CN101817895A - 一种螯合高分子树脂、其制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种螯合高分子树脂，其为交联苄胺基二硫代甲酸化和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯高分子树脂；本发明还提供了上述高分子树脂的制备方法，及其在去除中药提取液或电镀废液等废水中重金属方面的应用。本发明的高分子树脂，其原料易得且成本较低，制备方法简便，使用方法简单，并且能高效、快速、便捷地将中药提取液或电镀废液等废水中含有的、存在形式多样的重金属元素同时去除，去除效果明显，对环境友好且具有工业化前景。

Description

一种螯合高分子树脂、其制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及高分子树脂技术领域，具体地说，涉及一种交联苄胺基二硫代甲酸化和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯螯合高分子树脂、其制备方法及其应用。

背景技术

近30年来，在我国经济迅猛发展的同时，环境污染问题也日益严重，特别是重金属残留是我国最严重的污染形式之一。重金属污染是指由重金属或其化合物造成的环境污染，主要是由于采矿、废气排放、污水灌溉和使用重金属制品等人为因素所致。重金属在污染土壤、大气和水体以后，会进入食物链，并最终进入人体。并且由于生物放大效应，在食物链从低级向高级的进展过程中，重金属等有害物质会逐渐富集，其在生物体内的含量将越来越大。如果重金属离子在人体内蓄积，将给人体带来难以修复的损伤，剂量大时甚至会直接导致死亡。在“世界十大污染事件”中，“水俣病”事件和“痛痛病”事件分别是由重金属汞和镉引起的。重金属残留造成的巨大危害已经使得人们不得不正视它的存在、并努力寻找解决办法。

中药中的重金属主要来源于土壤污染、中药自身代谢的需要及对某种金属元素的富集能力、工业“废水、废气、废渣”的污染、农药和肥料的污染以及在仓储、加工、炮制过程中的污染等。中药中过高的重金属残留已经是不争的事实，这不仅严重损害了中药的形象，也给我国造成了极大的经济损失。当前，国际上进口中药材和中成药的国家和地区对中药材、中成药的重金属含量都提出了严格要求。我国国家对外贸易经济合作部出台和实施的《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中对重金属的限量指标为：重金属总量应≤20.0mg/kg，铅(Pb)≤5.0mg/kg，镉(Cd)≤0.3mg/kg，汞(Hg)≤0.2mg/kg，铜(Cu)≤20.0mg/kg，砷(As)≤2.0mg/kg。因此，在保证中药中的有效成分不被破坏、保持药效的前提下尽可能地降低中药中的重金属含量已经成了中药研究领域的热点。

目前，常用的去除中药提取液或电镀废液等废水中重金属的方法有以下几种：膜分离法、离子交换处理法、溶剂萃取分离法、吸附法和螯合树脂去除法等。

但是，上述方法都存在许多缺点，这些缺点限制了它们在实际生产中的推广和应用。例如：

膜分离法，由于其分离功能依靠膜来实现，在使用过程中总会发生膜的污染和通量的衰减，因此需要经常清洗和维护，这大大限制了膜分离法的推广和应用，同时中药提取液的异常复杂的成分增加了膜被污染的几率。

离子交换处理法所使用的离子交换剂一般都呈现出一定的酸碱性，这对中药提取液中的有效成份具有一定的破坏作用；同时，离子交换剂本身携带的电荷也有可能对中药提取液中的有效成份产生影响。这就限制了离子交换法在去除中药中的重金属离子方面的应用。

溶剂萃取分离法在萃取过程中容易发生溶剂的流失，并且在络合剂和溶剂再生过程中需要消耗大量的能源，同时，溶剂萃取分离法中必须用到有机溶剂，其会萃取出中药提取液中的有效成分，严重影响中药的药效，因此溶剂萃取分离法的应用受到很大的限制。

吸附法因其易吸附中药提取液中的有效成份，而难以吸附重金属离子，使得吸附法的应用受到很大的限制。同时，吸附剂的再生循环不易实现。

螯合树脂法的选择性单一，这是因为中药提取液中的铅、镉、汞和铜元素一般以阳离子形式存在，但砷元素则既能以阳离子形式存在，也能以阴离子形式存在，重金属相对复杂的存在形式使得必须联合使用多种螯合树脂，不仅增加了成本，延长了操作时间，也使得螯合树脂的再生循环无法方便地实现。

用超临界流体萃取法去除重金属离子的研究才刚刚起步，而超临界流体萃取方法对设备的要求比较严格、设备造价较高，所以目前该技术在去除中药提取液中的重金属方面尚没有工业化的实例。

综上所述，发展具有工业化前景的新型、高效、迅速、便捷的脱除中药提取液或电镀废液等废水中的重金属离子的方法具有非常重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种能高效、快速、便捷地将中药提取液或废水中含有的重金属元素同时去除的螯合高分子树脂。

本发明的另一目的在于提供所述高分子树脂的制备方法。

本发明的目的还在于提供所述高分子树脂的应用。

为了实现本发明的目的，本发明的螯合高分子树脂，其为交联苄胺基二硫代甲酸化和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯高分子树脂。

本发明的螯合高分子树脂采用如下方法制备：将交联苄胺基聚苯乙烯树脂纯化、溶胀；然后在酸性条件下，与亚磷酸、多聚甲醛反应；然后再与三氯化铁溶液反应；最后在碱性条件下，与二硫化碳反应制得。

本发明的螯合高分子树脂的制备方法，包括如下步骤：

1)将交联苄胺基聚苯乙烯树脂A用醇纯化后，再用醇溶胀；

2)在酸性条件下，将溶胀后的交联苄胺基聚苯乙烯树脂A与亚磷酸、多聚甲醛反应，使20％～30％的苄胺基转化为苄胺基亚甲基磷酸基，然后再与三氯化铁溶液反应，得到交联苄胺基和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯树脂B；

3)在碱性条件下，将树脂B与二硫化碳反应，使树脂B中剩余的苄胺基转化为苄胺基二硫代甲酸盐，得到交联苄胺基二硫代甲酸化和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯高分子树脂C。

具体地说，所述步骤1)包括：将交联苄胺基聚苯乙烯树脂A，用2.0～5.0倍树脂A重量的甲醇或乙醇反复洗涤，过滤，晾干，得到纯化后的树脂A；然后用1.5～2.0倍树脂A重量的甲醇或乙醇将纯化后的树脂A溶胀。

所述步骤2)包括：

a、将上述溶胀后的树脂A加入到5倍树脂A重量的甲醇或乙醇中，然后加入亚磷酸、多聚甲醛以及浓盐酸，混合后加热至70℃，搅拌反应12～24h，冷却至室温后，过滤，用蒸馏水洗涤至洗涤液呈中性，晾干；

其中，树脂A、亚磷酸、多聚甲醛与浓盐酸的重量比为1∶0.82～1.24∶0.30～0.45∶0.27～0.41；

b、然后连续用1～3倍树脂A重量的乙醇、0.5倍树脂A重量的5％氢氧化钠溶液、1～3倍树脂A重量的去离子水、0.5倍树脂A重量的5％盐酸、1～5倍树脂A重量的去离子水洗涤至洗涤液pH为5～7；

c、然后加入重量百分浓度10％三氯化铁溶液，在30℃下搅拌12～24h，然后过滤，弃去滤液，树脂用去离子水洗至洗涤液无三价铁离子(三价铁离子用硫氰化钾检测)为止，晾干；

其中，三氯化铁溶液与树脂A的重量比为0.24～0.37∶1。

所述步骤3)包括：

d、在制得的树脂B中，加入二硫化碳及4％～6％(重量百分比)的氢氧化钠溶液，在温度20～40℃下搅拌1～3h，然后在温度45～50℃下搅拌3～5h，冷却至室温；

其中，树脂B、二硫化碳及氢氧化钠的重量比为1∶0.55～0.75∶0.31～0.34；

e、用浓盐酸调节pH至6.0～7.0，过滤，用蒸馏水洗涤树脂3～5次，晾干。

本发明的螯合高分子树脂，经显微红外光谱检测表明，其含有苄胺基二硫代甲酸基和负载有三价铁离子的苄胺基亚甲基磷酸基等多种螯合基团。

本发明的高分子树脂在去除中药提取液或电镀废液等废水中重金属的应用，其通过如下方法实现：

称取适量本发明的高分子树脂，加入到需要处理的中药提取液或电镀废液等废水中，剧烈搅拌30～90min，过滤得到经过处理的中药提取液或电镀液。

在本发明中，因为重金属离子通常为阳离子，其具有的空轨道相当于Lewis酸，它能与提供孤对电子的Lewis碱形成配位键，因此重金属离子可以通过螯合物的形式从溶液中去除。二硫代氨基甲酸盐(dithiocarbamate，DTC)的分子中含有的硫原子和氮原子均含有孤对电子，可以作为Lewis碱与重金属阳离子形成配位键；同时，按照Pearson的软硬酸碱理论，硫原子属于软碱而氮原子属于硬碱，因此二硫代氨基甲酸盐既可以与软酸也可以与硬酸形成螯合物。基于上述两点，二硫代氨基甲酸盐及其衍生物可以与大多数重金属阳离子形成螯合物。本发明中将二硫代氨基甲酸基引入聚合物母体，既保持了其良好的螯合性能，又可获得一定的机械强度。

此外，在中药提取液或电镀废液等废水中，铜、汞、铅、镉等重金属一般以阳离子形式存在，但是砷的存在形式比较复杂，其既能以阳离子形式出现，但更多情况下是以酸根离子(砷酸根负离子、亚砷酸根负离子)的形式出现。为了去除含砷负离子，可以将铁或镧等重金属离子通过螯合作用负载在高分子树脂上，然后通过砷酸根负离子或亚砷酸根负离子与这些重金属离子形成螯合物，从而将砷去除。本发明中将三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上，从而制得含有多种螯合基团的高分子树脂。

综上所述，本发明以市售的交联苄胺基聚苯乙烯树脂为原料，通过控制各反应物的重量配比和反应条件，将20％～30％的苄胺基进行亚甲基磷酸化，并负载有三价铁离子，剩余的苄胺基进行二硫代甲酸化，从而合成了交联苄胺基二硫代甲酸化和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯螯合高分子树脂。该高分子树脂能够将中药提取液或电镀废液等废水中含有的多种重金属元素同时去除，且去除效果明显，去除率高。

本发明的优点在于，本发明的螯合高分子树脂，其原料易得且成本较低，制备方法简便，使用方法简单，并且能高效、快速、便捷地将中药提取液或电镀废液等废水中含有的、存在形式多样的重金属元素同时去除，去除效果明显，达到《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》和国家排放标准，对环境友好且具有工业化前景。

具体实施方式

以下实施例用来进一步说明本发明，但不用来限制本发明。

实施例1

称取100g市售的交联苄胺基聚苯乙烯树脂A，用500mL乙醇反复洗涤，过滤，晾干后得到纯化后的树脂A。将纯化后的树脂A用250mL乙醇溶胀。将溶胀后的树脂A加入到625mL乙醇中，加入103.3g亚磷酸、37.8g多聚甲醛和34.2g浓盐酸，加热至70℃，搅拌16h，然后冷却至室温，过滤，用蒸馏水洗涤树脂直至洗涤液呈中性。将该树脂晾干后，连续用250mL无水乙醇、50g 5％氢氧化钠溶液、300mL去离子水、50g 5％盐酸、500mL去离子水洗涤直到洗涤液pH＝6.0。将该树脂加入到30.5g三氯化铁和275mL水组成的溶液中。在30℃下搅拌12h，过滤，用去离子水洗至洗涤液检测不出三价铁离子为止(用硫氰化钾检测)，晾干，得到128.2g树脂B。

在上述128.2g树脂B中加入85.7g二硫化碳、42.1g氢氧化钠和800mL水组成的溶液，在温度25℃下搅拌2h，然后在45℃下搅拌4h，冷却至室温，用浓盐酸调节pH＝6.0，过滤，弃去滤液，树脂用蒸馏水洗涤3次，晾干，得到171g螯合高分子树脂C。

经过显微红外光谱检测，发现树脂C在2084cm^-1(苄胺基二硫代甲酸基)和1641cm^-1(负载有三价铁离子的苄胺基亚甲基磷酸基)处分别有明显特征峰出现，表明树脂C确实含有苄胺基二硫代甲酸基和负载有三价铁离子的苄胺基亚甲基磷酸基等多种螯合基团。

实施例2

取1000g交联苄胺基聚苯乙烯树脂A，用3750mL乙醇反复洗涤，过滤，晾干后得到纯化后的树脂A。将纯化后的树脂A用1875mL乙醇溶胀。将溶胀后的树脂A加入到6250mL乙醇中，加入820g亚磷酸、300g多聚甲醛和270g浓盐酸，加热至70℃，搅拌24h，冷却至室温后，过滤，用蒸馏水洗涤树脂直至洗涤液呈中性。将该树脂晾干后，连续用2500mL乙醇、500g 5％氢氧化钠溶液、3000mL去离子水、500g 5％盐酸、5000mL去离子水洗涤直到洗涤液pH＝5.0。将该树脂加入到240g三氯化铁和305mL水组成的溶液中，在30℃下搅拌12h，过滤，用去离子水洗至洗涤液检测不出三价铁离子为止。晾干，得到1224g树脂B。

在上述1224g树脂B中加入918g二硫化碳、409g氢氧化钠和7770mL水组成的溶液，在温度25℃下搅拌3h，然后在50℃下搅拌5h，冷却至室温，然后用浓盐酸调节pH＝7.0，过滤，树脂用蒸馏水洗涤3次，晾干，得到1680g螯合高分子树脂C。

实施例3

取120g交联苄胺基聚苯乙烯树脂A，用750mL乙醇反复洗涤，过滤，晾干后得到纯化后的树脂A。将纯化后的树脂A用300mL乙醇溶胀。将溶胀后的树脂A加入到750mL乙醇中，加入123.6g亚磷酸、45.6g多聚甲醛和40.8g浓盐酸，加热至70℃，搅拌14h，然后冷却至室温，过滤，用蒸馏水洗涤树脂直至洗涤液呈中性。将该树脂晾干后，连续用2500mL乙醇、500g 5％氢氧化钠溶液、3000mL去离子水、500g 5％盐酸、6000mL去离子水洗涤直到洗涤液pH＝7.0。将该树脂加入到37.2g三氯化铁和334.8mL水组成的溶液中，在30℃下搅拌12h，过滤，用去离子水洗至洗涤液检测不出三价铁离子为止，晾干，得到150.5g树脂B。

取150.5g树脂B，加入100.8g二硫化碳、49.7g氢氧化钠和944mL水组成的溶液，在温度25℃下搅拌2h，然后在45℃下搅拌3h，冷却至室温，然后用浓盐酸调节pH＝6.0，过滤，用蒸馏水洗涤树脂3次，晾干，得到199.8g螯合高分子树脂C。

经过显微红外光谱检测，表明树脂C确实含有苄胺基二硫代甲酸基和负载有三价铁离子的苄胺基亚甲基磷酸基等多种螯合基团。

实施例4

取50g交联苄胺基聚苯乙烯树脂A，用125mL甲醇反复洗涤，过滤，晾干后得到纯化后的树脂A。将纯化后的树脂A用94mL甲醇溶胀。将溶胀后的树脂A加入到313mL乙醇中，加入62g亚磷酸、22.5g多聚甲醛和20.5g浓盐酸，加热至70℃，搅拌12h，冷却至室温后，过滤，用蒸馏水洗涤树脂直至洗涤液呈中性。将该树脂晾干后，连续用190mL乙醇、25g 5％氢氧化钠溶液、50mL去离子水、25g 5％盐酸、250mL去离子水洗涤直到洗涤液pH＝6.0。将该树脂加入到18.5g三氯化铁和167mL水组成的溶液中，在30℃下搅拌12h，过滤，用去离子水洗至洗涤液检测不出三价铁离子为止，晾干，得到66g树脂B。

取66g树脂B，加入36.3g二硫化碳、20.4g氢氧化钠和320mL水组成的溶液，在温度25℃下搅拌2h，然后在45℃下搅拌3h，冷却至室温，然后用浓盐酸调节pH＝7.0，过滤，用蒸馏水洗涤树脂3次，晾干，得到81.6g螯合高分子树脂C。

经过显微红外光谱检测，表明树脂C确实含有苄胺基二硫代甲酸基和负载有三价铁离子的苄胺基亚甲基磷酸基等多种螯合基团。

以下通过本发明的螯合高分子树脂去除中药提取液或电镀废液等废水中重金属的实验，来进一步说明本发明。

实验例1

取市售的甘草浸膏粉30g，用150mL水将其溶解，向甘草水溶液中加入15g实施例1制得的高分子树脂C，剧烈搅拌75min，过滤，收集滤液。

用瓦里安700型电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)测定处理前后的甘草水溶液中铅、镉、铜、汞和砷的含量，结果如表1所示。

    表1 甘草水溶液处理前后重金属含量测定结果

所测定的重金属元素	处理前(mg/kg)	处理后(mg/kg)
			铅	3.0	未检出
镉	1.2	未检出
			铜	1.7	未检出
汞	0.0	未检出

所测定的重金属元素	处理前(mg/kg)	处理后(mg/kg)
			砷	235.2	未检出

由表1可以看出，经实施例1的高分子树脂C处理后的甘草水溶液，其重金属离子含量达到《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》的规定。

实验例2

取市售的板蓝根浸膏粉2000g，用10kg水将其溶解。向板蓝根水溶液中加入500g实施例2制得的高分子树脂C，剧烈搅拌90min，过滤，收集滤液。

用瓦里安700型电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)测定处理前后的板蓝根水溶液中铅、镉、铜、汞和砷的含量，结果如表2所示：

    表2 板蓝根水溶液处理前后重金属含量测定结果

所测定的重金属元素	处理前(mg/kg)	处理后(mg/kg)
			铅	8.0	未检出
镉	1.4	未检出
			铜	6.8	未检出
汞	0.0	未检出
			砷	274.6	未检出

由表2可以看出，经实施例2的高分子树脂C处理后的板蓝根水溶液，其重金属离子含量达到《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》的规定。

实验例3

根据中药复方：桑叶18g、菊花18g、北杏仁15g、枇杷叶18g、葛根22.5g、生薏仁22.5g、芦根22.5g、桔梗18g、连翘18g、大青叶22.5g、银花18g、甘草9g。

按上述复方中的组分含量称取各原料，倒入2.5L玻璃器皿中，加水至浸过药物1cm，浸泡30min，然后加热煮沸20min，滤去药渣，收集滤液；向药渣中再加入蒸馏水(水量与第一次相当)，加热煮沸20min后过滤，合并滤液，减压下蒸出大部分水，得到膏状固体。将该复方煎10副后，将膏状固体合并，得到约300g固体膏状物。

取该膏状固体300g溶于1800mL水中，加入100g实施例3制得的高分子树脂C，剧烈搅拌75min后过滤，收集滤液。

用瓦里安700型电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)测定处理前后的中药复方水溶液中铅、镉、铜、汞和砷的含量，结果如表3所示：

   表3 中药复方提取液在处理前后重金属含量测定结果

所测定的重金属元素	处理前(mg/Kg)	处理后(mg/Kg)
			铅	8.2	未检出
镉	2.6	未检出
			铜	50.7	未检出
汞	3.0	未检出
			砷	180.9	未检出

由表3可以看出，经实施例3的高分子树脂C处理后的中药复方提取液，其重金属离子含量达到《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》的规定。

实验例4

取某电镀厂的电镀废水400mL，该电镀废水中含有二价镍离子，初始浓度为35.8mg/kg，pH＝6.5加入15g实施例4制得的高分子树脂C，剧烈搅拌60min，过滤，收集滤液。

用瓦里安700型电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)测定处理前后的电镀废液中镍的含量，结果如表4所示：

        表4 电镀废水处理前后镍含量的测定结果

所测定的重金属元素	处理前(mg/Kg)	处理后(mg/Kg)
			镍	35.8	未检出

由表4可以看出，经实施例4的高分子树脂C处理后的电镀废水中的重金属镍离子含量已经检测不到，达到国家排放标准。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及使用实验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，如：用三价重金属离子，特别是三价镧离子等三价镧系离子代替本发明中的三价铁离子，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种螯合高分子树脂，其特征在于，所述螯合高分子树脂为交联苄胺基二硫代甲酸化和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯高分子树脂。

2.根据权利要求1所述的高分子树脂，其特征在于，所述高分子树脂采用如下方法制备：将交联苄胺基聚苯乙烯树脂纯化、溶胀；然后在酸性条件下，与亚磷酸、多聚甲醛反应；然后再与三氯化铁溶液反应；最后在碱性条件下，与二硫化碳反应制得。

3.制备权利要求1或2所述的高分子树脂的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将交联苄胺基聚苯乙烯树脂A用醇纯化后，再用醇溶胀；

2)在酸性条件下，将溶胀后的交联苄胺基聚苯乙烯树脂A与亚磷酸、多聚甲醛反应，使20％～30％的苄胺基转化为苄胺基亚甲基磷酸基，然后再与三氯化铁溶液反应，得到交联苄胺基和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯树脂B；

3)在碱性条件下，将树脂B与二硫化碳反应，使树脂B中剩余的苄胺基转化为苄胺基二硫代甲酸盐，得到交联苄胺基二硫代甲酸化和三价铁离子负载在苄胺基亚甲基磷酸基上的聚苯乙烯高分子树脂C。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)包括：将交联苄胺基聚苯乙烯树脂A，用2.0～5.0倍树脂A重量的醇反复洗涤，过滤，晾干，得到纯化后的树脂A；然后用1.5～2.0倍树脂A重量的醇将纯化后的树脂A溶胀；其中，所述醇为甲醇或乙醇。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)包括：

a、将上述溶胀后的树脂A加入到5倍树脂A重量的醇中，然后加入亚磷酸、多聚甲醛以及浓盐酸，混合后加热至70℃，搅拌反应12～24h，冷却至室温后，过滤，用蒸馏水洗涤至洗涤液呈中性，晾干；

其中，所述醇为甲醇或乙醇；

b、然后连续用1～3倍树脂A重量的乙醇、0.5倍树脂A重量的5％氢氧化钠溶液、1～3倍树脂A重量的去离子水、0.5倍树脂A重量的5％盐酸、1～5倍树脂A重量的去离子水洗涤至洗涤液pH为5～7；

c、然后加入质量分数10％的三氯化铁溶液，在30℃下搅拌12～24h，过滤，弃去滤液，树脂用去离子水洗至洗涤液无三价铁离子为止，晾干。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a中树脂A、亚磷酸、多聚甲醛与浓盐酸的重量比为1∶0.82～1.24∶0.30～0.45∶0.27～0.41。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c中10％三氯化铁溶液与树脂A的重量比为0.24～0.37∶1。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3)包括：

d、在树脂B中，加入二硫化碳及重量百分比浓度4％～6％氢氧化钠溶液，在温度20～40℃下搅拌1～3h，然后在温度45～50℃下搅拌3～5h，冷却至室温；

e、用浓盐酸调节pH至6.0～7.0，过滤，用蒸馏水洗涤树脂3～5次，晾干。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤d中树脂B、二硫化碳及氢氧化钠的重量比为1∶0.55～0.75∶0.31～0.34。

10.权利要求1或2所述的高分子树脂在去除中药提取液、废水中重金属的应用。