CN101945839A - 共轭芳族化合物的制备方法 - Google Patents

共轭芳族化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101945839A
CN101945839A CN200880127404XA CN200880127404A CN101945839A CN 101945839 A CN101945839 A CN 101945839A CN 200880127404X A CN200880127404X A CN 200880127404XA CN 200880127404 A CN200880127404 A CN 200880127404A CN 101945839 A CN101945839 A CN 101945839A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aromatic substance
carbonatoms
formula
group
ring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200880127404XA
Other languages
English (en)
Inventor
小田精二
神川卓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN101945839A publication Critical patent/CN101945839A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
    • C07C303/30—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids by reactions not involving the formation of esterified sulfo groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
    • C07B37/04—Substitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/08—Hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C07D333/10—Thiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/10—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/145—Side-chains containing sulfur
    • C08G2261/1452—Side-chains containing sulfur containing sulfonyl or sulfonate-groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C08G2261/3142—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/344—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing heteroatoms
    • C08G2261/3442—Polyetherketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/344—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing heteroatoms
    • C08G2261/3444—Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/51—Charge transport
    • C08G2261/516—Charge transport ion-conductive

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供共轭芳族化合物的制备方法，其特征在于：在镍化合物、配体、锰盐和金属还原剂存在下，使芳环上结合有1个或2个离去基团的芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)或芳环上结合有1个或2个离去基团的结构不同于所述芳族化合物(A)的芳族化合物(B)反应。

Description

共轭芳族化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及共轭芳族化合物的制备方法。
背景技术
Macromolecules 1992，25，1214-1223中公开了零价镍化合物存在下的芳族二卤代化合物的自偶联(homocouplingホモカツプリング)反应。Tetrahedron Letters 1997，47，4089-4092中公开了氯化镍、三苯膦和锌存在下的芳族二卤代化合物的偶联反应。
发明内容
本发明提供以下：
<1>共轭芳族化合物的制备方法，其特征在于，在镍化合物、配体、锰盐和金属还原剂存在下，使芳环上结合有1个或2个离去基团的芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)或芳环上结合有的1个或2个离去基团的结构不同于上述芳族化合物(A)芳族化合物(B)反应；
<2><1>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，芳族化合物(A)和芳族化合物(B)的芳环分别独立为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，并且可由至少1个与反应无关的基团所取代；
<3><1>或<2>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，使芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)反应；
<4><1>或<2>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，使芳族化合物(A)和结构不同于所述芳族化合物(A)的芳族化合物(B)反应；
<5><3>或<4>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，芳族化合物(A)为式(2)所表示的芳族化合物：
Ar1-(X1)n    (2)
(式中，Ar1表示n价的芳基，构成上述芳基的芳环为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，并且是可由至少1个与反应无关的基团所取代的芳环，X1分别独立表示离去基团，n表示1或2。)；
<6><3>或<4>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，芳族化合物(A)为式(3)所表示的芳族化合物：
Figure BPA00001207444600021
(式中，A2表示由1个或2个碳原子数为1～20的烃基所取代的氨基或碳原子数为1～20的烷氧基。在这里，所述烃基和烷氧基可由选自氟原子、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基和氰基中的至少1个基团所取代。
R7分别独立表示氢原子、氟原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基或氰基，所述碳原子数为1～20的烷基、所述碳原子数为1～20的烷氧基、所述碳原子数为6～20的芳基、所述碳原子数为6～20的芳氧基和所述碳原子数为2～20的酰基可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少1个基团所取代。另外，相邻的2个R7可结合形成环。X2表示氯原子、溴原子或碘原子。M表示1或2，k表示4-m。)；
<7><3>或<4>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，芳族化合物(A)为式(4)所表示的芳族化合物：
Figure BPA00001207444600031
(式中，A3表示由1个或2个碳原子数为1～20的烃基所取代的氨基或碳原子数为1～20的烷氧基。在这里，所述烃基和烷氧基可由选自氟原子、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基和氰基中的至少1个基团所取代。
R8分别独立表示氟原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基或氰基，所述碳原子数为1～20的烷基、所述碳原子数为1～20的烷氧基、所述碳原子数为6～20的芳基、所述碳原子数为6～20的芳氧基和所述碳原子数为2～20的酰基可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代。另外，相邻的2个R8可结合形成环。X3表示氯原子、溴原子或碘原子。j表示0～3的整数。)；
<8><4>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，作为芳族化合物(A)，使用式(2)所表示的芳族化合物，作为芳族化合物(B)，使用结构与芳族化合物(A)不同的式(2)所表示的芳族化合物、式(3)所表示的芳族化合物、式(4)所表示的芳族化合物或式(5)所表示的芳族化合物：
Ar1-(X1)n    (2)
(式中，Ar1、X1和n表示与<5>相同的含义。)，
Figure BPA00001207444600041
(式中，A2、R7、X2、m和k表示与<6>相同的含义。)，
(式中，A3、R8、X3和j表示与<7>相同的含义。)，
Figure BPA00001207444600043
(式中，a、b和c分别独立表示0或1，h表示5以上的整数。
Ar2、Ar3、Ar4和Ar5分别独立表示2价的芳基。在这里，2价的芳基可由选自下列(a2)～(e2)中的至少1个取代基所取代。
(a2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷基；
(b2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷氧基；
(c2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数6～10的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳基；
(d2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳氧基；和
(e2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为2～20的酰基；
Y1和Y2分别独立表示单键、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或芴-9，9-二基。
Z1和Z2分别独立表示-O-或-S-。X4表示氯原子、溴原子或碘原子。)；
<9><4>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，作为芳族化合物(A)，使用式(3)所表示的芳族化合物，作为芳族化合物(B)，使用结构与芳族化合物(A)不同的式(2)所表示的芳族化合物、式(3)所表示的芳族化合物、式(4)所表示的芳族化合物或式(5)所表示的芳族化合物：
(式中，A2、R7、X2、m和k表示与<6>相同的含义。)，
Ar1-(X1)n    (2)
(式中，Ar1、X1和n表示与<5>相同的含义。)，
Figure BPA00001207444600052
(式中，A3、R8、X3和j表示与<7>相同的含义。)，
(式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X4表示与<8>相同的含义。)；
<10><4>中记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，作为芳族化合物(A)，使用式(4)所表示的芳族化合物，作为芳族化合物(B)，使用结构与芳族化合物(A)不同的式(2)所表示的芳族化合物、式(3)所表示的芳族化合物、式(4)所表示的芳族化合物或式(5)所表示的芳族化合物：
Figure BPA00001207444600062
(式中，A3、R8、X3和j表示与<7>相同的含义。)，
Ar1-(X1)n    (2)
(式中，Ar1、X1和n表示与<5>相同的含义。)，
(式中，A2、R7、X2、m和k表示与<6>相同的含义。)，
Figure BPA00001207444600064
(式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X4表示与<8>相同的含义。)；
<11><1>～<10>中任一项记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，离去基团为氯原子、溴原子或碘原子；
<12><1>～<11>中任一项记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，镍化合物为卤化镍；
<13><1>～<11>中任一项记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，镍化合物为双(环辛二烯)镍(0)；
<14><1>～<13>中任一项记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，配体为含有氮原子或磷原子的配体；
<15><1>～<14>中任一项记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，锰盐为卤化锰(II)；
<16><1>～<15>中任一项记载的共轭芳族化合物的制备方法，其中，金属还原剂为锌或锰。
实施发明的最佳方式
芳族化合物(A)和芳族化合物(B)是具有至少1个芳环、芳环上结合有1个或2个离去基团的化合物。
芳族化合物(B)在结构上与芳族化合物(A)不同。以下也会将芳族化合物(A)和芳族化合物(B)统一记为芳族化合物。
作为芳环，可列举出苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环等芳族烃环，噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环、喹喔啉环等芳族杂环。
上述芳环可由至少1个与反应无关的基团所取代，作为与反应无关的基团的具体实例，可列举出下列(a1)～(g1)。
(a1)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷基；
(b1)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷氧基；
(c1)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳基；
(d1)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳氧基；
(e1)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为2～20的酰基；
(f1)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为2～20的酰氧基；
(g1)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳基磺酰基；
(h1)下式所表示的基团：
Figure BPA00001207444600081
(式中，A1表示由1个或2个碳原子数为1～20的烃基所取代的氨基或碳原子数为1～20的烷氧基。在这里，所示烃基和烷氧基可由选自氟原子、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基和氰基中的至少1个基团所取代。)；
(i1)氰基；
(j1)氟原子。
作为(a1)～(h1)中的碳原子数为1～20的烷氧基，可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2，2-二甲基丙氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基、正二十烷氧基等，优选碳原子数为1～6的烷氧基。
作为(a1)～(h1)中的碳原子数为6～20的芳基，可列举出苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、3-菲基、2-蒽基等。
作为(a1)～(h1)中的碳原子数为6～20的芳氧基，可列举出苯氧基、4-甲基苯氧基、2-甲基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、3-菲氧基、2-蒽氧基等由上述碳原子数为6～20的芳基和氧原子构成的基团。
作为(a1)中的碳原子数为1～20的烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2，2-二甲基丙基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、2-甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。
作为(e1)和(h1)中的碳原子数为2～20的酰基，可列举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、苯甲酰基、1-萘甲酰基、2-萘甲酰基等碳原子数为2～20的脂族或芳族酰基。
作为(f1)中的碳原子数为2～20的酰氧基，可列举出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、苯甲酰氧基、1-萘甲酰氧基、2-萘甲酰氧基等由上述碳原子数为2～20的酰基和氧原子构成的基团。
作为(g1)中的碳原子数为6～20的芳基磺酰基，可列举出苯磺酰基、对甲基苯磺酰基等。
作为(h1)中的碳原子数为1～20的烃基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、苯基、1，3-丁二烯-1，4-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、联苯-2，2’-二基、邻苯二甲基等。作为由上述1个或2个碳原子数为1～20的烃基所取代的氨基，可列举出甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、正丙基氨基、二正丙基氨基、异丙基氨基、二异丙基氨基、正丁基氨基、二正丁基氨基、仲丁基氨基、二仲丁基氨基、叔丁基氨基、二叔丁基氨基、正戊基氨基、2，2-二甲基丙基氨基、正己基氨基、环己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基、正十一烷基氨基、正十二烷基氨基、正十三烷基氨基、正十四烷基氨基、正十五烷基氨基、正十六烷基氨基、正十七烷基氨基、正十八烷基氨基、正十九烷基氨基、正二十烷基氨基、吡咯基、吡咯烷基、哌啶基、咔唑基、二氢吲哚基、二氢异吲哚基等。
作为(a1)，优选碳原子数为1～20的无取代烷基、三氟甲基等由1个或2个以上氟原子所取代的碳原子数为1～20的烷基、甲氧基甲基等由碳原子数为1～20的烷氧基所取代的碳原子数为1～20的烷基、氰基甲基等由氰基所取代的碳原子数为1～20的烷基。
作为(b1)，优选碳原子数为1～20的无取代烷氧基、甲氧基甲氧基等由碳原子数为1～20的烷氧基所取代的碳原子数为1～20的烷氧基。
作为(c1)，优选碳原子数为6～20的无取代芳基。
作为(d1)，优选碳原子数为6～20的无取代芳氧基。
作为(e1)，优选碳原子数为2～20的无取代酰基、苯氧基苯甲酰基等由碳原子数为6～20的芳氧基所取代的碳原子数为2～20的酰基。
作为(f1)，优选碳原子数为2～20的无取代酰氧基、苯氧基苯甲酰氧基等由碳原子数为6～20的芳氧基所取代的碳原子数为2～20的酰氧基。
作为(g1)，优选碳原子数为6～20的无取代芳基磺酰基。
作为(h1)，优选A1为异丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、环己氧基、二乙基氨基或正十二烷基氨基的基团，更优选A1为异丙氧基、2，2-二甲基丙氧基或环己氧基的基团。
作为与反应无关的基团，优选上述(a1)、(b1)、(e1)和(h1)。
作为离去基团，可列举出氯原子、溴原子、碘原子，三氟甲基磺酰氧基、甲磺酰氧基、乙基磺酰氧基等碳原子数为1～6的烷基磺酰氧基，苯基磺酰氧基、对甲基苯基磺酰氧基等碳原子数为6～10的芳基磺酰氧基等，优选氯原子、溴原子、碘原子，更优选氯原子、溴原子。
作为芳族化合物的具体实例，可列举出式(2)所表示的芳族化合物(以下简记为芳族化合物(2))。
Ar1-(X1)n    (2)
式(2)中，Ar1表示n价的芳基，构成所述芳基的芳环为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，并且是可由至少1个与反应无关的基团所取代的芳环。另外，X1表示离去基团，n表示1或2。当n为2，X1可相同或不同。
作为与反应无关的基团，可列举出与上述相同的基团。
作为离去基团，可列举出与上述相同的基团，优选氯原子、溴原子、碘原子，更优选氯原子、溴原子。
作为芳族化合物(2)，可列举出
氯苯、溴苯、碘苯、4-氯-1-氟苯、3-氯-1-氟苯、2-氯-1-氟苯、2-氯甲苯、2，5-二甲基氯苯、2-乙基氯苯、3-正丙基氯苯、4-异丙基氯苯、5-正丁基氯苯、2-异丁基氯苯、3-仲丁基氯苯、4-叔丁基氯苯、3-新戊基氯苯、2-正己基氯苯、4-环己基氯苯、4-苄基氯苯、4-氯苄腈、4-氯联苯、2-氯联苯、4-氯三氟甲苯、2-氯三氟甲苯、(4-氯苯基)乙腈、3-氯苯甲醚、4-氯苯甲醚、2，3-二甲氧基氯苯、2，4-二甲氧基氯苯、2，5-二甲氧基氯苯、2-乙氧基氯苯、3-正丙氧基氯苯、4-异丙氧基氯苯、5-正丁氧基氯苯、4-叔丁氧基氯苯、4-苯氧基氯苯、4-苯甲氧基氯苯、4-(甲氧基甲基)氯苯、4-(正丁氧基甲基)氯苯、4-(甲氧基甲氧基)氯苯、4-(苯甲氧基甲氧基)氯苯、4-{2-(正丁氧基)乙氧基}氯苯、
4-氯苯乙酮、2-氯苯乙酮、4-氯苯丙酮、1-(4-氯苯基)-2，2-二甲基丙酮、(4-氯苯甲酰基)环己烷、4-氯二苯甲酮、对氯苯亚甲基丙酮、1-(4-氯苯基)-3-苯基丙烯-1-酮、3-(4-氯苯基)-1-苯基丙烯-1-酮、
1-氯-4-(苯磺酰基)苯、4-氯苯基对甲苯砜、4-氯苯磺酸甲酯、3-氯苯磺酸甲酯、2-氯苯磺酸甲酯、4-氯苯磺酸乙酯、4-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、3-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、N，N-二甲基-4-氯苯磺酰胺、N，N-二甲基-3-氯苯磺酰胺、N，N-二甲基-2-氯苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-氯苯磺酰胺、
1-氯萘、2-溴噻吩、5-溴-3-己基噻吩、2-溴-3-十二烷基噻吩、5-溴-2，2’-联噻吩、5-溴-3-环己基噻吩、2-氯-3-辛基噻吩、5-氯-3-苯基噻吩、1-甲基-5-氯吡咯、1-己基-2-溴吡咯、1-辛基-5-氯吡咯、2-氯吡啶、3-氯吡啶、5-溴吡啶、3-甲基-2-氯吡啶、3-己基-5-氯吡啶、5-氯-2，2’-联吡啶、3，3’-二甲基-5-氯-2，2’-联吡啶、3，3’-二辛基-5-溴-2，2’-联吡啶、2-氯嘧啶、5-氯嘧啶、2-溴嘧啶、5-氯喹啉、8-溴喹啉、2-氯喹啉、1-氯异喹啉、4-氯异喹啉、8-溴异喹啉、5-溴异喹啉、4-溴-2，1，3-苯并噻二唑、7-氯苯并咪唑、4-氯苯并咪唑、5-氯喹喔啉、5-氯-2，3-二苯基喹喔啉、2-溴喹喔啉、6-溴喹喔啉、
1，3-二氯苯、1，4-二溴苯、1，4-二碘苯、2，4-二氯甲苯、3，5-二溴甲苯、2，5-二碘甲苯、1，3-二氯-4-甲氧基苯、1，4-二溴-3-甲氧基苯、1，4-二碘-3-甲氧基苯、1，3-二氯-4-乙酰氧基苯、1，4-二溴-3-乙酰氧基苯、1，3-二碘-4-乙酰氧基苯、2，5-二氯-4’-苯氧基二苯甲酮、1，4-二溴-2-乙基苯、1，4-二溴-2-甲氧基苯、2，5-二溴对苯二甲酸二甲酯、1，4-二溴萘、1，1’-二溴-4，4’-联苯、1，4-二溴-2，5-二己氧基苯、1-溴-4-氯苯、1-溴-4-氯甲苯、1-溴-4-氯-2-丙基苯、2，5-二溴-4’-苯氧基二苯甲酮、2，5-二溴噻吩、2，5-二溴-3-己基噻吩、2，5-二溴-3-十二烷基噻吩、5，5’-二溴-2，2’-联噻吩、2，5-二溴-3-环己基噻吩、2，5-二氯-3-辛基噻吩、2，5-二氯-3-苯基噻吩、1-甲基-2，5-二氯吡咯、1-己基-2，5-二溴吡咯、1-辛基-2，5-二氯吡咯、2，5-二氯吡啶、3，5-二氯吡啶、2，5-二溴吡啶、3-甲基-2，5-二氯吡啶、3-己基-2，5-二氯吡啶、5，5’-二氯-2，2’-联吡啶、3，3’-二甲基-5，5’-二氯-2，2’-联吡啶、3，3’-二辛基-5，5’-二溴-2，2’-联吡啶、2，5-二氯嘧啶、2，5-二溴嘧啶、5，8-二氯喹啉、5，8-二溴喹啉、2，6-二氯喹啉、1，4-二氯异喹啉、5，8-二溴异喹啉、4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑、4，7-二氯苯并咪唑、5，8-二氯喹喔啉、5，8-二氯-2，3-二苯基喹喔啉、2，6-二溴喹喔啉、
2，7-二溴-9，9-二己基-9H-芴、2，7-二溴-9，9-二辛基-9H-芴、2，7-二溴-9，9-二(十二烷基)-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二己基-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二辛基-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二(十二烷基)-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二己基-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二辛基-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二(十二烷基)-9H-芴等。
作为上述芳族化合物(2)，可使用市售品，也可使用根据公知的方法制备的化合物。
作为芳族化合物的具体实例，也可列举出式(3)所表示的芳族化合物(以下简记为芳族化合物(3))：
Figure BPA00001207444600131
(式中，A2表示由1个或2个碳原子数为1～20的烃基所取代的氨基或碳原子数为1～20的烷氧基。在这里，所述烃基和烷氧基可由选自氟原子、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基和氰基中的至少1个基团所取代。
R7分别独立表示氢原子、氟原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基或氰基，所述碳原子数为1～20的烷基、所述碳原子数为1～20的烷氧基、所述碳原子数为6～20的芳基、所述碳原子数为6～20的芳氧基和所述碳原子数为2～20的酰基可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代。另外，相邻的2个R7可结合形成环。X2表示氯原子、溴原子或碘原子。M表示1或2，k表示4-m。)。
作为A2，可列举出与上述A1相同的基团，优选碳原子数为3～20的无取代烷氧基，更优选异丙基、异丁氧基、2，2-二甲基丙氧基和环己氧基。
作为R7中的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基和碳原子数为2～20的酰基，可分别列举出与上述相同的基团。作为R7，优选氢原子、碳原子数为1～20的无取代烷基、碳原子数为1～20的无取代烷氧基。
作为X2，优选氯原子、溴原子，m优选为1。
作为芳族化合物(3)的具体实例，可列举出2，5-二氯苯磺酸异丙酯、2，5-二氯苯磺酸异丁酯、2，5-二氯苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二氯苯磺酸环己酯、2，5-二氯苯磺酸正辛酯、2，5-二氯苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二氯苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二氯苯磺酰胺、N，N-二异丙基-2，5-二氯苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二氯苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、3，5-二氯苯磺酸异丙酯、3，5-二氯苯磺酸异丁酯、3，5-二氯苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、3，5-二氯苯磺酸环己酯、3，5-二氯苯磺酸正辛酯、3，5-二氯苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二氯苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二氯苯磺酰胺、N，N-二异丙基-3，5-二氯苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二氯苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二氯苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二氯苯磺酰胺、
2，5-二溴苯磺酸异丙酯、2，5-二溴苯磺酸异丁酯、2，5-二溴苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二溴苯磺酸环己酯、2，5-二溴苯磺酸正辛酯、2，5-二溴苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二溴苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N，N-二异丙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二溴苯磺酰胺、3，5-二溴苯磺酸异丙酯、3，5-二溴苯磺酸异丁酯、3，5-二溴苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、3，5-二溴苯磺酸环己酯、3，5-二溴苯磺酸正辛酯、3，5-二溴苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二溴苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二溴苯磺酰胺、N，N-二异丙基-3，5-二溴苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二溴苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二溴苯磺酰胺、
2，5-二碘苯磺酸异丙酯、2，5-二碘苯磺酸异丁酯、2，5-二碘苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二碘苯磺酸环己酯、2，5-二碘苯磺酸正辛酯、2，5-二碘苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二碘苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二碘苯磺酰胺、N，N-二异丙基-2，5-二碘苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二碘苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二碘苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二碘苯磺酰胺、3，5-二碘苯磺酸异丙酯、3，5-二碘苯磺酸异丁酯、3，5-二碘苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、3，5-二碘苯磺酸环己酯、3，5-二碘苯磺酸正辛酯、3，5-二碘苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二碘苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二碘苯磺酰胺、N，N-二异丙基-3，5-二碘苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二碘苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二碘苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二碘苯磺酰胺、
2，4-二氯苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，4-二溴苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，4-二碘苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，4-二氯-5-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二氯-4-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，4-二溴-5-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二溴-4-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，4-二碘-5-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二碘-4-甲基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，4-二氯-5-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二氯-4-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，4-二溴-5-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二溴-4-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，4-二碘-5-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二碘-4-甲氧基苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、1-(2，5-二氯苯磺酰基)吡咯烷等。
其中，优选2，5-二氯苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二氯苯磺酸异丁酯、2，5-二氯苯磺酸环己酯、N，N-二乙基-2，5-二氯苯磺酰胺和N-正十二烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、2，5-二溴苯磺酸(2，2-二甲基丙酯)、2，5-二溴苯磺酸异丁酯、2，5-二溴苯磺酸环己酯、N，N-二乙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二溴苯磺酰胺。
作为芳族化合物的具体实例，可列举出式(4)所表示的芳族化合物(以下简记为芳族化合物(4))：
(式中，A3表示由1个或2个碳原子数为1～20的烃基所取代的氨基或碳原子数为1～20的烷氧基。在这里，所述烃基和烷氧基可由选自氟原子、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基和氰基中的至少1个基团所取代。
R8分别独立表示氟原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基或氰基，所述碳原子数为1～20的烷基、所述碳原子数为1～20的烷氧基、所述碳原子数为6～20的芳基、所述碳原子数为6～20的芳氧基以及所述碳原子数为2～20的酰基可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代。另外，相邻的2个R8可结合形成环。X3表示氯原子、溴原子或碘原子。j表示0～3的整数。)。
作为A3，可列举出与上述A2相同的基团，优选碳原子数为3～20的无取代烷氧基，更优选异丙基、异丁氧基、2，2-二甲基丙氧基和环己氧基。
作为R8中的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基和碳原子数为2～20的酰基，可分别列举出与上述相同的基团。作为R8，优选碳原子数为1～20的无取代烷基、碳原子数为1～20的无取代烷氧基。
作为X3，优选氯原子、溴原子，j优选为0。
作为芳族化合物(4)，可列举出4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二甲酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二乙酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二正丙酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二异丙酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二正丁酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二异丁酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二环己酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二正辛酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二正十五烷基酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二正二十烷基酯、
N，N-二甲基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二乙基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二正丙基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二异丙基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二正丁基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二异丁基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N-二(2，2-二甲基丙基)-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N-二正辛基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N-二正十二烷基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N-二正二十烷基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二苯基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酰胺、
3，3’-二甲基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、5，5’-二甲基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、6，6’-二甲基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、5，5’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、6，6’-二甲氧基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、3，3’-二苯基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、3，3’-二乙酰基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、5，5’-二乙酰基-4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、
4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二甲酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二乙酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二正丙酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二异丙酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二正丁酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二异丁酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二环己酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二正辛酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二正十五烷基酯、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二正二十烷基酯、
N，N-二甲基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二乙基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二正丙基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二异丙基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二正丁基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二异丁基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N-二(2，2-二甲基丙基)-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N-二正辛基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N-二正十二烷基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N-二正二十烷基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺、N，N-二苯基-4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酰胺等。
其中，优选4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二异丙酯、4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二异丙酯和4，4’-二溴联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)。
芳族化合物(3)可根据例如WO2007/043274中记载的方法制备。
芳族化合物(4)可根据例如WO2007/102235中记载的方法制备。
作为芳族化合物的具体实例，还可列举出式(5)所表示的芳族化合物(以下简记为芳族化合物(5))：
Figure BPA00001207444600191
(式中，a、b和c分别独立表示0或1，h表示5以上的整数。
Ar2、Ar3、Ar4和Ar5相同或不同，表示2价的芳基。在这里，2价的芳基可由选自下列(a2)～(e2)中的至少1个取代基所取代。
(a2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷基；
(b2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷氧基；
(c2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～10的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳基；
(d2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳氧基；和
(e2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为2～20的酰基；
Y1和Y2分别独立表示单键、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或芴-9，9-二基。
Z1和Z2分别独立表示-O-或-S-。X4表示氯原子、溴原子或碘原子。)。
式(5)中，h优选10以上的整数。
作为Ar2、Ar3、Ar4和Ar5中的2价芳基，可列举出1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、4，4’-联苯-1，1’-二基等2价单环芳基，萘-1，3-二基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-1，6-二基、萘-1，7-二基、萘-2，6-二基、萘-2，7-二基、9H-芴-2，7-二基等2价稠和芳基，吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基、喹喔啉-2，6-二基、噻吩-2，5-二基、2，2’-联噻吩-5，5’-二基、吡咯-2，5-二基、2，2’-联吡啶-5，5’-二基、嘧啶-2，5-二基、喹啉-5，8-二基、喹啉-2，6-二基、异喹啉-1，4-二基、异喹啉-5，8-二基、2，1，3-苯并噻二唑-4，7-二基、苯并咪唑-4，7-二基、喹喔啉-5，8-二基、喹喔啉-2，6-二基等2价芳杂环基等。其中，优选2价单环芳基和2价稠和芳基，更优选1，4-亚苯基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-2，6-二基和萘-2，7-二基。
上述2价芳基可由选自下列(a2)～(e2)的至少1个取代基所取代。
(a2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷基；
(b2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷氧基；
(c2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数6～10的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳基；
(d2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳氧基；和
(e2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为2～20的酰基。
作为(a2)～(e2)中的碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为1～20的烷基和碳原子数为2～20的酰基，可列举出与上述相同的基团。
作为(a2)，可列举出与上述(a1)相同的基团。作为(b2)，可列举出与上述(b2)相同的基团。作为(c2)，可列举出与上述(c1)相同的基团。作为(d2)，可列举出与上述(d1)相同的基团。作为(e2)，可列举出与上述(e1)相同的基团。
作为X4，优选氯原子、溴原子。
作为芳族化合物(4)的具体实例，可列举出如下所示的化合物、如下所示的化合物的两个末端的氯原子由溴原子所代替的化合物等。需说明的是，在下列式中h表示与上述相同的含义。
Figure BPA00001207444600211
Figure BPA00001207444600231
作为芳族化合物(5)，可使用根据日本国专利第2,745,727号公报等公知的方法制备的化合物，也可使用市售的化合物。作为市售的化合物，可列举出例如住友化学株式会社制SUMIKA EXCEL PES(スミカエクセルPES)等。
作为芳族化合物(5)，优选使用其换算成聚苯乙烯的重均分子量为2,000以上的化合物，更优选3,000以上的化合物。
本发明使芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)或结构不同于所述芳族化合物(A)的芳族化合物(B)反应。
作为使芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)反应情况下的具体实例，可列举出：
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(2)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(3)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(4)的情况等。
作为使芳族化合物(A)和结构不同于该芳族化合物(A)的芳族化合物(B)反应情况下的具体实例，可列举出：
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(2)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(2)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(2)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(3)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(2)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(4)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(2)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(5)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(3)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(2)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(3)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(3)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(3)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(4)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(3)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(5)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(4)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(2)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(4)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(3)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(4)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(4)的情况；
作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(4)，作为芳族化合物(B)，使用结构不同于芳族化合物(A)的芳族化合物(5)的情况等。
作为镍化合物，可列举出双(环辛二烯)镍(0)、四(三苯膦)镍(0)等0价镍化合物，卤化镍(例如氟化镍、氯化镍、溴化镍、碘化镍等)，镍羧酸盐(例如甲酸镍、醋酸镍等)，硫酸镍、碳酸镍、硝酸镍、乙酰丙酮镍、(二甲氧基乙烷)氯化镍等2价镍化合物，优选双(环辛二烯)镍(0)和卤化镍。
镍化合物的使用量为催化剂量即可，但若使用量过少，则易制得分子量小的共轭芳族化合物，另外若使用量过多，则存在反应结束后共轭芳族化合物的分离操作变复杂的倾向，所以相对于1mol所使用的全部芳族化合物，镍化合物的使用量通常为0.001～0.8mol，优选为0.01～0.3mol。
作为配体，只要是可与镍进行配位的配体，则无限定。具体而言可列举出含有氮原子的配体、含有磷原子的配体、π型配体等。
作为含有氮原子的配体，可列举出亚甲基双
Figure BPA00001207444600251
唑啉，N，N，N’，N’-四甲基乙二胺，2，2’-联吡啶、4，4’-二甲基-2，2’-联吡啶、4，4’-二苯基-2，2’-联吡啶、4，4’-二甲氧基-2，2’-联吡啶等2，2’-联吡啶化合物，1，10-菲绕啉、4，7-二苯基-1，10-菲绕啉、4，5，6，7-四甲基-1，10-菲绕啉等1，10-菲绕啉化合物等。
作为含有磷原子的配体，可列举出三苯膦、三(邻甲苯基)膦等的三芳基膦，三环己基膦、三叔丁基膦等的三烷基膦，1，1’-双(二(4-三氟甲基苯基)膦基)二茂铁、双(2-二苯基膦基苯基)醚等二齿状磷配体等。
作为π型配体，可列举出1，5-环辛二烯、反式-均二苯乙烯、1，4-苯醌、1，5-二苯基-1，4-戊二烯-3-酮等。
作为配体，优选含有氮原子的配体和含有磷原子的配体，更优选2，2’-联吡啶化合物、1，10-菲绕啉化合物、三芳基膦和二齿状磷配体。
相对于1mol镍化合物，配体的使用量通常为0.5mol以上，虽然其上限无限制，但若过多，则反应结束后共轭芳族化合物的分离操作容易变复杂，而且在经济上也是不利的，所以相对于1mol镍化合物，实际使用上为0.5～10mol，优选为0.5～2mol。
可预先使配体和镍化合物接触，制备配位有配体的镍络合物，制备的镍络合物可直接或在分离后用于反应。
所谓金属还原剂是指可将2价镍还原成0价镍的金属。具体而言可列举出钙、钠、镁、铝、锰、锌、铁等，优选镁、锰和锌，更优选锰和锌。作为金属还原剂，可使用通常市售的还原剂，通常可使用粉末状或屑状还原剂。相对于1mol所使用的全部芳族化合物，金属还原剂的使用量通常为1mol以上，虽然其上限无限制，但若过多，则反应结束后共轭芳族化合物的分离操作变复杂，而且在经济上也是不利的，所以实际使用上为10mol以下，优选为5mol以下。
作为锰盐，可列举出氟化锰(II)、氯化锰(II)、溴化锰(II)、碘化锰(II)等卤化锰(II)，氟化锰(III)等卤化锰(III)，环烷酸锰、醋酸锰(II)、醋酸锰(III)、2-乙基己酸锰(II)等锰羧酸盐、羰基锰，酞菁锰(II)，双(环戊二烯基)锰(II)，碳酸锰(II)，硝酸锰(II)，氧化锰(IV)，氧化锰(II)，硫酸锰(II)，乙酰丙酮锰(III)，乙酰丙酮锰(II)等，优选2价的锰盐，更优选卤化锰(II)。
相对于1mol镍，锰盐的使用量通常为0.5mol以上，虽然其上限无特殊限制，但若过多，则偶联反应后的后处理麻烦，而且在经济上也是不利的，所以实际使用上为100mol以下，优选为10mol以下，更优选为5mol以下。
芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)或结构不同于所述芳族化合物(A)的芳族化合物(B)的反应通常在溶剂的存在下进行。作为溶剂，只要是能够溶解所使用的芳族化合物和生成的共轭芳族化合物的溶剂即可。作为上述溶剂的具体实例，可列举出甲苯、二甲苯等芳族烃溶剂，四氢呋喃、1，4-二
Figure BPA00001207444600261
烷等醚溶剂，二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺等非质子性极性溶剂，二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃溶剂等。上述溶剂可单独使用或混合2种以上使用。其中，优选醚溶剂和非质子性极性溶剂，更优选四氢呋喃、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮和N，N-二甲基乙酰胺。若溶剂的使用量过多，则易制得分子量小的共轭芳族化合物，若过少，则反应混合物的性状容易变差，所以相对于1重量份所使用的全部芳族化合物，通常为1～200重量份，优选为5～100重量份。
反应通常在氮气等惰性气体的气氛下将芳族化合物与二价镍化合物、锌以及菲绕啉化合物(1)混合来进行。反应温度通常为0～250℃，优选为30～100℃。反应时间通常为0.5～48小时。
通过上述反应可制得共轭芳族化合物，所谓共轭芳族化合物是指具有至少1个芳环，其分子的部分或全部具有离域化(delocated非局在化)的π-电子体系的化合物。
当生成的共轭芳族化合物为聚合物时，例如在反应结束后通过将不溶解或难溶解所生成的共轭芳族化合物的溶剂和反应混合物混合，使共轭芳族化合物析出，通过过滤所析出的共轭芳族化合物，使之从反应混合物中分离，从而可取出共轭芳族化合物。也可通过将不溶解或难溶解所生成的共轭芳族化合物的溶剂和反应混合物混合，然后加入盐酸等酸的水溶液，过滤所析出的共轭芳族化合物，从而从反应混合物中分离共轭芳族化合物。所制得的共轭芳族化合物的分子量和结构可通过凝胶渗透色谱、NMR等通常的分析手段进行分析。作为不溶解或难溶解所生成的共轭芳族化合物的溶剂，可列举出例如水、甲醇、乙醇、乙腈等，优选水和甲醇。
当生成的共轭芳族化合物不为聚合物时，例如在反应结束后可通过浓缩反应混合物来取出所生成的共轭芳族化合物。所取出的共轭芳族化合物也可通过柱色谱、蒸馏、重结晶等通常的纯化手段进行进一步纯化。
所制得的共轭芳族化合物的具体实例如下所示。
当使芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)反应时，使用n为1的芳族化合物(2)作为芳族化合物(A)的情况下，可制得下列式(20)所表示的共轭芳族化合物：
Ar1-(X1)n    (20)
(Ar1表示与上述相同的含义。)。
作为上述式(20)所表示的共轭化合物，可列举出：
联苯、4，4’-二氟联苯、3，3’-二氟联苯、2，2’-二氟联苯、2，2’-二甲基联苯、2，2’，5，5’-四甲基联苯、2，2’-二乙基联苯、3，3’-二正丙基联苯、4，4’-二异丙基联苯、5，5’-二正丁基联苯、2，2’-二异丁基联苯、3，3’-二仲丁基联苯、4，4’-二叔丁基联苯、5，5’-双(2，2-二甲基丙基)联苯、2，2’-二正己基联苯、4，4’-二环己基联苯、4，4’-二苄基联苯、4，4’-二氰基联苯、4，4’-双(三氟甲基)联苯、2，2’-双(三氟甲基)联苯、4，4’-双(氰基甲基)联苯、
3，3’-二甲氧基联苯、4，4’-二甲氧基联苯、2，2’，3，3’-四甲氧基联苯、2，2’，4，4’-四甲氧基联苯、2，2’，5，5’-四甲氧基联苯、2，2’-二乙氧基联苯、3，3’-二正丙氧基联苯、4，4’-二异丙氧基联苯、5，5’-二正丁氧基联苯、4，4’-二叔丁氧基联苯、4，4’-二苯氧基联苯、4，4’-二苯甲氧基联苯、4，4’-双(甲氧基甲基)联苯、4，4’-双(正丁氧基甲基)联苯、4，4’-双(甲氧基甲氧基)联苯、4，4’-双(苯甲氧基甲氧基)联苯、4，4’-双{2-(正丁氧基)乙氧基}联苯、
4，4’-二乙酰基联苯、4，4’-二苯甲酰基联苯、4，4’-双(苯磺酰基)联苯、联苯-4，4’-二磺酸二甲酯、联苯-4，4’-二磺酸二乙酯、联苯-4，4’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、联苯-3，3’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、1，1’-联萘、2，2’-联噻吩、3，3’-二己基-5，5’-联噻吩、1，1’-二甲基-5，5’-联吡咯、2，2’-联吡啶、3，3’-二甲基-2，2’-联吡啶、3，3’-二己基-5，5’-联吡啶、2，2’-联吡啶、5，5’-联喹啉、1，1’-联异喹啉、4，4’-双(2，1，3-苯并噻二唑)、7，7’-双(苯并咪唑)等。
当使芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)反应时，使用n为2的芳族化合物(2)作为芳族化合物(A)的情况下，可制得具有下列式(21)所表示的重复单元的共轭芳族化合物。所述芳族化合物通常含有2～10,000个式(21)所表示的重复单元，其换算为聚苯乙烯的重均分子量通常为500～3,000,000。
(Ar1表示与上述相同的含义。)
作为上述式(21)所表示的重复单元的具体实例，可列举出下列式(21a)～(21d)所表示的重复单元。
Figure BPA00001207444600292
当使芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)反应时，在使用芳族化合物(3)作为芳族化合物(A)的情况下，可制得具有下列式(22)所表示的重复单元的共轭芳族化合物。所述芳族化合物通常含有2～10,000个式(22)所表示的重复单元，其换算为聚苯乙烯的重均分子量通常为500～3,000,000。
(A2、R7、k和m表示与上述相同的含义。)
作为式(22)所表示的重复单元的具体实例，可列举出下列式(22a)～(22e)所表示的重复单元。
Figure BPA00001207444600301
当使芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)反应时，在使用芳族化合物(4)作为芳族化合物(A)的情况下，可制得具有下列式(23)所表示的重复单元的共轭芳族化合物。所述芳族化合物通常含有2～10,000个式(23)所表示的重复单元，其换算为聚苯乙烯的重均分子量通常为1,000～6,000,000。
Figure BPA00001207444600302
作为式(23)所表示的重复单元的具体实例，可列举出下列式(23a)～(23d)所表示的重复单元。
Figure BPA00001207444600311
在使用芳族化合物(2)作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(5)作为芳族化合物(B)的情况下，可制得含有上述式(21)所表示的重复单元和下列式(24)所表示的链段的共轭芳族化合物。该共轭芳族化合物的换算为聚苯乙烯的重均分子量通常为3,000～3,000,000。
作为式(24)所表示的链段的具体实例，可列举出下列式(24a)～(24x)所表示的链段。需说明的是，在下列式中h表示与上述相同的含义，优选为10以上。
Figure BPA00001207444600321
Figure BPA00001207444600331
Figure BPA00001207444600341
作为含有式(21)所表示的重复单元和式(24)所表示的链段的共轭芳族化合物，可列举出含有上述式(21a)～(21d)所表示的重复单元中的
任一重复单元和上述式(24a)～(24x)所表示的链段中的任一链段的共轭芳族化合物。具体而言可列举出下列(I-1)～(I-16)所表示的共轭芳族化合物。在这里，在下列式中h表示与上述相同的含义，p表示2以上的整数。
Figure BPA00001207444600351
Figure BPA00001207444600361
Figure BPA00001207444600371
在使用芳族化合物(3)作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(5)作为芳族化合物(B)的情况下，可制得含有上述式(22)所表示的重复单元和上述式(24)所表示的链段的共轭芳族化合物。该共轭芳族化合物的换算为聚苯乙烯的重均分子量通常为3,000～3,000,000。该共轭芳族化合物中式(22)所表示的重复单元的量优选为5％重量以上、95％重量以下，更优选为30％重量以上、90％重量以下；式(24)所表示的链段的量优选为5％重量以上、95％重量以下，更优选为10％重量以上、70％重量以下。
作为含有式(22)所表示的重复单元和式(24)所表示的链段的共轭芳族化合物，可列举出含有上述式(22a)～(22e)所表示的重复单元中的任一重复单元和上述式(24a)～(24x)所表示的链段中的任一链段的共轭芳族化合物。具体而言可列举出下列(II-1)～(II-9)所表示的共轭芳族化合物。在这里，在下列式中h表示与上述相同的含义，p表示2以上的整数。
Figure BPA00001207444600372
在使用芳族化合物(4)作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(5)作为芳族化合物(B)的情况下，可制得含有上述式(23)所表示的重复单元和上述式(24)所表示的链段的共轭芳族化合物。该共轭芳族化合物的换算为聚苯乙烯的重均分子量通常为3,000～3,000,000。该共轭芳族化合物中式(23)所表示的重复单元的量优选为5％重量以上、95％重量以下，更优选为30％重量以上、90％重量以下；式(24)所表示的链段的量优选为5％重量以上、95％重量以下，更优选为10％重量以上、70％重量以下。
作为含有式(23)所表示的重复单元和式(24)所表示的链段的共轭芳族化合物，可列举出含有上述式(23a)～(23d)所表示的重复单元中的任一重复单元和上述式(24a)～(24x)所表示的链段中的任一链段的共轭芳族化合物。具体而言，可列举出下列(III-1)～(III-6)所表示的共轭芳族化合物。在这里，在下列式中h表示与上述相同的含义，p表示2以上的整数。
Figure BPA00001207444600391
Figure BPA00001207444600401
在使用芳族化合物(2)作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(3)作为芳族化合物(B)的情况下，可制得含有上述式(21)所表示的重复单元和上述式(22)所表示的重复单元的共轭芳族化合物。该共轭芳族化合物的换算为聚苯乙烯的重均分子量通常为1,000～2,000,000。该共轭芳族化合物中式(21)所表示的重复单元的量优选为1％重量以上、99％重量以下；式(22)所表示的重复单元的量优选为1％重量以上、99％重量以下。
作为含有式(21)所表示的重复单元和式(22)所表示的重复单元的共轭芳族化合物，可列举出含有上述式(21a)～(21d)所表示的重复单元中的任一重复单元和上述式(22a)～(22e)所表示的重复单元中的任一重复单元的共轭芳族化合物。具体而言，可列举出下列(IV-1)～(IV-4)所表示的共轭芳族化合物。
Figure BPA00001207444600411
在使用芳族化合物(2)作为芳族化合物(A)，使用芳族化合物(4)作为芳族化合物(B)的情况下，可制得含有上述式(21)所表示的重复单元和上述式(23)所表示的重复单元的共轭芳族化合物。该共轭芳族化合物的换算为聚苯乙烯的重均分子量通常为1,000～2,000,000。该共轭芳族化合物中式(21)所表示的重复单元的量优选为1％重量以上、99％重量以下；式(23)所表示的重复单元的量优选为1％重量以上、99％重量以下。
作为含有式(21)所表示的重复单元和式(23)所表示的重复单元的共轭芳族化合物，可列举出含有上述式(21a)～(21d)所表示的重复单元中的任一重复单元和上述式(23a)～(23d)所表示的重复单元中的任一重复单元的共轭芳族化合物。具体而言可列举出下列(V-1)～(V-4)所表示的共轭芳族化合物。
Figure BPA00001207444600421
Figure BPA00001207444600431
含有2种以上重复单元的共轭芳族化合物中各重复单元的含量可通过适宜调整所使用的芳族化合物的使用量来调整。
含有式(22)或式(23)所表示的重复单元的共轭芳族化合物可用作固体高分子型燃料电池用高分子电解质的合成原料，此情况下优选的换算为聚苯乙烯的重均分子量为2,000～1,000,000，更优选为3,000～800,000。
实施例
以下通过实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明不受这些实施例的限定。当所制得的共轭芳族化合物不为聚合物时，可通过气相色谱内标法和液相色谱内标法来分析，根据其结果计算出产量。当所制得的共轭芳族化合物为聚合物时，可通过凝胶渗透色谱(以下简记为GPC。)来分析(分析条件如下所示)，根据分析结果计算出换算成聚苯乙烯的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。
<分析条件>
GPC测定装置：CTO-10A(株式会社岛津制作所制)
柱：TSK-GEL(TOSOH CORPORATION(東ソ一株式会社制))
柱温：40℃
流动相：含有溴化锂的N，N-二甲基乙酰胺(溴化锂浓度：10mmol/dm3)
流速：0.5mL/分
检测波长：300nm
[实施例1]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入15mg的溴化镍、13mg的2，2’-联吡啶、76mg的锌粉、366mg的4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、18mg的氯化锰(II)和5mL的N，N-二甲基乙酰胺。将制得的混合物于70℃下搅拌4小时，制得含有仅由下列式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
Figure BPA00001207444600441
共轭芳族化合物的Mw为174,000，Mn为52,000。
[实施例2]
在实施例1中，除了用30mg的溴化锰(II)代替18mg的氯化锰(II)外，进行与实施例1同样的反应，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为173,000，Mn为53,000。
[比较例1]
在实施例1中，除了不使用18mg的氯化锰(II)外，进行与实施例1同样的反应，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为67,000，Mn为26,000。
[实施例3]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、18mg的三苯膦、72mg的锌粉、366mg的4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、15mg的溴化锰(II)和5mL的N，N-二甲基乙酰胺。将制得的混合物于70℃下搅拌4小时，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为16,000，Mn为10,000。
[比较例2]
在实施例3中，除了不使用15mg的溴化锰(II)外，进行与实施例3同样的反应，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为11,000，Mn为8,000。
[实施例4]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、14mg的4，7-二苯基-1，10-菲绕啉、96mg的锌粉、366mg的4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、13mg的氯化锰(II)和5mL的N，N-二甲基乙酰胺。将制得的混合物于70℃下搅拌4小时，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为516,000，Mn为147,000。
[比较例3]
在实施例4中，除了不使用13mg的氯化锰(II)外，进行与实施例4同样的反应，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为284,000，Mn为89,000。
[实施例5]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、14mg的4，7-二苯基-1，10-菲绕啉、81mg的锰粉、366mg的4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、13mg的氯化锰(II)和5mL的N，N-二甲基乙酰胺。将制得的混合物于70℃下搅拌4小时，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为443,000，Mn为129,000。
[比较例4]
在实施例5中，除了不使用13mg的氯化锰(II)外，进行与实施例5同样的反应，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为364,000，Mn为108,000。
[实施例6]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入10mg的双(环辛二烯)镍(0)、14mg的4，7-二苯基-1，10-菲绕啉、96mg的锌粉、366mg的4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、13mg的氯化锰(II)和5mL的N，N-二甲基乙酰胺。将制得的混合物于70℃下搅拌4小时，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为231,000，Mn为67,000。
[比较例5]
在实施例6中，除了不使用13mg的氯化锰(II)外，进行与实施例6同样的反应，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为138,000，Mn为44,000。
[实施例7]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、19mg的1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁、72mg的锌粉、366mg的4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)、13mg的氯化锰(II)和5mL的N，N-二甲基乙酰胺。将制得的反应混合物于70℃下搅拌4小时，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为14,000，Mn为10,000。
[比较例6]
在实施例7中，除了不使用13mg的氯化锰(II)外，进行与实施例7同样的反应，制得含有仅由上述式(i)所表示的重复单元构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为11,000，Mn为8,000。
[实施例8]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入将4.6mg的溴化镍、8mg的4，7-二苯基-1，10-菲绕啉、70mg的锌粉、366mg的4，4’-二氯联苯基-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙酯)和8mg的氯化锰(II)溶解于3mL的N，N-二甲基乙酰胺而得的溶液和将206mg的下列式
Figure BPA00001207444600481
所表示的SUMIKA EXCEL PES 5200P(住友化学株式会社制；Mw94,000、Mn 40,000：按照上述分析条件测定)溶解于2mL的N，N-二甲基乙酰胺而得的溶液。将制得的混合物于70℃下搅拌4小时，制得含有由上述式(i)所表示的重复单元和下列式
Figure BPA00001207444600482
所表示的链段构成的共轭芳族化合物的反应混合物。共轭芳族化合物的Mw为133,000，Mn为48,000。
[比较例7]
在实施例8中，除了不使用8mg的氯化锰(II)外，进行与实施例8同样的反应，制得含有由上述式(i)所表示的重复单元和链段构成的共轭芳族化合物的反应混合物。
共轭芳族化合物的Mw为81,000，Mn为30,000。
[实施例9]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、7mg的2，2’-联吡啶、9mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入89mg的4-氯甲苯和5mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为44mg。
[比较例8]
在实施例9中，除了不使用9mg的氯化锰(II)外，进行与实施例9同样的反应，制得含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为31mg。
[实施例10]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、8mg的1，10-菲绕啉、9mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入89mg的4-氯甲苯和5mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为53mg。
[比较例9]
在实施例10中，除了不使用9mg的氯化锰(II)外，进行与实施例10同样的反应，制得含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为44mg。
[实施例11]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、18mg的三苯膦、9mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入89mg的4-氯甲苯和2mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为27mg。
[比较例10]
在实施例11中，除了不使用9mg的氯化锰(II)外，进行与实施例11同样的反应，制得含有4，4’-二甲基联苯的反应混合物。4，4’-二甲基联苯的产量为20mg。
[实施例12]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入5mg的溴化镍、4mg的2，2’-联吡啶、8mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入108mg的4’-氯苯乙酮和5mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有4，4’-二乙酰基联苯的反应混合物。4，4’-二乙酰基联苯的产量为71mg。
[比较例11]
在实施例12中，除了不使用8mg的氯化锰(II)外，进行与实施例12同样的反应，制得含有4，4’-二乙酰基联苯的反应混合物。4，4’-二乙酰基联苯的产量为62mg。
[实施例13]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、7mg的2，2’-联吡啶、13mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入96mg的4-氯苄腈和5mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有4，4’-二氰基联苯的反应混合物。4，4’-二氰基联苯的产量为69mg。
[比较例12]
在实施例13中，除了不使用13mg的氯化锰(II)外，进行与实施例13同样的反应，制得含有4，4’-二氰基联苯的反应混合物。4，4’-二氰基联苯的产量为39mg。
[实施例14]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、7mg的2，2’-联吡啶、13mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入91mg的4-氯氟苯和5mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有4，4’-二氟联苯的反应混合物。4，4’-二氟联苯的产量为53mg。
[比较例13]
在实施例14中，除了不使用13mg的氯化锰(II)外，进行与实施例14同样的反应，制得含有4，4’-二氟联苯的反应混合物。4，4’-二氟联苯的产量为27mg。
[实施例15]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、7mg的2，2’-联吡啶、9mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入100mg的4-氯苯甲醚和5mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有4，4’-二甲氧基联苯的反应混合物。4，4’-二甲氧基联苯的产量为54mg。
[比较例14]
在实施例15中，除了不使用9mg的氯化锰(II)外，进行与实施例15同样的反应，制得含有4，4’-二甲氧基联苯的反应混合物。4，4’-二甲氧基联苯的产量为49mg。
[实施例16]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、18mg的三苯膦、9mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入100mg的3-氯苯甲醚和2mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有3，3’-二甲氧基联苯的反应混合物。3，3’-二甲氧基联苯的产量为59mg。
[比较例15]
在实施例16中，除了不使用9mg的氯化锰(II)外，进行与实施例16同样的反应，制得含有3，3’-二甲氧基联苯的反应混合物。3，3’-二甲氧基联苯的产量为32mg。
[实施例17]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、7mg的2，2’-联吡啶、13mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入114mg的2-溴噻吩和5mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为15mg。
[比较例16]
在实施例17中，除了不使用13mg的氯化锰(II)外，进行与实施例17同样的反应，制得含有2，2’-联噻吩的反应混合物。2，2’-联噻吩的产量为10mg。
[实施例18]
在氮气氛下于室温向装有冷却装置的玻璃制反应容器中加入8mg的溴化镍、7mg的2，2’-联吡啶、13mg的氯化锰和92mg的锌粉。室温下向制得的混合物中加入115mg的2-氯喹啉和5mL的N-甲基-2-吡咯烷酮。将制得的混合物于70℃下搅拌6小时，制得含有2，2’-联喹啉的反应混合物。2，2’-联喹啉的产量为85mg。
[比较例17]
在实施例18中，除了不使用13mg的氯化锰(II)外，进行与实施例18同样的反应，制得含有2，2’-联喹啉的反应混合物。2，2’-联喹啉的产量为69mg。
产业实用性
根据本发明可更有利地制备共轭芳族化合物。

Claims (16)

1.共轭芳族化合物的制备方法，其特征在于，在镍化合物、配体、锰盐和金属还原剂存在下，使芳环上结合有1个或2个离去基团的芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)或芳环上结合有1个或2个离去基团的结构不同于所述芳族化合物(A)的芳族化合物(B)反应。
2.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，所述芳族化合物(A)和芳族化合物(B)的芳环分别独立为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，并且可由至少1个与反应无关的基团所取代。
3.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，使芳族化合物(A)和具有与其相同结构的芳族化合物(A)反应。
4.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，使芳族化合物(A)和结构上不同于所述芳族化合物(A)的芳族化合物(B)反应。
5.权利要求3或4中任一项的共轭芳族化合物的制备方法，其中，所述芳族化合物(A)为式(2)所表示的芳族化合物：
Ar1-(X1)n    (2)
式中，Ar1表示n价的芳基，构成所述芳基的芳环为苯环、联苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、噻吩环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环或喹喔啉环，并且是可由至少1个与反应无关的基团所取代的芳环，X1分别独立表示离去基团，n表示1或2。
6.权利要求3或4中任一项的共轭芳族化合物的制备方法，其中，所述芳族化合物(A)为式(3)所表示的芳族化合物：
Figure FPA00001207444500011
式中，A2表示由1个或2个碳原子数为1～20的烃基所取代的氨基或碳原子数为1～20的烷氧基，这里所述烃基和烷氧基可由选自氟原子、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基和氰基中的至少1个基团所取代；
R7分别独立表示氢原子、氟原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基或氰基，所述碳原子数为1～20的烷基、所述碳原子数为1～20的烷氧基、所述碳原子数为6～20的芳基、所述碳原子数为6～20的芳氧基和所述碳原子数为2～20的酰基可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数6～20的芳氧基中的至少1个基团所取代；另外，相邻的2个R7可结合形成环；X2表示氯原子、溴原子或碘原子；M表示1或2，k表示4-m。
7.权利要求3或4中任一项的共轭芳族化合物的制备方法，其中，所述芳族化合物(A)为式(4)所表示的芳族化合物：
式中，A3表示由1个或2个碳原子数为1～20的烃基所取代的氨基或碳原子数为1～20的烷氧基，这里所述烃基和烷氧基可由选自氟原子、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基和氰基中的至少1个基团所取代；
R8分别独立表示氟原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基或氰基，所述碳原子数为1～20的烷基、所述碳原子数为1～20的烷氧基、所述碳原子数为6～20的芳基、所述碳原子数为6～20的芳氧基和所述碳原子数为2～20的酰基可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代；另外，相邻的2个R8可结合形成环；
X3表示氯原子、溴原子或碘原子；j表示0～3的整数。
8.权利要求4的共轭芳族化合物的制备方法，其中，作为芳族化合物(A)，使用式(2)所表示的芳族化合物，作为芳族化合物(B)，使用结构上不同于芳族化合物(A)的式(2)所表示的芳族化合物、式(3)所表示的芳族化合物、式(4)所表示的芳族化合物或式(5)所表示的芳族化合物：
Ar1-(X1)n    (2)
式中，Ar1、X1和n表示与权利要求5相同的含义；
Figure FPA00001207444500031
式中，A2、R7、X2、m和k表示与权利要求6相同的含义；
Figure FPA00001207444500032
式中，A3、R8、X3和j表示与权利要求7相同的含义；
Figure FPA00001207444500041
式中，a、b和c相同或不同，表示0或1，h表示5以上的整数，Ar2、Ar3、Ar4和Ar5分别独立表示2价的芳基。这里所述2价芳基可由选自下列(a2)～(e2)中的至少1个取代基所取代：
(a2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷基；
(b2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为1～20的烷氧基；
(c2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数6～10的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳基；
(d2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为6～20的芳氧基；和
(e2)可由选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基中的至少1个取代基所取代的碳原子数为2～20的酰基；
Y1和Y2分别独立表示单键、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或芴-9，9-二基，
Z1和Z2分别独立表示-O-或-S-，X4表示氯原子、溴原子或碘原子。
9.权利要求4的共轭芳族化合物的制备方法，其中，作为芳族化合物(A)，使用式(3)所表示的芳族化合物，作为芳族化合物(B)，使用结构上不同于芳族化合物(A)的式(2)所表示的芳族化合物、式(3)所表示的芳族化合物、式(4)所表示的芳族化合物或式(5)所表示的芳族化合物：
Figure FPA00001207444500051
式中，A2、R7、X2、m和k表示与权利要求6相同的含义；
Ar1-(X1)n    (2)
式中，Ar1、X1和n表示与权利要求5相同的含义；
Figure FPA00001207444500052
式中，A3、R8、X3和j表示与权利要求7相同的含义；
Figure FPA00001207444500053
式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X4表示与权利要求8相同的含义。
10.权利要求4的共轭芳族化合物的制备方法，其中，作为芳族化合物(A)，使用式(4)所表示的芳族化合物，作为芳族化合物(B)，使用结构上不同于芳族化合物(A)的式(2)所表示的芳族化合物、式(3)所表示的芳族化合物、式(4)所表示的芳族化合物或式(5)所表示的芳族化合物：
Figure FPA00001207444500054
式中，A3、R8、X3和j表示与权利要求7相同的含义；
Ar1-(X1)n    (2)
式中，Ar1、X1和n表示与权利要求5相同的含义；
式中，A2、R7、X2、m和k表示与权利要求6相同的含义；
式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X4表示与权利要求8相同的含义。
11.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，离去基团为氯原子、溴原子或碘原子。
12.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，镍化合物为卤化镍。
13.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，镍化合物为双(环辛二烯)镍(0)。
14.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，配体为含有氮原子或磷原子的配体。
15.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，锰盐为卤化锰(II)。
16.权利要求1的共轭芳族化合物的制备方法，其中，金属还原剂为锌或锰。
CN200880127404XA 2007-12-21 2008-12-17 共轭芳族化合物的制备方法 Pending CN101945839A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007-329893 2007-12-21
JP2007329893 2007-12-21
PCT/JP2008/073495 WO2009081956A1 (ja) 2007-12-21 2008-12-17 共役芳香族化合物の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101945839A true CN101945839A (zh) 2011-01-12

Family

ID=40801256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880127404XA Pending CN101945839A (zh) 2007-12-21 2008-12-17 共轭芳族化合物的制备方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20100292481A1 (zh)
EP (1) EP2233459A4 (zh)
JP (1) JP2009167408A (zh)
KR (1) KR20100095010A (zh)
CN (1) CN101945839A (zh)
CA (1) CA2708450A1 (zh)
TW (1) TW200936636A (zh)
WO (1) WO2009081956A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104885248B (zh) * 2012-12-27 2017-04-12 佳能株式会社 有机发光器件和显示装置

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102361837B (zh) * 2009-01-23 2014-07-02 住友化学株式会社 共轭芳族化合物的制备方法
KR20110114611A (ko) * 2009-01-23 2011-10-19 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 공역 방향족 화합물의 제조 방법
TWI721772B (zh) * 2020-02-04 2021-03-11 財團法人工業技術研究院 聚合物、金屬移除組成物、與移除金屬離子的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3816120A1 (de) * 1988-05-11 1989-11-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von unsymmetrischen biarylverbindungen
DE3821567A1 (de) * 1988-06-25 1989-12-28 Bayer Ag Loesliche polyaromaten
JP2745727B2 (ja) 1989-10-04 1998-04-28 住友化学工業株式会社 芳香族ポリエーテル重合体の製造方法
FR2753195B1 (fr) * 1996-09-09 1998-11-27 Sanofi Sa Procede pour la preparation d'un cyanobiphenyle
JP2005126330A (ja) * 2003-10-21 2005-05-19 Toray Ind Inc ビフェニル誘導体の製造法
CA2625339A1 (en) 2005-10-13 2007-04-19 Noriyuki Hida Polyarylene and method for producing the same
CN101395196B (zh) * 2006-03-07 2012-06-20 住友化学株式会社 聚亚芳基及其制造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104885248B (zh) * 2012-12-27 2017-04-12 佳能株式会社 有机发光器件和显示装置
US9960370B2 (en) 2012-12-27 2018-05-01 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device and display apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009167408A (ja) 2009-07-30
EP2233459A1 (en) 2010-09-29
CA2708450A1 (en) 2009-07-02
KR20100095010A (ko) 2010-08-27
WO2009081956A1 (ja) 2009-07-02
US20100292481A1 (en) 2010-11-18
TW200936636A (en) 2009-09-01
EP2233459A4 (en) 2011-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101341183B (zh) 聚芳撑及其生产方法
CN101772508A (zh) 联吡啶化合物、过渡金属络合物和使用该过渡金属络合物的共轭芳香族化合物的制造方法
CN101827854A (zh) 过渡金属配位化合物和使用该过渡金属配位化合物的共轭芳香族化合物的制造方法
CN101945839A (zh) 共轭芳族化合物的制备方法
CN101395196B (zh) 聚亚芳基及其制造方法
CN101535368B (zh) 聚亚芳基的制备方法
KR101639095B1 (ko) 공역 방향족 화합물의 제조 방법
TW200846326A (en) Method for producing conjugated aromatic compound
JP2009149752A (ja) 共役芳香族化合物の製造方法
CN102361845A (zh) 共轭芳族化合物的制备方法
JP2012214705A (ja) 含水ハロゲン化ニッケルを用いた共役芳香族化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110112