴喹啉、2，6-二氯喹啉、1，4-二氯异喹啉、5，8-二溴异喹啉、4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑、4，7-二氯苯并咪唑、5，8-二氯喹喔啉、5，8-二氯-2，3-二苯基喹喔啉、2，6-二溴喹喔啉、
2，7-二溴-9，9-二己基-9H-芴、2，7-二溴-9，9-二辛基-9H-芴、2，7-二溴-9，9-二(十二烷基)-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二己基-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二辛基-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二(十二烷基)-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二己基-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二辛基-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二(十二烷基)-9H-芴等。
作为芳香族化合物的具体例，也可以举出式(5)所表示的芳香族化合物(以下，简称为芳香族化合物(5)。)。
式(5)中，作为A1，优选碳原子数3～20的无取代烷氧基，更优选异丙基、异丁氧基、2，2-二甲基丙氧基和环己基氧基。
作为R9中的碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基和碳原子数2～20的酰基，可举出分别与上述基团相同的基团。作为R9，优选氢原子、碳原子数1～20的无取代烷基，碳原子数1～20的无取代烷氧基，更优选氢原子。
作为X4，优选氯原子、溴原子，m优选为1。
作为芳香族化合物(5)，可举出2，5-二氯苯磺酸异丙酯、2，5-二氯苯磺酸异丁酯、2，5-二氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二氯苯磺酸环己酯、2，5-二氯苯磺酸正辛酯、2，5-二氯苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二氯苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二氯苯磺酰胺、N，N-二异丙基-2，5-二氯苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二氯苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、3，5-二氯苯磺酸异丙酯、3，5-二氯苯磺酸异丁酯、3，5-二氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、3，5-二氯苯磺酸环己酯、3，5-二氯苯磺酸正辛酯、3，5-二氯苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二氯苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二氯苯磺酰胺、N，N-二异丙基-3，5-二氯苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二氯苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二氯苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二氯苯磺酰胺、2，5-二溴苯磺酸异丙酯、2，5-二溴苯磺酸异丁酯、2，5-二溴苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二溴苯磺酸环己酯、2，5-二溴苯磺酸正辛酯、2，5-二溴苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二溴苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N，N-二异丙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二溴苯磺酰胺、3，5-二溴苯磺酸异丙酯、3，5-二溴苯磺酸异丁酯、3，5-二溴苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、3，5-二溴苯磺酸环己酯、3，5-二溴苯磺酸正辛酯、3，5-二溴苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二溴苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二溴苯磺酰胺、N，N-二异丙基-3，5-二溴苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二溴苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二溴苯磺酰胺、
2，5-二碘苯磺酸异丙酯、2，5-二碘苯磺酸异丁酯、2，5-二碘苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二碘苯磺酸环己酯、2，5-二碘苯磺酸正辛酯、2，5-二碘苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二碘苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二碘苯磺酰胺、N，N-二异丙基-2，5-二碘苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二碘苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二碘苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二碘苯磺酰胺、3，5-二碘苯磺酸异丙酯、3，5-二碘苯磺酸异丁酯、3，5-二碘苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、3，5-二碘苯磺酸环己酯、3，5-二碘苯磺酸正辛酯、3，5-二碘苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二碘苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二碘苯磺酰胺、N，N-二异丙基-3，5-二碘苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二碘苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二碘苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二碘苯磺酰胺、
2，4-二氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，4-二溴苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，4-二碘苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，4-二氯-5-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二氯-4-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，4-二溴-5-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二溴-4-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，4-二碘-5-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二碘-4-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，4-二氯-5-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二氯-4-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，4-二溴-5-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二溴-4-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，4-二碘-5-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二碘-4-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、1-(2，5-二氯苯磺酰基)吡咯烷等。
其中，优选2，5-二氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二氯苯磺酸异丁酯、2，5-二氯苯磺酸环己酯、N，N-二乙基-2，5-二氯苯磺酰胺和N-正十二烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、2，5-二溴苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2，5-二溴苯磺酸异丁酯、2，5-二溴苯磺酸环己酯、N，N-二乙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二溴苯磺酰胺。
作为芳香族化合物的具体例，也可以举出式(6)所表示的芳香族化合物(以下，简称为芳香族化合物(6)。)。
式(6)中，作为A2，可举出与上述A1相同的基团，优选碳原子数3～20的无取代烷氧基，更优选异丙基、异丁氧基、2，2-二甲基丙氧基和环己基氧基。
作为R10中的碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基和碳原子数2～20的酰基，可举出分别与上述基团相同的基团。作为R10，优选碳原子数1～20的无取代烷基、碳原子数1～20的无取代烷氧基。
作为X5，优选氯原子、溴原子，j优选为0。
作为芳香族化合物(6)，可举出4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(正丙基)酯、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二异丙酯、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(正丁基)酯、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二异丁酯、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二环己酯、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(正辛基)酯、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(正十五烷基)酯、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(正二十烷基)酯、
N，N-二乙基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二(正丙基)-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二异丙基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二(正丁基)-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二异丁基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(2，2-二甲基丙基)-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(正辛基)-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(正十二烷基)-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(正二十烷基)-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二苯基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰胺、
3，3’-二甲基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、5，5’-二甲基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、6、6’-二甲基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、5，5’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、6、6’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、3，3’-二苯基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、3，3’-二乙酰基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、5，5’-二乙酰基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、
4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二(正丙基)酯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二异丙酯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二(正丁基)酯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二异丁酯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二环己酯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二(正辛基)酯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二(正十五烷基)酯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二(正二十烷基)酯
N，N-二乙基-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二(正丙基)-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二异丙基-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二(正丁基)-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二异丁基-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(2，2-二甲基丙基)-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(正辛基)-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(正十二烷基)-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(正二十烷基)-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二苯基-4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰胺等。
其中，优选4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二异丙酯，4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯，4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二异丙酯和4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯。
作为芳香族化合物(4)，可以使用市售品，也可以使用按照公知的方法进行制造的化合物。
芳香族化合物(5)可以根据WO07/043274中记载的方法，通过在叔胺化合物或吡啶化合物的存在下，使式(10)所表示的化合物(以下，简称为化合物(10)。)与式(11)所表示的化合物(以下，简称为化合物(11)。)发生反应而制造。
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Figure GPA00001106746200291
(式中，R9、X4、m和k表示与上述相同的意思。)
A1——H    (11)
(式中，A1表示与上述相同的意思。)
作为化合物(10)，可举出2，5-二氯苯磺酰氯、3，5-二氯苯磺酰氯、2，5-二溴苯磺酰氯、3，5-二溴苯磺酰氯等。作为上述化合物(10)，通常可以使用市售品。
作为化合物(11)，可举出异丙醇、异丁醇、2，2-二甲基丙醇、环己醇、正辛醇、正十五烷醇、正二十烷醇、二乙基胺、二异丙基胺、2，2-二甲基丙基胺、R1-十二烷基胺、正二十烷基胺等。作为该化合物(11)，通常可以使用市售品。
对于化合物(11)的使用量，相对于化合物(10)中的-SO2Cl所表示的基团1摩尔，通常为0.2摩尔以上，其上限没有特别限制，化合物(11)在反应温度下为液体时，也可兼作反应溶剂而大大过量地使用。实用的化合物(11)的使用量相对于化合物(10)中的-SO2Cl所表示的基团1摩尔为0.5～2摩尔。
作为叔胺化合物，可举出三甲基胺、三乙基胺、三(正丙基)胺、三(正丁基)胺、二异丙基乙基胺、三(正辛基)胺、三(正癸基)胺、三苯基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N-甲基吡咯烷等。叔胺化合物通常可以使用市售品。叔胺化合物的使用量相对化合物(10)中的-SO2Cl所表示的基团1摩尔，通常为1摩尔以上，其上限无特别限制，叔胺化合物在反应温度下为液体时，可以兼作反应溶剂而大大过量地使用。实用上的叔胺化合物的使用量，相对于化合物(10)中的-SO2Cl所表示的基团1摩尔，为1～30摩尔，优选1～20摩尔，进一步优选1～10摩尔。
作为吡啶化合物，可举出吡啶、4-二甲基氨基吡啶等。吡啶化合物通常可以使用市售品。吡啶化合物的使用量，相对于化合物(10)中的-SO2Cl所表示的基团1摩尔，通常为1摩尔以上，其上限没有特别限制，吡啶化合物在反应温度下为液体时，可以兼作反应溶剂而大大过量地使用。实用上吡啶化合物的使用量，相对于化合物(10)中的-SO2Cl所表示的基团1摩尔，为1～30摩尔，优选1～20摩尔，进一步优选1～10摩尔。化合物(10)和化合物(11)的反应，通常，通过在溶剂的存在下，将化合物(10)、化合物(11)和叔胺化合物或者吡啶化合物混合来实施。混合顺序没有特别限制。
作为溶剂，可举出甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；二乙醚、四氢呋喃、1，4-二噁烷等醚溶剂；二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺等非质子性极性溶剂；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯苯、二氯苯等的卤化烃溶剂等。另外，如上所述，化合物(11)、叔胺化合物或者吡啶化合物在反应温度下为液体时，它们可以作为反应溶剂使用。该溶剂可以单独使用，也可以2种以上混合使用。溶剂的使用量没有特别的限制。
化合物(10)与化合物(11)的反应温度通常为-30～150℃，优选-10～70℃。反应时间通常为0.5～24小时。
反应结束后，例如，在反应混合物中，加入水或者酸的水溶液，以及根据需要加入甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等卤化烃溶剂；乙酸乙酯等酯溶剂等不溶于水的有机溶剂，进行萃取处理，从而可以得到含有芳香族化合物(5)的有机层。将得到的有机层根据需要用水、碱水溶液等洗涤之后，浓缩，由此可以分离出芳香族化合物(5)。
对于芳香族化合物(6)而言，可以通过以下方法制造：在上述芳香族化合物(5)的制造方法中，代替化合物(10)而使用式(12)所表示的化合物(以下，简称为化合物(12)。)，代替化合物(11)而使用式(13)所表示的化合物(以下，简称为化合物(13)。)，实施同样的操作。
Figure GPA00001106746200321
(式中，R10，X5和j表示与上述相同的意思。)
A2——H    (13)
(式中，A2表示与上述相同的意思。)
作为化合物(12)，可举出4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰氯、3，3’-二甲基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、5，5’-二甲基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、6，6’-二甲基4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、5，5’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、6，6’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、3，3’-二苯基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、3，3’-二乙酰基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、5，5’-二乙酰基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯、6，6’-二乙酰基-4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯等，优选4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酰氯和4，4’-二溴联苯-2，2’-二磺酰氯。作为该化合物(12)，可以使用市售品，例如，可以使用根据Bull.Soc.Chim.Fr.，4，49(1931)，1047-1049等中记载的公知方法制造的化合物。
作为化合物(13)，可举出与化合物(11)同样的化合物，通常可以使用市售品。
作为芳香族化合物的具体例，也可以举出式(7)所表示的芳香族化合物(以下，简称为芳香族化合物(7)。)。
.
.
Figure GPA00001106746200331
式(7)中，h优选为5以上的整数，更优选为10以上的整数。
作为Ar2、Ar3、Ar4和Ar5中的2价的芳香族基团，可举出1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、4，4’-联苯-1，1’-二基等2价的单环状芳香族基团；萘-1，3-二基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-1，6-二基、萘-1，7-二基、萘-2，6-二基、萘-2，7-二基、9H-芴-2，7-二基等2价的稠合芳香族基团；吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基、喹喔啉-2，6-二基、噻吩-2，5-二基、2，2’-联噻吩-5，5’-二基、吡咯-2，5-二基、2，2’-联吡啶-5，5’-二基、嘧啶-2，5-二基、喹啉-5，8-二基、喹啉-2，6-二基、异喹啉-1，4-二基、异喹啉-5，8-二基、2，1，3-苯并噻二唑-4，7-二基、苯并咪唑-4，7-二基、喹喔啉-5，8-二基、喹喔啉-2，6-二基等2价的杂芳香族基团等。其中，优选2价单环状芳香族基团和2价的稠合芳香族基团，更优选1，4-亚苯基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-2，6-二基和萘-2，7-二基。
该2价的芳香族基团可以被选自下述(a2)～(e2)中的至少一个取代基所取代。
(a2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数1～20的烷基；
(b2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数1～20的烷氧基；
(c2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数6～10的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数6～20的芳基；
(d2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数6～20的芳氧基；以及
(e2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所被取代的碳原子数2～20的酰基。
作为(a2)～(e2)中的碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数1～20的烷基和碳原子数2～20的酰基，可举出与上述化合物同样的化合物。
作为(a2)，可举出与上述(a1)相同的化合物。
作为(b2)，可举出与上述(b1)相同的化合物。作为(c2)，可举出与上述(c1)相同的化合物。作为(d2)，可举出与上述(d1)相同的化合物。作为(e2)，可举出与上述(e1)相同的化合物。作为X6，优选氯原子、溴原子。
作为芳香族化合物(7)的具体例，可举出以下所示的化合物、将下述所示的化合物的两末端的氯原子替换为溴原子的化合物等。此外，下述式中，h表示与上述相同的意思。
Figure GPA00001106746200351
Figure GPA00001106746200361
作为芳香族化合物(7)，可以使用基于日本专利第2745727号公报等公知的方法制造的化合物，可以使用市售品。作为市售品，例如可举出住友化学公司制SUMIKAEXCEL PES等。
作为芳香族化合物(7)，优选使用其按聚苯乙烯换算的重均分子量为2000以上的化合物，更优选3000以上的化合物。
本申请发明的共轭芳香族化合物的制造方法是使芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)或与上述芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(B)发生反应的制造方法。
在本说明书中，所谓共轭芳香族化合物，是指具有至少1个芳香环，其分子的一部份或全部具有非局部存在的π-电子体系的化合物。
作为使芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应的情况的具体例，可以举出：
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(4)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(5)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(6)的情况等。
作为使芳香族化合物(A)和与该芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(B)发生反应的情况的具体例，可举出：
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(4)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(4)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(4)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(5)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(4)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(6)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(4)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(7)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(5)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(4)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(5)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(5)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(5)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(6)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(5)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(7)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(6)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(4)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(6)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(5)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(6)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(6)的情况；
作为芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(6)，作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(7)的情况等。
所使用的过渡金属配位化合物为使第9族、第10族或第11族过渡金属化合物与联吡啶化合物(1)接触而得到的过渡金属配位化合物，优选使第10族过渡金属化合物与联吡啶化合物(1)接触而得到的过渡金属配位化合物，更优选使镍化合物与吡啶化合物(1)接触而得到的过渡金属配位化合物。
若过渡金属配位化合物的使用量过少，则存在可以得到分子量小的共轭芳香族化合物、或者共轭芳香族化合物的收率低的趋势，若过渡金属配位化合物的使用量过多，则虽然存在可以得到分子量的大共轭芳香族化合物、或者共轭芳香族化合物的收率高的趋势，但是反应结束后的后处理复杂，因此过渡金属配位化合物的实用上的使用量，以过渡金属换算，相对于所使用的全部芳香族化合物1摩尔，为0.001～1摩尔。
根据需要，可以使用还原剂，还原剂的种类和使用量可以根据所使用的过渡金属配位化合物、芳香族化合物的种类和使用量适宜地选择。作为还原剂，可举出锌、镁、锰、铝、钠等金属，优选锌、镁和锰。使用还原剂时的使用量，相对于所使用的全部芳香族化合物1摩尔，通常为1～10摩尔，优选1～5摩尔。
反应通常在溶剂的存在下实施。作为溶剂，只要是所使用的芳香族化合物和生成的共轭芳香族化合物可以溶解的溶剂即可。作为该溶剂的具体例，可举出甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；四氢呋喃，1，4-二噁烷等醚溶剂；二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺等非质子性极性溶剂；二氯甲烷、二氯乙烷等的卤化烃溶剂等。该溶剂可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。其中，优选醚溶剂和非质子性极性溶剂，更优选四氢呋喃、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮和N，N-二甲基乙酰胺。若溶剂的使用量过多，则存在可以得到分子量小的共轭芳香族化合物、或者共轭芳香族化合物的收率低的趋势，若溶剂的使用量过少，则反应混合物的性状易于变差，因此实用上的溶剂的使用量，相对于所用的全部芳香族化合物1重量份，为1～200重量份，优选5～100重量份。
反应通常在氮气等惰性气体的气氛下，通过将溶剂、芳香族化合物、过渡金属配位化合物和根据需要的还原剂混合来实施。也可以将溶剂、芳香族化合物以及第9族、第10族或第11族过渡金属化合物和联吡啶化合物(1)混合，在制备过渡金属配位化合物的同时实施反应。
反应温度通常为0～250℃，优选30～100℃。反应时间通常为0.5～48小时。
生成的共轭芳香族化合物为聚合物时，例如，反应结束后，将不溶解或者难以溶解所生成的共轭芳香族化合物的溶剂与反应混合物混合，使共轭芳香族化合物析出，接下来，进行滤过，由此可以将析出的共轭芳香族化合物从反应混合物中分离。也可在将不溶解或者难以溶解生成的共轭芳香族化合物的溶剂与反应混合物混合后，加入盐酸等酸的水溶液，过滤析出的共轭芳香族化合物，从而从反应混合物中分离。得到的共轭芳香族化合物的分子量、结构可以通过凝胶渗透色谱分析、NMR等通常的分析方法来分析。作为不溶解或者难以溶解生成的共轭芳香族化合物的溶剂，例如可举出水、甲醇、乙醇、乙腈等，优选水和甲醇。
生成的共轭芳香族化合物不是聚合物的情况下，例如，反应结束后，通过浓缩反应混合物，可以分离出生成的共轭芳香族化合物。分离出的共轭芳香族化合物可以利用柱色谱、蒸馏、重结晶等通常的纯化方法进一步纯化。
以下示出所得到的共轭芳香族化合物的具体例。
使芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应时，作为芳香族化合物(A)，使用n为1的芳香族化合物(4)的情况下，得到下述式(20)所表示的共轭芳香族化合物。
Ar1——Ar1    (20)
(Ar1表示与上述相同的意思。)
作为该式(20)所表示的共轭芳香族化合物，可举出：
联苯、4，4’-二氟联苯、3，3’-二氟联苯、2，2’-二氟联苯、2，2’-二甲基联苯、2，2’，5，5’-四甲基联苯、2，2’-二乙基联苯、3，3’-二正丙基联苯、4，4’-二异丙基联苯、5，5’-二正丁基联苯、2，2’-二异丁基联苯、3，3’-二仲丁基联苯、4，4’-二叔丁基联苯、5，5’-双(2，2-二甲基丙基)联苯、2，2’-二正己基联苯、4，4’-二环己基联苯、4，4’-二苄基联苯、4，4’-二氰基联苯、4，4’-双(三氟甲基)联苯、2，2’-双(三氟甲基)联苯、4，4’-双(氰基甲基)联苯、3，3’-二甲氧基联苯、4，4’-二甲氧基联苯、2，2’，3，3’-四甲氧基联苯、2，2’，4，4’-四甲氧基联苯、2，2’，5，5’-四甲氧基联苯、2，2’-二乙氧基联苯、3，3’-二正丙氧基联苯、4，4’-二异丙氧基联苯、5，5’-二正丁氧基联苯、4，4’-二叔丁氧基联苯、4，4’-二苯氧基联苯、4，4’-二苄氧基联苯、4，4’-双(甲氧基甲基)联苯、4，4’-双(正丁氧基甲基)联苯、4，4’-双(甲氧基甲氧基)联苯、4，4’-双(苄氧基甲氧基)联苯、4，4’-双{2-(正丁氧基)乙氧基}联苯、4，4’-二乙酰基联苯、4，4’-二苯甲酰基联苯、4，4’-双(苯基磺酰基)联苯、联苯-4，4’-二磺酸二甲酯、联苯-4，4’-二磺酸二乙酯、联苯-4，4’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、联苯-3，3’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、1，1’-联萘、2，2’-联噻吩、3，3’-二己基-5，5’-联噻吩、1，1’-二甲基-5，5’-联吡咯、2，2’-联吡啶、3，3’-二甲基-2，2’-联吡啶、3，3’-二己基-5，5’-联吡啶、2，2’-联嘧啶、5，5’-联喹啉、1，1’-联异喹啉、4，4’-双(2，1，3-苯并噻二唑)、7，7’-双(苯并咪唑)等。
使芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应时，当作为芳香族化合物(A)使用n为2的芳香族化合物(4)的情况下，可以得到具有下述式(21)所表示的重复单元的共轭芳香族化合物。
(Ar1表示与上述相同的意思。)
该共轭芳香族化合物通常含有2～10000个式(21)所表示的重复单元，其按聚苯乙烯换算的重均分子量通常为500～3000000。
作为上述式(21)所表示的重复单元的具体例，可举出下述式(21a)～(21d)所表示的重复单元。
Figure GPA00001106746200421
使芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应时，当作为芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(5)的情况下，可以得到具有下述式(22)所表示的重复单元的共轭芳香族化合物。
Figure GPA00001106746200422
(A1，R9，k和m表示与上述相同的意思。)
该共轭芳香族化合物通常含有2～10000个式(22)所表示的重复单元，其按聚苯乙烯换算的重均分子量通常为500～3000000。
作为式(22)所表示的重复单元的具体例，可举出下述式(22a)～(22e)所表示的重复单元。
Figure GPA00001106746200431
使芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应时，当作为芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(6)时，可以得到具有下述式(23)所表示的重复单元的共轭芳香族化合物。
Figure GPA00001106746200432
该共轭芳香族化合物通常含有2～10000个式(23)所表示的重复单元，其按聚苯乙烯换算的重均分子量通常为1000～6000000。
作为式(23)所表示的重复单元的具体例，可举出下述式(23a)～(23d)所表示的重复单元。
Figure GPA00001106746200441
使芳香族化合物(A)和与其在结构上不同芳香族化合物(B)发生反应时，在作为芳香族化合物(A)，使用n为2的芳香族化合物(4)，作为芳香族化合物(B)，使用芳香族化合物(7)的情况下，可以得到含有上述式(21)所表示的重复单元以及下述式(24)所表示的片段的共轭芳香族化合物。
Figure GPA00001106746200442
该共轭芳香族化合物的按聚苯乙烯换算的重均分子量通常为3000～3000000。
作为式(24)所表示的片段的具体例，可举出下述式(24a)～(24x)所表示的片段。此外，下述式中，h表示与上述相同的意思，优选为5以上的整数，更优选10以上的整数。
Figure GPA00001106746200461
Figure GPA00001106746200471
作为含有式(21)所表示的重复单元以及式(24)所表示的片段的共轭芳香族化合物，可举出含有上述式(21a)～(21d)所表示的重复单元中的任一个重复单元和上述式(24a)～(24x)所表示的片段中的任一个片段的共轭芳香族化合物。具体而言，可举出下述(I-1)～(I-16)所表示的共轭芳香族化合物。在此，下述式中，h表示与上述相同的意思，p表示2以上的整数。
Figure GPA00001106746200472
Figure GPA00001106746200481
Figure GPA00001106746200491
使芳香族化合物(A)和与其在结构上不同芳香族化合物(B)发生反应时，作为芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(5)，作为芳香族化合物(B)，使用芳香族化合物(7)的情况下，可以得到含有上述式(22)所表示的重复单元以及上述式(24)所表示的片段的共轭芳香族化合物。该共轭芳香族化合物的按聚苯乙烯换算的重均分子量通常为3000～3000000。该共轭芳香族化合物中的式(22)所表示的重复单元的量优选为5重量％～95重量％，更优选为30重量％～90重量％，式(24)所表示的片段的量优选为5重量％～95重量％，更优选10重量％～70重量％。
作为含有式(22)所表示的重复单元和式(24)所表示的片段的共轭芳香族化合物，可举出含有上述式(22a)～(22e)所表示的重复单元中的任一个重复单元和上述式(24a)～(24x)所表示的片段中的任一个片段的共轭芳香族化合物。具体而言，可举出下述(II-1)～(II-9)所表示的共轭芳香族化合物。在此，下述式中，h和p表示与上述相同的意思。
Figure GPA00001106746200501
Figure GPA00001106746200511
使芳香族化合物(A)和与其在结构上不同芳香族化合物(B)发生反应时，作为芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(6)，作为芳香族化合物(B)，使用芳香族化合物(7)的情况下，可以得到含有上述式(23)所表示的重复单元和上述式(24)所表示的片段的共轭芳香族化合物。该共轭芳香族化合物的按聚苯乙烯换算的重均分子量通常为3000～3000000。该共轭芳香族化合物中的式(23)所表示的重复单元的量优选为5重量％～95重量％，更优选为30重量％～90重量％，式(24)所表示的片段的量优选5重量％～95重量％，更优选10重量％～70重量％。
作为含有式(23)所表示的重复单元和式(24)所表示的片段的共轭芳香族化合物，可举出含有上述式(23a)～(23d)所表示的重复单元中的任一重复单元和上述式(24a)～(24x)所表示的片段中的任一片段的共轭芳香族化合物。具体而言，可举出下述(III-1)～(III-6)所表示的共轭芳香族化合物。在此，下述式中，h和P表示与上述相同的意思。
Figure GPA00001106746200521
Figure GPA00001106746200531
使芳香族化合物(A)和与其在结构上不同芳香族化合物(B)发生反应时，作为芳香族化合物(A)使用n为2的芳香族化合物(4)，作为芳香族化合物(B)，使用芳香族化合物(5)的情况下，可以得到含有上述式(21)所表示的重复单元以及上述式(22)所表示的重复单元的共轭芳香族化合物。该共轭芳香族化合物的按聚苯乙烯换算的重均分子量通常为1000～2000000。该共轭芳香族化合物中的式(21)所表示的重复单元的量优选为1重量％～99重量％，式(22)所表示的重复单元的量优选为1重量％～99重量％。
作为含有式(21)所表示的重复单元和式(22)所表示的重复单元的共轭芳香族化合物，可举出含有上述式(21a)～(21d)所表示的重复单元中的任一重复单元和上述式(22a)～(22e)所表示的重复单元中的任一重复单元的共轭芳香族化合物。具体而言，可举出下述(IV-1)～(IV-4)所表示的共轭芳香族化合物。
Figure GPA00001106746200532
Figure GPA00001106746200541
使芳香族化合物(A)和与其在结构上不同芳香族化合物(B)发生反应时，作为芳香族化合物(A)使用n为2的芳香族化合物(4)，作为芳香族化合物(B)，使用芳香族化合物(6)的情况下，可以得到含有上述式(21)所表示的重复单元以及上述式(23)所表示的重复单元的共轭芳香族化合物。该共轭芳香族化合物的聚苯乙烯换算的重均分子量通常为1000～2000000。该共轭芳香族化合物中的式(21)所表示的重复单元的量优选1重量％～99重量％，式(23)所表示的重复单元的量优选1重量％～99重量％。
作为含有式(21)所表示的重复单元和式(23)所表示的重复单元的共轭芳香族化合物，可举出含有上述式(21a)～(21d)所表示的重复单元中的任一重复单元以及上述式(23a)～(23d)所表示的重复单元中的任一重复单元的共轭芳香族化合物。具体而言，可举出下述(V-1)～(V-4)所表示的共轭芳香族化合物。
Figure GPA00001106746200551
含有二种以上的重复单元的共轭芳香族化合物中的各重复单元的含量，可以通过适宜地调整所使用的芳香族化合物的使用量来进行调整。
含有式(22)或式(23)所表示的重复单元的共轭芳香族化合物，可以作为固体高分子型燃料电池用的高分子电解质的合成原料来使用，这时优选的按聚苯乙烯换算的重均分子量为2000～1000000，更优选3000～800000。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限于这些实施例。
在得到的共轭芳香族化合物不是聚合物的情况下，利用气相色谱内标法进行分析，从其结果算出产量。在所得的共轭芳香族化合物为聚合物时，利用凝胶渗透色谱(以下，简称为GPC。)进行分析(分析条件如下所述)，由分析结果算出聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。
<分析条件>
GPC测定装置：CTO-10A(株式会社岛津制作所制)
色谱柱：TSK-GEL(东曹公司制)
柱温：40℃
流动相：含有溴化锂的N，N-二甲基乙酰胺(溴化锂浓度：10mmol/dm3)
流量：0.5mL/分
检测波长：300nm
<实施例1-1>
在带有滴液漏斗的反应容器中，加入2，5-二溴吡啶24g和二乙醚270mL。将所得溶液冷却至-70℃，然后滴加丁基锂(1.61M/己烷溶液)62.93mL。搅拌所得混合物2小时后，滴加使环己基二甲基氯硅烷18.75mL溶解于二乙醚18.6mL中而得的溶液。搅拌所得混合物4小时后，在0℃滴加水140mL。将所得混合物在室温下搅拌一夜，然后加入水40mL和二乙醚150mL。利用二乙醚150mL将所得溶液萃取3次。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。利用硅胶柱色谱纯化粗产物，得到2-溴-5-环己基二甲基甲硅烷基吡啶23.0g。纯度：93％(由气相色谱分析得到的面积百分率值)。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.38(s，1H)、7.59(dd，1H)，7.45(dd，1H)，1.60-1.76(c，5H)，1.00-1.22(c，5H)，0.78-0.84(m，1H)，0.25(s，6H)
<实施例1-2>
在室温下，在带有冷却管的反应容器中加入二溴双(三苯基膦)镍(II)2.49g、锌粉4.84g、四乙基碘化铵0.24g和四氢呋喃3mL。在所得混合物中加入上述实施例1-1中得到的2-溴-5-环己基二甲基甲硅烷基吡啶10g和四氢呋喃21mL。在50℃搅拌所得混合物8小时，使其发生反应。将反应混合物冷却至室温，然后加入28％氨水160mL。将所得混合物在室温搅拌一夜。利用氯仿150mL对所得混合物进行4次萃取。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。利用硅胶柱色谱纯化所得的粗产物，进而，使用己烷和二乙醚进行重结晶，得到5，5’-双(环己基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶3.39g。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.74(s，2H)，8.37(dd，2H)，7.90(dd，2H)，1.65-1.78(c，10H)，1.02-1.30(c，10H)，0.79-0.92(m，2H)，0.30(s，12H)
13C-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂)
156.20，153.82，142.65，133.57，120.06，27.87，27.26，26.73，25.55，-5.40
<实施例2-1>
在带有滴液漏斗的反应容器中，加入2，5-二溴吡啶21.6g和二乙醚243mL。将所得溶液冷却至-70℃，然后滴加丁基锂(1.61M/己烷溶液)56.63mL。搅拌所得混合物1小时25分钟，然后滴加使叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯20.96mL溶解于二乙醚16.7mL而得的溶液。搅拌所得混合物4小时30分，然后在0℃滴加水162mL。在室温搅拌所得混合物一夜，然后加入乙酸乙酯81mL。利用乙酸乙酯81mL对所得混合物进行3次萃取。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。利用硅胶柱色谱纯化粗产物，利用己烷重结晶，得到2-溴-5-叔丁基二甲基甲硅烷基吡啶1g。纯度：95％(由气相色谱分析得到的面积百分率值)。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.40(s，1H)，7.62(d，1H)，7.46(d，1H)，0.88(s，9H)，0.29(s，6H)
与上述同样地实施反应，得到2-溴-5-叔丁基二甲基甲硅烷基吡啶2.57g。纯度：98％(由气相色谱分析得到的面积百分率值)。
混合所得的2-溴-5-叔丁基二甲基甲硅烷基吡啶。
<实施例2-2>
在室温条件下，在带有冷却装置的反应容器中加入二溴双(三苯基膦)镍(II)0.61g、锌粉1.2g、四乙基碘化铵0.06g和四氢呋喃1mL。在所得混合物中，加入上述实施例2-1中得到的2-溴-5-叔丁基二甲基甲硅烷基吡啶2.25g和四氢呋喃4mL。在50℃搅拌所得混合物10小时，使其反应。将反应混合物冷却至室温后，加入28％氨水40mL。室温下将所得混合物搅拌一夜。利用氯仿60mL对所得混合物进行1次萃取，再用氯仿40mL萃取3次。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。利用硅胶柱色谱纯化所得的粗产物，再利用己烷重结晶，得到5，5’-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶1.20g。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.77(s，2H)，8.38(d，2H)，7.93(dd，2H)，0.91(s，18H)，0.34(s，12H)
13C-NMR(δ；ppm，CDCl3溶剂)
156.23，154.17，143.09，132.93，119.97，26.32，16.86，-6.38
<实施例3-1>
在带有滴液漏斗的反应容器中，加入2，5-二溴吡啶24g和二乙醚270mL。将所得溶液冷却至-70℃，然后滴加丁基锂(1.65M/己烷溶液)61.4mL。搅拌所得混合物3小时40分钟，然后滴加使二甲基苯基氯硅烷16.79mL溶解于二乙醚18.6mL而得的溶液。搅拌所得混合物3小时，然后在0℃滴加水80mL。将所得混合物室温下搅拌一夜，然后加入水100mL和乙酸乙酯150mL。利用乙酸乙酯150mL对所得混合物进行萃取3次。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。利用硅胶柱色谱纯化粗产物，得到2-溴-5-二甲基苯基甲硅烷基吡啶25.1g。纯度：95％(由气相色谱分析得到的面积百分率值)。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.41(s，1H)，7.58(dd，1H)，7.36-7.50(c，6H)，0.58(s，6H)
<实施例3-2>
在室温条件下，在带有冷却装置的反应容器中加入二溴双(三苯基膦)镍(II)2.54g、锌粉4.94g、四乙基碘化铵0.25g和四氢呋喃3mL。在所得混合物中加入在上述实施例3-1中得到的2-溴-5-二甲基苯基甲硅烷基吡啶10g和四氢呋喃21mL。将所得混合物在50℃搅拌9小时20分钟，使其反应。将反应混合物冷却至室温，然后加入28％氨水110mL。将所得混合物在室温搅拌一夜。在所得混合物中加入28％氨水50mL，然后利用氯仿100mL萃取4次。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后，浓缩滤液，得到粗产物。利用硅胶柱色谱纯化所得的粗产物，进而使用己烷和二乙醚重结晶，得到5，5’-双(二甲基苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶0.35g。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.76(s，2H)，8.36(dd，2H)，7.91(dd，2H)，7.52-7.56(m，4H)，7.36-7.39(c，6H)，0.61(s，12H)
13C-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂)
156.41，154.09，142.87，136.85，134.09，133.50，129.47，128.00，120.30，-2.62
<实施例4-1>
在带有滴液漏斗的反应容器中加入2，5-二溴吡啶8g和二乙醚90mL。将所得溶液冷却至-70℃，然后滴加丁基锂(1.65M/己烷溶液)20.47mL。将所得混合物搅拌2小时，然后滴加使甲基二苯基氯硅烷7.08mL溶解于二乙醚6.2mL而得的溶液。搅拌所得混合物5小时50分钟，然后在0℃滴加水60mL。将所得混合物在室温搅拌一夜，然后加入乙酸乙酯50mL。利用乙酸乙酯50mL对所得混合物进行3次萃取。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。
<实施例4-2>
将在上述实施例4-1的各试剂的使用量设为3倍，除此之外，与实施例4-1同样地实施操作，得到粗产物。将得到的粗产物与上述实施例4-1中得到的粗产物混合，然后利用硅胶柱色谱进行纯化，得到2-溴-5-甲基二苯基甲硅烷基吡啶36.1g。纯度：97％(由气相色谱分析得到的面积百分率值)。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.41(s，1H)，7.34-7.60(c，12H)，0.86(s，3H)
<实施例4-3>
在室温条件下，在带有冷却装置的反应容器中加入二溴双(三苯基膦)镍(II)2.10g、锌粉4.08g、四乙基碘化铵0.2g和四氢呋喃3mL。在所得混合物中，加入在上述实施例4-2中得到的2-溴-5-甲基二苯基甲硅烷基吡啶10g和四氢呋喃17mL。将所得混合物在50℃搅拌9小时，使其反应。将反应混合物冷却至室温，然后加入28％氨水100mL。将所得混合物在室温搅拌一夜。在所得混合物中加入28％氨水60mL，然后利用氯仿100mL进行4次萃取。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。利用硅胶柱色谱纯化所得的粗产物，进而使用己烷和氯仿进行重结晶，得到5，5’-双(甲基二苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶0.62g。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.75(s，2H)，8.39(d，2H)，7.92(dd，2H)，7.51-7.55(m，8H)，7.35-7.42(c，12H)，0.89(s，6H)
13C-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂)
156.57，155.07，143.91，135.17，134.81，131.76，129.76，128.05，120.37，-3.60
<实施例5-1>
在带有滴液漏斗的反应容器中，加入2，5-二溴吡啶8g和二乙醚90mL。将所得溶液冷却至-70℃，然后滴加丁基锂(1.65M/己烷溶液)20.47mL。搅拌所得混合物1小时20分，然后分多次少量地添加三苯基氯硅烷9.96g，再加入二乙醚10mL。将所得混合物在室温条件下搅拌27小时20分，然后在0℃滴加水60mL。将所得混合物在室温搅拌一夜，然后加入水60mL和氯仿100mL。利用氯仿100mL对所得混合物进行3次萃取。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。
<实施例5-2>
将在上述实施例5-1中的各试剂的使用量设为1.25倍，除此以外，与实施例5-1同样地实施，得到粗产物。将所得的粗产物与在上述实施例5-1中得到的粗产物混合，然后利用硅胶柱色谱纯化，进而利用氯仿/己烷重结晶，得到2-溴-5-三苯基甲硅烷基吡啶19.01g。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.46(s，1H)，7.65(dd，1H)，7.37-7.55(c，16H)
13C-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂)
156.91，145.93，144.31，136.16，132.34，130.16，129.08，128.18，127.74
<实施例5-3>
在室温条件下，在带有冷却装置的反应容器中加入二溴双(三苯基膦)镍(II)1.43g、锌粉2.78g、四乙基碘化铵0.14g和四氢呋喃2mL。在所得混合物中加入上述实施例5-2中得到的2-溴-5-三苯基甲硅烷基吡啶8g和四氢呋喃12mL。将所得混合物在50℃搅拌8小时，使其发生反应。将反应混合物冷却至室温，然后加入28％氨水160mL。将所得混合物在室温搅拌一夜。利用氯仿150mL对所得混合物进行4次萃取。混合得到的有机层，利用硫酸镁进行干燥。过滤除去硫酸镁，然后将滤液浓缩，得到粗产物。利用硅胶柱色谱纯化所得的粗产物，进而使用己烷和氯仿进行重结晶，得到5，5’-双(三苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶3.98g。
1H-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂，TMS基准)
8.81(s，2H)，8.42(d，2H)，7.99(dd，2H)，7.57-7.60(m，12H)，7.37-7.46(c，18H)
13C-NMR(δ：ppm，CDCl3溶剂)
156.64，156.07，144.95，136.30，133.00，130.24，129.97，128.10，120.40
<实施例6>
将双(1，5-环辛二烯)镍(0)0.33mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶0.36mg和四氢呋喃4mL在室温下混合，得到含有镍配位化合物的溶液。
UV-Vis(四氢呋喃溶剂)：λmax 610nm
<实施例7>
在氮气氛下，使双(1，5-环辛二烯)镍(0)8.4mg和5，5’-双(环己基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶11.8mg溶解于甲苯-d80.5mL。利用NMR测定所得的溶液，确认生成了镍配位化合物。
1H-NMR(δ：ppm，甲苯-d8)
10.57-11.26(br，2H)，7.42-8.25(c，4H)，3.80-4.33(br，4H)，0.10-2.83(c，42H)
<实施例8>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中，加入溴化镍·乙二醇二甲基醚2.5g、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶2.56g和乙醇14mL。在65℃下使所得混合物反应2小时，得到粗产物。将所得的粗产物使用己烷和乙醇重结晶，得到5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶二溴化镍1.78g。
质谱(EI，m/Z)：517.92(M+)
元素分析：C：37.4％，H：4.9％，N：5.3％
<实施例9>
在具备冷却装置的玻璃制反应容器中，在氮气氛、室温条件下，加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在所得混合物中，在室温条件下，加入4-氯甲苯88.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为52.9mg。
<实施例10>
代替实施例9中的5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶，使用5，5’-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶32.3mg，除此以外与实施例9同样地实施，得到含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为54.7mg。
<比较例1>
代替在实施例9中的5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶，使用2，2’-联吡啶13.1mg，除此以外，与实施例9同样地实施，得到含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为36.5mg。
<实施例11>
在具备冷却装置的玻璃制反应容器中，在氮气氛、室温条件下，加入溴化镍15.3mg，5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入2-氯甲苯88.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。在70℃使所得混合物反应2小时，得到含有2，2’-二甲基联苯的反应混合物。2，2’-二甲基联苯的产量为29.2mg。
<实施例12>
在实施例11中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶，而使用5，5’-双(环己基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶36.7mg，除此之外，与实施例11同样地实施，得到含有2，2’-二甲基联苯的反应混合物。2，2’-二甲基联苯的产量为25.5mg。
<实施例13>
在实施例11中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶32.3mg，除此以外，与实施例11同样地实施，得到含有2，2’-二甲基联苯的反应混合物。2，2’-二甲基联苯的产量为20.0mg。
<实施例14>
在实施例11中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(二甲基苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶35.7mg，除此以外，与实施例11同样地实施，得到含有2，2’-二甲基联苯的反应混合物。2，2’-二甲基联苯的产量为18.2mg。
<实施例15>
在实施例11中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶，而使用5，5’-双(甲基二苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶46.1mg，除此以外，与实施例11同样地实施，得到含有2，2’-二甲基联苯的反应混合物。2，2’-二甲基联苯的产量为21.9mg。
<实施例16>
在实施例11中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(三苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶56.5mg，除此以外，与实施例11同样地实施，得到含有2，2’-二甲基联苯的反应混合物。2，2’-二甲基联苯的产量为36.5mg。
<比较例2>
在实施例11中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用2，2’-联吡啶13.1mg，除此以外，与实施例11同样地实施，得到含有2，2’-二甲基联苯的反应混合物。2，2’-二甲基联苯的产量为12.8mg。
<实施例17>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中，加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入4-氯苯甲醚99.8mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有4，4’-二甲氧基联苯的反应混合物。4，4’-二甲氧基联苯的产量为66.4mg。
<实施例18>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中，加入溴化镍15.3mg，5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入3-氯苯甲醚99.8mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有3，3’-二甲氧基联苯的反应混合物。3，3’-二甲氧基联苯的产量为66.4mg。
<实施例19>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入1-氯-4-(甲氧基甲基)苯109.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有4，4’-双(甲氧基甲基)联苯的反应混合物。4，4’-双(甲氧基甲基)联苯的产量为63.0mg。
<实施例20>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中，加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在所得混合物中，在室温条件下加入4-氯苯乙酮108.2mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有4，4’-二乙酰基联苯的反应混合物。4，4’-二乙酰基联苯的产量为76.2mg。
<实施例21>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入4-氯-1-氟苯91.4mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有4，4’-二氟联苯的反应混合物。4，4’-二氟联苯的产量为60.9mg。
<实施例22>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入4-氯苯甲腈96.3mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有4，4’-二氰基联苯的反应混合物。4，4’-二氰基联苯的产量为36.8mg。
<实施例23>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入2-氯吡啶79.5mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有2，2’-联吡啶的反应混合物。2，2’-联吡啶的产量为34.4mg。
<实施例24>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入6-氯-2-甲基吡啶89.3mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有6，6’-二甲基-2，2’-联吡啶的反应混合物。6，6’-二甲基-2，2’-联吡啶的产量为60.8mg。
<实施例25>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中，加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入2-氯喹啉114.5mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃反应2小时，得到含有2，2’-联喹啉的反应混合物。2，2’-联喹啉的产量为64.1mg。
<实施例26>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶25.2mg和锌粉91.6mg。在室温条件下，在所得混合物中加入2-溴噻吩114.1mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。使所得混合物在70℃下反应2小时，得到含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为48.2mg。
<实施例27>
在实施例26中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(环己基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶36.7mg，除此以外，与实施例26同样地实施，得到含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为48.2mg。
<实施例28>
在实施例26中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶32.3mg除此以外，与实施例26同样地实施，得到含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为49.9mg。
<实施例29>
在实施例26中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(二甲基苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶35.7mg，除此以外，与实施例26同样地实施，得到含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为48.2mg。
<实施例30>
在实施例26中，5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(甲基二苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶46.1mg，除此以外，与实施例26同样地实施，得到含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为49.9mg。
<实施例31>
在实施例26中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(三苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶56.5mg，除此以外，与实施例26同样地实施，得到含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为48.2mg。
<比较例3>
在实施例26中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用2，2’-联吡啶13.1mg，除此以外，与实施例26同样地实施，得到含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为24.9mg。
<实施例32>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中，加入溴化镍15.3mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶21.0mg、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯394.1mg、锌粉75.6mg和N，N-二甲基乙酰胺5mL。将所得混合物在70℃搅拌4小时，使其反应，得到含有仅由下述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。
Figure GPA00001106746200701
所得的共轭芳香族化合物的Mw为195200，Mn为63600。
<实施例33>
在实施例32中，替代5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(环己基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶30.6mg，除此以外，与实施例32同样地实施，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为139900，Mn为47100。
<实施例34>
在实施例32中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶26.9mg，除此以外，与实施例32同样地实施，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。得到的共轭芳香族化合物的Mw为140700，Mn为43400。
<实施例35>
在实施例32中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(二甲基苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶29.7mg，除此以外，与实施例32同样地实施，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为154500，Mn为51800。
<实施例36>
在实施例32中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用5，5’-双(甲基二苯基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶38.4mg，除此以外，与实施例32同样地实施，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。得到的共轭芳香族化合物的Mw为39400，Mn为16000。
<比较例4>
实施例32中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用2，2’-联吡啶10.9mg，除此以外，与实施例32同样地实施，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为131200，Mn为45700。
<实施例37>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍7.6mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶12.6mg、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯366.4mg、锌粉91.6mg和N，N-二甲基乙酰胺5mL。将所得混合物在70℃搅拌4小时，使其反应，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为62200，Mn为23800。
<比较例5>
在实施例37中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶而使用2，2’-联吡啶6.6mg，除此以外，与实施例37同样地实施，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为19400，Mn为10，300。
<实施例38>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍4.6mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶6.3mg、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯402.2mg、锌粉94.3mg和N，N-二甲基乙酰胺5mL。将所得混合物在70℃搅拌4小时，使其反应，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为34,000，Mn为16,500。
<实施例39>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶二溴化镍10.9mg、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯402.2mg、锌粉94.3mg和N，N-二甲基乙酰胺5mL。将所得混合物在70℃搅拌4小时，使其反应，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为34,000，Mn为16,500。
<比较例6>
在实施例39中，代替5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶二溴化镍而使用2，2’-联吡啶二溴化镍7.9mg，除此以外，与实施例39同样地实施，得到含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为3000，Mn为2700。
<实施例40>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍45.9mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶75.7mg、2，7-二溴-9，9-二(十二烷基)-9H-芴462.5mg、锌粉91.6mg、N，N-二甲基乙酰胺3.5mL和甲苯1.5mL。将所得混合物在70℃搅拌4小时，使其反应，得到含有仅由下述式所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为149,600，Mn为40,100。
Figure GPA00001106746200731
<实施例41>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍61.2mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶101.0mg，2，5-二氯-4’-苯氧基二苯甲酮240.2mg、锌粉91.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。将所得混合物在70℃搅拌4小时，使其反应，得到含有仅由下述式所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为6600，Mn为3200。
<实施例42>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入溴化镍45.9mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶75.7mg、2，5-二氯-1-癸氧基苯212.3mg、锌粉91.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮3mL。将所得混合物在70℃搅拌4小时，使其反应，得到含有仅由下述式所表示的重复单元构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为20800，Mn为9900。
Figure GPA00001106746200733
<实施例43>
在氮气氛、室温条件下，在具备冷却装置的玻璃制反应容器中加入以下两种溶液：使溴化镍22.9mg、5，5’-双(三甲基甲硅烷基)-2，2’-联吡啶37.8mg、锌粉105.3mg、4，4’-二氯联苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯402.2mg溶解于N，N-二甲基乙酰胺3mL中所得溶液；以及将下述式(ii)所表示的SUMIKAEXCEL PES3100P(住友化学公司制；Mw36000，Mn18000；利用上述分析条件测定)71.1mg溶解于N，N-二甲基乙酰胺2mL中而得的溶液。将所得混合物在70℃搅拌4小时，使其反应，得到含有由上述式(i)所表示的重复单元和下述式(iii)所表示的片段构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为230600，Mn为76800。
Figure GPA00001106746200741
<实施例44>
实施例43中，代替式(ii)所表示的SUMIKAEXCEL PES3100P而使用下述式(iv)所表示的芳香族化合物(Mw5900，Mn3900：利用上述分析条件测定)206.3mg，
Figure GPA00001106746200742
除此以外，与实施例43同样地实施，得到含有由上述式(i)所表示的重复单元和下述式(v)所表示的片段构成的共轭芳香族化合物的反应混合物。所得的共轭芳香族化合物的Mw为250800，Mn为69900。
Figure GPA00001106746200751
产业上的利用可能性
通过使用本发明的新型过渡金属配位化合物，可以更有利地制造共轭芳香族化合物。

Claims (25)

1.一种过渡金属配位化合物，使式(1)所表示的联吡啶化合物与第9族、第10族或第11族过渡金属化合物接触而得到，
Figure FPA00001106746100011
式中，R1、R2和R3独立地表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子数6～10的芳基，R4和R5独立地表示氢原子或可以被取代的碳原子数1～3的烷基。
2.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，通过使式(1)所表示的联吡啶化合物与第10族过渡金属化合物接触而得到。
3.根据权利要求2所述的过渡金属配位化合物，其中，第10族过渡金属化合物为镍化合物。
4.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，其中，R1、R2和R3独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苄基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基。
5.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，其中，R1、R2和R3为甲基。
6.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，其中，R1为甲基，R2和R3为苯基。
7.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，其中，R1和R2为甲基，R3为苯基。
8.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，其中，R1和R2为甲基，R3为环己基。
9.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，其中，R1和R2为甲基，R3为叔丁基。
10.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，其中，R1、R2和R3为苯基。
11.根据权利要求1所述的过渡金属配位化合物，其中，R4和R5为氢原子。
12.一种共轭芳香族化合物的制造方法，其特征在于，在使式(1)所表示的联吡啶化合物与第9族、第10族或第11族过渡金属化合物接触而得到的过渡金属配位化合物的存在下，使芳香环上结合有1个或2个离去基团的芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应、或者和与所述芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(B)发生反应，所述芳香族化合物(B)在芳香环上结合有1个或2个离去基团，
Figure FPA00001106746100021
式中，R1、R2和R3独立地表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子数6～10的芳基，R4和R5独立地表示氢原子或可以被取代的碳原子数1～3的烷基。
13.根据权利要求12所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)和芳香族化合物(B)的芳香环独立地为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，且该芳香环可以被至少1个不参与反应的基团所取代。
14.根据权利要求12所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，过渡金属配位化合物是使式(1)所表示的联吡啶化合物与第10族过渡金属化合物接触而得到的过渡金属配位化合物。
15.根据权利要求14所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，第10族过渡金属化合物为镍化合物。
16.根据权利要求12所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，使芳香族化合物(A)和与其具有相同结构的芳香族化合物(A)发生反应。
17.根据权利要求16所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)为式(4)所表示的芳香族化合物，
Ar1——(X3)n    (4)
式中，Ar1表示n价的芳香族基团，构成所述芳香族基团的芳香环为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，且可以被至少1个不参与反应的基团所取代，X3表示离去基团，n表示1或2，N为2时，X3可以相同，也可以不同。
18.根据权利要求16所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)为式(5)所表示的芳香族化合物，
Figure FPA00001106746100031
式中，A1表示被1个或者2个烃基所取代且该烃基的碳原子数的合计为3～20的氨基或碳原子数3～20的烷氧基，在此，所述烃基和烷氧基可以被选自氟原子、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基和氰基中的至少一个基团所取代，R9表示氢原子，氟原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基或氰基，所述碳原子数1～20的烷基、所述碳原子数1～20的烷氧基、所述碳原子数6～20的芳基、所述碳原子数6～20的芳氧基和所述碳原子数2～20的酰基可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代，R9为多个时，R9可以是相同的基团，也可以是不同基团，另外，相邻的2个R9可以键合而形成环，X4表示氯原子、溴原子或碘原子，m表示1或2，k表示4-m。
19.根据权利要求16所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物是式(6)所表示的芳香族化合物，
Figure FPA00001106746100041
式中，A2表示被1个或者2个碳原子数1～20的烃基所取代且该烃基的碳原子数的合计为3～20的氨基或碳原子数3～20的烷氧基，在此，所述烃基和烷氧基可以被选自氟原子、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基和氰基中的至少一个基团所取代，
R10表示氟原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数2～20的酰基或氰基，所述碳原子数1～20的烷基、所述碳原子数1～20的烷氧基、所述碳原子数6～20的芳基、所述碳原子数6～20的芳氧基和所述碳原子数2～20的酰基可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代，R10为多个时，R10可以为相同的基团，也可以为不同的基团，另外，相邻的2个R10可以键合而形成环，
X5表示氯原子、溴原子或碘原子，j表示0～3的整数。
20.根据权利要求12所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，使芳香族化合物(A)和与该芳香族化合物(A)在结构上不同的芳香族化合物(B)发生反应。
21.根据权利要求20所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，作为芳香族化合物(A)，使用式(4)所表示的芳香族化合物；作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的式(4)所表示的芳香族化合物、式(5)所表示的芳香族化合物、式(6)所表示的芳香族化合物或式(7)所表示的芳香族化合物，
Ar1——(X3)n    (4)
式中，Ar1、X3和n表示与权利要求17中所定义的相同的意思，
Figure FPA00001106746100051
式中，A1、R9、X4、m和k表示与权利要求18所定义的相同的意思，
Figure FPA00001106746100052
式中，A2、R10、X5和j表示与权利要求19所定义的相同的意思，
Figure FPA00001106746100053
式中，a、b和c独立地表示0或1，h表示5以上的整数，Ar2、Ar3、Ar4和Ar5独立地表示2价的芳香族基团，在此，2价的芳香族基团可以被选自下述(a2)～(e2)中的至少一个取代基所取代，
(a2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数1～20的烷基；
(b2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数1～20的烷氧基；
(c2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数6～10的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数6～20的芳基；
(d2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数6～20的芳氧基；以及
(e2)可以被选自氟原子、氰基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少一个取代基所取代的碳原子数2～20的酰基；
Y1和Y2独立地表示单键、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或芴-9，9-二基，
Z1和Z2独立地表示-O-或-S-，X6表示氯原子、溴原子或碘原子。
22.根据权利要求20所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，作为芳香族化合物(A)，使用式(5)所表示的芳香族化合物；作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的式(5)所表示的芳香族化合物或式(7)所表示的芳香族化合物，
Figure FPA00001106746100061
式中，A1、R9、X4、m和k表示与权利要求18所定义的相同的意思，
Figure FPA00001106746100062
式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X6表示与权利要求21所定义的相同的意思。
23.根据权利要求20所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，作为芳香族化合物(A)，使用式(6)所表示的芳香族化合物；作为芳香族化合物(B)，使用与芳香族化合物(A)在结构上不同的式(6)所表示的芳香族化合物或式(7)所表示的芳香族化合物，
Figure FPA00001106746100071
式中，A2、R10、X5和j表示与权利要求19所定义的相同的意思，
Figure FPA00001106746100072
式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X6表示与权利要求21所定义的相同的意思。
24.根据权利要求12所述的共轭芳香族化合物的制造方法，其中，离去基团为氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基磺酰氧基、碳原子数1～6的烷基磺酰氧基或碳原子数6～10的芳基磺酰氧基。
25.一种联吡啶化合物，由式(15)表示，
Figure FPA00001106746100073
式中，R11、R12和R13独立地表示可以被取代的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的碳原子数1～5的烷氧基或可以被取代的碳数6～10的芳基，R4和R5独立地表示氢原子或可以被取代的碳原子数1～3的烷基，其中，R11、R12和R13不同时为甲基。
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