CN101815701A - 氟化磺酸盐表面活性剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种式I的化合物或其混合物，以及其降低表面张力并且赋予改善的表面效应的用途，式I，其中Y为键或CmH2m-p(OA)p，其中m为0至4，并且p为0或1，X’为X或H，X为CH2CH2OA、CH(CH2OA)2、C(CH2OA)3，或者X和X’合起来形成(CH2CH2)2NCH2CH2OA或(CH2CH2)2O，前提条件是当X和X’合起来形成(CH2CH2)2O时，则Y为CH2CH(OA)CH2，A为CF2CFHO-Rf或H，Rf为CnF2n+1，其中n为1至约6的整数，M为电荷等于a的阳离子，并且a为等于1或2的正整数，前提条件是X、X’或Y中的至少一个包含等于CF2CFHO-Rf的A。

Description

氟化磺酸盐表面活性剂
发明领域
本发明涉及包含氟化磺酸盐表面活性剂的组合物，所述氟化磺酸盐表面活性剂可用于降低表面张力并且赋予改善的表面效应。
发明背景
大多数可商购获得的氟化表面活性剂可通过电化学氟化反应、调聚反应和低聚反应制得。电化学氟化反应使用无水氢氟酸作为氟源。然而，工业制得的氢氟酸包含杂质，其需要进一步的复杂方法来移除这些杂质。
调聚反应或低聚反应方法使用四氟乙烯作为原料。然而，可获得四氟乙烯的来源有限。得自调聚反应方法的产品一般包含具有不同碳链链长的同系物的混合物，致使具有一定的碳链链长分布。因此，需要后续分离调聚反应产物，以制得包含固定氟化碳链链长的含氟表面活性剂，如Erik Kissa在“Fluorinated Surfactants，Synthesis-Properties-Applications”(“Surfactant Science Series”，第50卷，Marcel Dekker，NewYork，1994年)中所述。
美国专利公开5,023,279公开了使用一类特殊的磺酸和膦酸以及所述酸的盐以为热塑性塑料泡挤出提供改善的成核作用来制得泡沫。成核剂具有式[Z(CF2)x(CF2CFX)p(R’)y(CH2)zRO3]nM结构，其中X为H、F、Cl或CF3；M为阳离子；R为硫或磷；并且R′为C5-C6全氟化脂环双基，具有选自[CF2O]、[CF2CF2O]和[CF2CF(CF3)O]的重复单元的C1-C16全氟化脂族聚醚双基，或取代或未取代的芳族双基(在此情况下，Z为H)。上述成核化合物与本发明组合物在结构上是不同的并且制备方法也不同。
希望具有包含氟化表面活性剂的组合物，所述氟化表面活性剂可由不同于四氟乙烯的原料制得。还期望存在使用极低浓度的表面活性剂即可降低表面张力并且提供表面效应的方法。本发明提供了此类组合物，所述组合物包含由作为氟源原料的氟代烷基乙烯醚制得的氟化磺酸盐表面活性剂。本发明还提供了向液体提供各种表面效应的方法。
发明概述
本发明包括式I的化合物或其混合物，
Figure GPA00001018118500021
式I
其中
Y为键或CmH2m-p(OA)p，其中m为0至4，并且p为0或1，
X’为X或H，
X为CH2CH2OA、CH(CH2OA)2、C(CH2OA)3，或者
X和X’合起来形成(CH2CH2)2NCH2CH2OA或(CH2CH2)2O，前提条件是当X和X’合起来形成(CH2CH2)2O时，则Y为CH2CH(OA)CH2，
A为CF2CFHO-Rf或H，
Rf为CnF2n+1，其中n为1至约6的整数，
M为电荷等于a的阳离子，并且
a为等于1或2的正整数，
前提条件是X、X或Y中的至少一个包含等于CF2CFHO-Rf的A。
本发明还包括改变液体表面行为的方法，所述方法包括向所述液体中加入式1的化合物或其混合物。
发明详述
所有商标以大写字母标明。本文引用的所有专利和专利申请均据此以引用方式并入。
本发明包括式I的化合物
Figure GPA00001018118500031
式I
其中
Y为键或CmH2m-p(OA)p，其中m为0至4，并且p为0或1，
X’为X或H，
X为CH2CH2OA、CH(CH2OA)2、C(CH2OA)3，或者
X和X’合起来形成(CH2CH2)2NCH2CH2OA或(CH2CH2)2O，前提条件是当X和X’合起来形成(CH2CH2)2O时，则Y为CH2CH(OA)CH2，
A为CF2CFHO-Rf或H，
Rf为CnF2n+1，其中n为1至约6的整数，
M为电荷等于a的阳离子，并且
a为等于1或2的正整数，
前提条件是X、X’或Y中的至少一个包含等于CF2CFHO-Rf的A。
在式1中，Rf为具有约1至约6个碳原子，优选具有约3至约4个碳原子的直链或支链全氟烷基。M优选为钠、钾、钙、镁或NHnR(4-n)，其中R为烷基或取代烷基，并且n为0至4。优选的取代烷基包括羟基烷基。更优选羟基乙基。优选的是，其中所述取代烷基为CH2CH2OH，并且n为3。优选地，X’为X，X为CH2CH2OA，并且A为CF2CFHO-Rf。
上述式I的化合物为氟化磺酸盐表面活性剂，其可在极低浓度下降低表面张力。在小于约0.1重量％，优选小于约0.01重量％的表面活性剂水溶液浓度下，水的表面张力值小于约25毫牛顿每米，优选小于约20毫牛顿每米。所述表面活性剂的特征在于，其在低浓度下通过选择性吸附在界面上来有效降低表面张力，这是由表面活性剂的两亲特性所造成的。术语“两亲”是指可吸引两种不同类型的介质。所述表面活性剂包含水溶性亲水部分和水不溶性疏水部分。
由式1表示的本发明化合物包含至少一个疏水性部分，所述疏水性部分包含Rf全氟烷基。因此，由本发明式1表示的化合物能够在极低浓度下降低表面张力。具有一个或两个如Rf全氟烷基的疏水性部分，由本发明式1表示的化合物表现出不同程度的疏水特性和疏油特性。因此，式I适于提供改善的表面效应，包括抗粘连性、增强的遮盖性(找平)、铺展性、可润湿性、可渗透性、抑泡性以及可分散性。本发明的化合物所提供的改善的表面效应适于许多工业应用，包括含水涂层诸如油墨、涂料、清漆等等。
由式I表示的化合物还包含亲水性部分，所述亲水性部分包含磺酸或所述酸的盐。所述亲水性部分可提供有效的水介质中溶解度，因此由本发明式I表示的化合物表现出表面活性剂特性。由式I表示的化合物为氟化磺酸盐表面活性剂。
上述化合物可通过在强碱的存在下，使全氟烷基乙烯醚与包含至少一个羟基的磺酸或磺酸盐反应制得。当所述反应物为磺酸盐时，仅需要催化量的碱，其量相对于所述磺酸盐通常为约10摩尔％至20摩尔％。当所述反应物为磺酸时，必须加入足量的碱，以使得在磺酸完全转变成磺酸盐之后仍存在催化量的碱，所述碱的量相对于所述磺酸通常为110摩尔％至120摩尔％。所述碱必须足够活泼，以将羟基去质子而生成烷氧基阴离子。适宜的碱包括但不限于NaH、KH、氨基钠、氨基锂、叔丁醇钾和KOH。
包含至少一个羟基的适宜磺酸或磺酸盐的实例包括(HOCH2CH2)2-NCH2CH(OH)CH2SO3H、HOC(CH3)2-NHCH2CH(OH)CH2SO3H、(HOCH2CH2)2-NCH2 CH2SO3H、(HOCH2CH2)2-NSO3K、(HOCH2CH2)2-NCH2SO3K、HOCH2CH2-N-(CH2CH2)2-N-CH2CH2SO3H、HOCH2CH2-N-(CH2CH2)2-N-CH2CH2CH2SO3H、HOCH2CH2-N-(CH2CH2)2-N-CH2(OH)CH2SO3H、O-(CH2CH2)2-N-CH2(OH)CH2SO3H、(HOCH2)3C-NHCH2CH(OH)CH2SO3H、和(HOCH2)3C-NHCH2CH2SO3H。上述这些磺酸或磺酸盐中有许多可从Sigma-Aldrich(Milwaukee，WI)商购获得。包含羟基的其它适宜的磺酸是文献中熟知的。例如，包含羟基和磺酸根的某些叔胺适合用于本文中，诸如如美国专利公开6,919,173中所引用的4-[双-(2-羟乙基)-氨基]-丁磺酸、3-吗啉代-2-羟基丙磺酸(MOPSO)、N-(2-羟基乙基)哌嗪-N′-3-丙磺酸(EPPS)；N-(2-羟基乙基)哌嗪-N′-3-乙磺酸(BES)、哌嗪-N-2-羟乙基-N′-3-甲基丙酸酯、N-三(羟甲基)甲基-2-氨基乙磺酸(TES)、1，3-双[三(羟甲基)甲基氨基]丙烷(bis-Tris propane)、哌嗪-N，N′-二(2-羟基丙基)磺酸(POPSO)和2-羟基-3-[4-(2-羟基乙基)哌嗪-1-基]丙-1-磺酸(HEPPSO)。
一般在碱的存在下和在溶剂中，将全氟烷基乙烯醚缓慢加入到磺酸或其盐中，采用装置来控制所导致的温度上升。适宜的溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酸酰胺以及本领域技术人员将根据原料特性、反应产物和产品纯化方法而选择的类似溶剂。通常使所述反应持续若干小时。在反应结束时，在环境温度下移除溶剂以防止产物降解。
有多种方法可用于制备上文反应中所用的氟化乙烯醚。这些方法包括在金属碳酸盐固定床(填充干燥金属碳酸盐并且配备螺旋刀片的管式反应器，所述螺旋刀片在所述管内移动)和金属碳酸盐流化床中，使2-烷氧基丙酰氟反应来制备氟化乙烯醚。美国专利申请2007/0004938描述了制备氟化乙烯醚的方法，所述方法为在无水条件下，在搅动床反应器中，使2-烷氧基丙酰氟与金属碳酸盐在高于羧酸盐中间体脱羧温度的温度下反应以制得氟化乙烯醚。适合用于本发明的氟化乙烯醚实例包括CF3-O-CF＝CF2、CF3CF2-O-CF＝CF2、CF3CF2CF2-O-CF＝CF2、和CF3CF2CF2CF2-O-CF＝CF2，其可得自E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington，DE)。
所述反应的产物为氟化磺酸盐表面活性剂，其可降低表面张力并且提供改善的表面效应，诸如抗粘连性、增强的遮盖性(找平)、铺展性、可润湿性、可渗透性、抑泡性、可分散性、以及拒水性和拒油性。这些改善的表面效应对许多工业应用而言是有利的，所述工业应用包括含水涂层诸如油墨、涂料、清漆等等。
本发明还包括降低介质(通常为液体)表面张力的方法，所述方法包括向所述介质加入如上所述的式I的化合物。本发明的式I的表面活性剂可有效地降低多种介质的表面张力。合适介质的实例包括例如涂料组合物、胶乳、聚合物、地板涂饰剂、油墨、乳化剂、发泡剂、隔离剂、排斥剂、流动改性剂、薄膜蒸发抑制剂、润湿剂、渗透剂、清洁剂、研磨剂、电镀剂、腐蚀抑制剂、蚀刻剂溶液、焊接剂、分散助剂、微生物剂、制浆助剂、漂洗助剂、抛光剂、个人护理组合物、干燥剂、抗静电剂、地板抛光剂、或粘合剂。由于本发明的组合物的表面活性剂特性，向介质中添加本发明的组合物导致介质表明张力的降低。通常将本发明的组合物与介质简单共混或者添加到介质中。这些表面活性剂尤其适合用于降低水、水溶液和水乳液的表面张力。小于约0.01重量％的低浓度式I的化合物的液体溶液是有效的。本发明式1表面活性剂的两性特性使得它在广泛的pH范围内均是有效的。所述pH优选大于约4。
本发明还包括改变液体表面行为的方法，所述方法包括向所述液体中加入如上文所定义的式I的化合物。包括多种表面行为，所述表面行为的实例为润湿性、渗透性、铺展性、找平性、流动乳化性、稳定性和润湿液体中的分散性。其它实例包括抗粘连、拒斥性以及在被处理基底上的干燥涂层组合物中的释放性。因此，式I的表面活性剂可用于多种最终应用中。
本发明的式I的化合物适合用于涂层、涂料、颜料、清漆、整理剂、地板蜡或涂饰剂、油墨和染料中。所提供的表面效应包括增强的遮盖性、找平性、抗粘连性、防缩孔性、调节拒污性、拒水性和拒油性、润湿性、分散性、抗粘连性、显色性以及解决浮色问题。
适合与本发明的表面活性剂一起使用的具体涂料组合物(本文中以术语“涂层底料”指代)包括以下物质的组合物(通常为液体制剂)：醇酸涂料、I型聚氨酯涂料、不饱和聚酯涂料、或水分散性涂料，并被施加到基底上以用于在基底表面上生成持久的薄膜。这些均是常规的涂料、着色剂、以及类似的涂料组合物。
如本文所用，术语“醇酸涂层”是指基于醇酸树脂的常规液体涂层，通常为涂料、透明涂层或着色剂。所述醇酸树脂是复杂的支链和交联的聚酯，其包含不饱和的脂族酸残基。常规的醇酸涂料使用固化的或干燥的醇酸树脂作为基料或成膜组分。醇酸树脂涂料包含衍生自干性油的不饱和脂族酸残基。这些树脂在氧气或空气的存在下自发地聚合以产生固体保护膜。所述聚合反应被称为“干燥”或“固化”，并且作为油的脂族酸组分中不饱和碳-碳键通过大气氧自动氧化的结果而发生。当作为配制好的醇酸涂料的薄液层应用到表面上时，所形成的固化薄膜是相对坚固的、非熔融的，并且在许多有机溶剂中是基本上不溶解的，所述有机溶剂可用作未氧化的醇酸树脂或干性油的溶剂或稀释剂。此类干性油已被用作油基涂料的原料并且描述在文献中。
如下文所用，术语“聚氨酯涂料”是指基于I型聚氨酯树脂的常规液体涂料，通常为涂料、透明涂料或着色剂。聚氨酯涂料通常包含聚异氰酸酯(通常为甲苯二异氰酸酯)与干性油酸的多元醇酯的反应产物。通过ASTMD-1将聚氨酯涂料分成五个类别。I型聚氨酯涂料包含如先前所引用的“Surface Coatings”第1卷中所述的预反应自动氧化型基料。这些还作为聚氨酯改性醇酸树脂、聚氨酯改性的醇酸、油改性的聚氨酯、聚氨酯油或聚氨酯醇酸为人所知，它们是最大类别的聚氨酯涂料，并且包括涂料、透明涂料或染色剂。通过基料中不饱和干性油残基的空气氧化和聚合反应而形成固化的涂层。
如下文所用，术语“不饱和聚酯涂料”是指基于不饱和聚酯树脂的常规液体涂料，其可溶解于单体中，并且根据需要可包含引发剂和催化剂，通常作为涂料、透明涂料或凝胶涂料制剂。不饱和的聚酯树脂包含作为不饱和预聚物的产物，所述产物得自二元醇(如1，2-丙二醇或1，3-丁二醇)与酸酐形式的不饱和酸(如马来酸(或者马来酸和饱和酸如邻苯二甲酸))的缩聚反应。所述不饱和预聚物是在链中包含不饱和度的线型聚合物。将其溶解于合适的单体(例如苯乙烯)中以产生最终的树脂。所述薄膜通过自由基机理由线型聚合物和单体的共聚作用而产生。自由基可通过加热或者更通常通过过氧化物如过氧化苯甲酰的加入而产生，所述过氧化物被分开包装并且在使用前添加。此类涂料组合物经常被称为“凝胶涂料”涂饰剂。为了在室温下固化，通过某些金属离子(通常是钴)催化将过氧化物分解成自由基。在应用前，将过氧化物和钴化合物的溶液分别添加到混合物中并且搅拌均匀。通过自由基机理固化的不饱和聚酯树脂还适合于使用例如紫外光辐射进行固化。这种形式的固化(其中不产生热)尤其适合于木材或木板上的薄膜。还可使用其它的辐射源，例如电子束固化。
如本文所用，术语“水分散的涂料”是指旨在装饰或保护基底的涂料，所述涂料由作为基本分散组分的水组成，如分散在含水相中的成膜材料的乳液、胶乳或悬浮液。“水分散的涂料”是一个总的类别，其描述了许多的制剂，并且包括上述类别的成员以及其它类别的成员。水分散的涂料通常包含其它常见的涂料成分。水分散的涂料的实例包括但不限于有颜料的涂料如乳胶漆；无颜料的涂料如木材密封剂、染色剂和涂饰剂；用于砖石和水泥的涂料；以及水基沥青乳液。水分散的涂料任选地包含表面活性剂、保护性胶体和增稠剂、颜料和填料颜料、防腐剂、杀真菌剂、冻融稳定剂、消泡剂、pH调节剂、聚结助剂、以及其它成分。对于乳胶漆，成膜材料是丙烯酸酯丙烯酸类、乙烯基-丙烯酸类、乙烯基或它们的混合物的胶乳聚合物。此类水分散的涂料组合物由C.R.Martens描述于“Emulsion and Water-Soluble Paints and Coatings”(Reinhold Publishing Corporation，NewYork，NY，1965)中。
如本文所用，术语“干燥涂层”是指涂层组合物已干燥、固定或固化后获得的最终装饰性和/或保护性薄膜。作为非限制性实例，此类最终薄膜可通过固化、聚结、聚合、互穿、辐射固化、紫外固化或蒸发来获得。最终的薄膜还可在干燥涂料中以干燥的和最终的状态被应用。
粘连是指当将两个涂覆的表面压在一起时或彼此接触放置较长时间时不期望地粘在一起。当粘连发生时，表面的分离可导致在一个或两个表面上涂层的破裂。因此，改善的抗粘连性在许多情况下(其中两个涂覆的表面需要接触，例如在窗框上)是有益的。
当用作涂料底料的添加剂时，如上所定义的本发明式(I)的组合物通过在室温或环境温度下彻底搅拌而被有效地引入到涂料底料或其它组合物中。可采用更复杂的混合，如使用机械摇动器或者提供加热或其它方法。此类方法不是必需的，并且不会显著地改善最终的组合物。当用作胶乳涂料的添加剂时，本发明的组合物一般以按本发明的组合物的干重计约0.001重量％至约5重量％加入到湿涂料中。优选使用约0.01重量％至约1重量％，并且更优选约0.1重量％至约0.5重量％。
地板蜡、抛光剂或涂饰剂(下文称为“地板涂饰剂”)一般是水基或溶剂基聚合物乳液。本发明式1的表面活性剂适合用于此类地板涂饰剂中。可商购获得的地板涂饰剂组合物通常为水乳液基聚合物混合物，所述混合物包含一种或多种有机溶剂、增塑剂、涂层助剂、消泡剂、表面活性剂、聚合物乳液、金属络合剂和蜡。通常调节聚合物的粒度范围内和固体含量以控制产品粘度、薄膜硬度和抗变质性。包含极性基团的聚合物可用于增强溶解度并且还可用作润湿剂或找平剂以提供良好的光学性质，诸如高光泽度和清晰度的反射图像。
可用于地板涂饰剂中的优选聚合物包括丙烯酸聚合物、衍生自环状醚的聚合物、和衍生自乙烯基取代的芳族化合物的聚合物。丙烯酸聚合物包括各种聚(丙烯酸烷基酯)、聚(甲基丙烯酸烷基酯)、羟基取代的聚(丙烯酸烷基酯)和聚(甲基丙烯酸烷基酯)。用于地板涂饰剂中的可商购获得的丙烯酸共聚物包括例如甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸(MMA/BA/MAA)共聚物；甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(MMA/BA/AA)共聚物等等。可商购获得的苯乙烯-丙烯酸共聚物包括苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸(S/MMA/BA/MMA)共聚物；苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(S/MMA/BA/AA)共聚物；等等。衍生自环状醚的聚合物通常在环中包含2至5个碳原子，所述环任选被烷基取代。实例包括各种环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、四氢吡喃、二氧杂环己烷、三氧杂环己烷和己内酯。衍生自乙烯基取代的芳族化合物的聚合物包括例如由苯乙烯、吡啶、共轭双烯及其共聚物制得的那些。聚酯、聚酰胺、聚氨酯和聚硅氧烷也可用于地板涂饰剂中。
用于地板涂饰剂中的蜡或蜡混合物包括植物、动物、合成和/或矿物质源的蜡。代表性的蜡包括，例如，巴西棕榈蜡、小烛树蜡、羊毛脂、硬脂精、蜂蜡、氧化聚乙烯蜡、聚乙烯乳液、聚丙烯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物、氢化椰子油或大豆油以及矿物质蜡诸如石蜡或纯地蜡。按所述最终组合物的重量计，所述蜡的含量通常在0重量％至约15重量％范围内，且优选在约2重量％至约10重量％范围内。
当用作地板涂饰剂的添加剂时，如上所定义的本发明式(I)的组合物通过在室温或环境温度下彻底搅拌而被有效地引入到所述组合物中。可采用更复杂的混合，如使用机械摇动器或者提供加热或其它方法。当用作地板涂饰剂的添加剂时，一般将按本发明组合物干重计约0.001重量％至约5重量％的本发明组合物加入到湿组合物中。优选使用约0.01重量％至约1重量％，并且更优选约0.1重量％至约0.5重量％。
式1化合物可用于多种附加应用中。某些应用的实例包括下列这些。
由本发明式1表示的化合物适合用于灭火组合物中，例如用作润湿剂、乳化剂和/或分散剂。它们还可用作含水成膜灭火剂中的组分，可用作气溶胶型灭火器内的干粉灭火剂添加剂，以及可用作喷水灭火系统的润湿剂。
由本发明式1表示的化合物适合用于农业组合物中。实例包括用作灭草剂、杀真菌剂、除草剂、驱虫剂、杀昆虫剂、杀菌剂(germicide)、杀菌剂(bactericide)、杀线虫剂、杀微生物剂、落叶剂、肥料以及激素生长调节剂中的润湿剂、乳化剂和/或分散剂。式I的化合物还适合用作叶子的润湿剂、牲畜蘸料以及用于润湿牲畜皮肤；用作消毒、褪色和清洁组合物中的成分；以及用于驱虫剂组合物中。式1的化合物还可用作纸张和胶合饰板生产中的润湿剂、乳化剂和/或分散剂。式1的化合物还适合用作纸张、木材、皮革、皮肤、金属、纺织物、石材和砖材的油脂/油拒斥剂，并且适合用作防腐浸渍的渗透剂。
由式1表示的本发明化合物还适合用作聚合反应(尤其是含氟单体聚合反应)的润湿剂、乳化剂和/或分散剂。这些化合物还适合用作胶乳稳定剂；适合用作泡沫应用的添加剂以控制扩散、表面涂布不均匀和边缘积聚；并且适合用作发泡剂、离型剂或脱模剂；适合用作聚烯烃的内用抗静电剂以及抗粘连剂；适合用作挤出热熔融物的流动调节剂以有助于调节铺展性、匀化性、防缩孔性；以及在塑料和橡胶产业中适合用作增塑剂迁移或蒸发的阻滞剂。
由本发明式1表示的化合物还在石油产业中适合用作油井处理剂以及钻探泥浆的润湿剂；适合用作汽油、喷气燃料、溶剂、烃的薄膜蒸发抑制剂；适合用作润滑剂或切削油改进剂以改善渗透次数；适合用作溢油捕收剂；以及适合用作添加剂以改善第三系油井采油。
由本发明式1表示的化合物还在纺织物和皮革工业中适合用作润湿剂、消泡剂、渗透剂或乳化剂；或适合用作纺织物、非织造织物和皮革处理的润滑剂；适合用于纤维涂饰剂中以提供铺展和均匀性；适合用作染色润湿剂；适合用作非织造织物中的粘合剂；以及适合用作漂白剂的渗透添加剂。
由本发明式I表示的化合物还适合用于采矿和金属加工工业中，适合用于制药工业中，适合用于机动车中，适合用于建筑维护和清洁中，适合用于家居中，适合用于美容和个人产品中，以及适合用于摄影术和形象艺术中，以提供改善的表面效果。
测试方法
以下测试方法用于本文的实施例中。
测试方法1- 表面张力
根据下列方法，测定各个样本的表面张力。将包含待测样本的各个水溶液等分试样(30mL)倒入到单独的玻璃皿中，并且在进行测试前使其平衡20至30秒。采用‘Wilhelmy平板方法’，使用Krüss K11张力计(得自Krüss GmbH，Hamburg，Germany)实施测量，其中使具有粗糙表面的小铂板垂直于玻璃皿内所含的液体表面悬浮。将所述板与测力天平连接。手动升高所述玻璃皿，直至液体表面与悬浮的平板相距几毫米。然后电动升高所述玻璃皿，并且所述板润湿所提供的力与液体表面张力成比例。由十次连续读数得出平均表面张力，并且以毫牛顿/米(mN/M)为单位进行记录。较低的值表明优异的性能。
测试方法2- 地板涂饰剂(蜡)的找平效应
为了测试样本在其润湿和找平性能方面的行为，将样本加入到地板蜡RHOPLEX 3829(制剂N-29-1，得自Rohm and Haas Company(Philadelphia，PA))中，并且施用到条带状12英寸×12英寸(30.36cm×30.36cm)乙烯基地板砖的一半上。通过用去离子水稀释，制备1重量％(按活性成分计)的待测表面活性剂溶液。按照树脂制造商的规程，制备100g份量的RHOPLEX 3829制剂，随后加入0.75g 1重量％(按活性成分计)的表面活性剂溶液，以提供测试用地板蜡。
通过如下方法将测试用地板蜡施用到地板砖上：将3mL份量的测试地板蜡置于地板砖的中心，然后使用施用装置从顶部铺展至底部，最后使用施用装置将一个大的“X”横跨过地板砖。使地板砖干燥30分钟，并且总共施加5次涂覆。在每次涂覆之后，按照所述表面活性剂提升地板砖表面上地板蜡的润湿和找平的能力将所述地板砖分成1至5级(1代表最差，5代表最好)。根据与用不含含氟表面活性剂的地板蜡处理过的地板砖进行的比较，来确定等级，较高的等级表明优异的性能。
地板砖等级的主观测量表
1 粗糙的薄膜表面覆盖，显著条痕和表面缺陷
2 可见条痕和表面缺陷，薄膜沿地板砖的边缘缩退
3 许多表面缺陷和条痕是明显的，但是一般来讲，薄膜覆盖了整个地板砖表面
4 较少的表面不规则或条痕
5 无可见的表面缺陷或条痕
测试方法3- 半光乳胶漆中的抗粘连性
根据稍微修正形式的ASTM方法(D 4946-89)，测定涂料的抗粘连性。此测试方法描述了用于评价商业建筑涂料以及包含本发明式1的化合物的涂料面对面抗粘连性的加速方法。为了该测试的目的，将粘连定义为当两个涂布面被压在一起或置于互相接触持续较长的时间时不可取地粘在一起。使用涂胶刀将要被测试的涂料涂在聚酯测试板上。在保持18℃至29℃以及40％至60％相对湿度的室中，将涂覆过的样板调节24小时。在所述样板被调节24小时后，从涂覆过的试验样板上切出六个正方形(边长3.8cm的正方形)。对于每种待测涂料，以涂料表面面对面的形式放置切下的部分(三对)，并且施加约1.8psi(127g/cm2)的压力。将所述涂料薄膜在50℃烘箱中放置30分钟以增加测试的苛刻性。冷却后，将样板剥离。采用一系列对应于0至10的ASTM数值的描述性术语，按主观粘着性或密封性等级，评定粘连度。将分级体系描述于表1中。由样品外观评估密封度；粘附的涂料表面部分或涂料从试验样板背衬上剥离之处是密封的指征。
表1
    抗粘连性数字等级 分离描述 性能描述
    10 无粘连 完美
    9 痕量粘连 优异
    8 极轻微的粘连 极好
    7 轻微粘连 良好/极好
    6 中等至轻微粘连 良好
    5 中等粘连 一般
    4 极其粘连-无密封 较差至一般
    3  5-25％密封 较差
    2  25-50％密封 较差
    1  50-75％密封 极差
    0  75-100％密封 极差
测试方法4- 半光乳胶漆的遮盖性(找平性)
根据稍微修正形式的标准方法ASTM D2805-96a，测定涂料的遮盖性(找平性)。该测试方法描述了经由使用对比率(薄膜不透明度或遮盖度的光度测量)来评价建筑涂料薄膜遮盖性的方法。遮盖性定义为完全遮盖标准黑色和白色基底所需的涂布率。限定后者，以分别具有0.01(1％)max.和0.80(80％)的CIE-Y反射率。该方法使用指定的薄膜厚度来确定对比率，以供样本与样本的比较。使用Minolta色度仪CR-200来实施反射计测量。采用CIE色带间隔(Y，y，x)，尤其是Y-三刺激值。使用聚酯洗擦试验样板(Leneta“不透明”片或“Penopac”片或等同的BYK-Gardner片)。
使用涂胶刀将待测涂料均匀地涂在不透明度测试片上。使用2或3密耳的涂胶刀，但是对于所有测试样板，薄膜厚度必须相同。对照样本的光度对比率小于0.98，在视觉上其接近总消光衬比。将涂覆过的片在室温下调节所需的一段时间(不小于40小时)。保护所有涂覆过的片，以防止表面污染，包括油脂、油、指纹、灰尘等。将涂覆过的片放置在水平工作台或平台上。使用反射计，选择CIE三刺激值测量模式。在涂覆过的片的“黑色”部分不同区域上重复测定三次，测定Y-三刺激值并且记录。将这些值平均，以获得R0，其中R0＝黑色基底上的反射率。在涂覆过的片的“白色”部分上，重复测定和记录。将这些值平均，以获得R0.80，其中R0.80＝白色基底上的反射率。在文献中，还将R0.80称为RW。使用公式C＝R0/R0.80，确定对比率(C)。对应具有相同润湿薄膜厚度的样本，互相图示比较对比率。较高的对比率表明优异的性能。
实施例
实施例1
BES钠盐(N，N-双(2-羟基乙基)-2-氨基丙磺酸钠盐)得自Sigma-Aldrich(Milwaukee，WI)。将它在110℃真空炉中干燥48小时。在制备中，使用得自E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington，DE)的全氟丙基乙烯醚(全氟丙基乙烯醚)。
在氮气填充的手套箱内，向500mL 4颈烧瓶中加入BES钠盐(11.75g，0.05摩尔)、200mL无水DMF和NaH(0.24g，0.01摩尔)。将烧瓶从手套箱内移出，并且连接到具有鼓泡器的正压氮气管线上。在氮气吹扫下，使包含全氟丙基乙烯醚(29.3g，0.11摩尔)的加料漏斗与所述烧瓶连接。通过磁力搅拌将所述混合物剧烈搅拌，并且滴加全氟丙基乙烯醚。反应放热。通过缓慢加入全氟丙基乙烯醚并且使用水/冰浴来冷却，使反应保持在室温或稍高的温度。在全氟丙基乙烯醚加入结束时，使所述混合物在室温下静置16小时，然后过滤以移除少量固体。在旋转蒸发器上，室温真空移出滤液中的溶剂。室温下移出溶剂是不可或缺的。发现加热以增快溶剂移出速率会导致产物分解。将发粘的产物溶解于50mL丙酮中，并且通过加入500mL己烷使产物沉淀出来。从产物中滗析出溶液，并且用己烷反复洗涤，接着必须在室温下高真空干燥，以移除所有DMF。获得22.5g(浅黄色固体，收率61％)产物(CF3CF2CF2OCFHCF2OCH2CH2)2NCH2CH2SO3 -Na+。1H NMR(d6-丙酮)：2.93(NCH 2CH2O)，3.09(NCH 2CH 2SO3)，4.10(NCH2CH 2O)，6.53(d，J＝40Hz，CFH)。
以0.1％和0.01％的重量百分比将实施例1的此产物溶解于水中，并且根据测试方法1测定表面张力。结果示于表2中。
表2
  实施例   表面张力，mN/M0.1重量％   表面张力，mN/M0.01重量％
  1   15.7   18.4
表2中的数据表明，在极低浓度下，实施例1可有效地使水的表面张力从其20℃下72.8mN/M的通常强度向下降。
将实施例1与非氟化表面活性剂混合。比较性的非氟化表面活性剂是烷基二苯醚二磺酸盐(DOWFAX 2A1)，其为阴离子表面活性剂，并且可得自Dow Chemical Company(Midland，Michigan)。实施例1与烷基二苯醚二磺酸盐(DOWFAX 2A1)的混合物的水溶液的合并重量百分比含量为0.1％，烷基二苯醚二磺酸盐(DOWFAX 2A1)水溶液的含量为0.1重量％。根据测试方法1，测定每一种的表面张力。结果示于表3中。
表3
    表面活性剂混合物   表面张力，mN/M
    0.05重量％ 实施例1+0.05重量％ DOWFAX 2A1   15.4
    0.1重量％ DOWFAX 2A1   35.7
表3中的数据表明，包含实施例1的混合物具有比非氟化表面活性剂本身更低的表面张力。
以0.75重量％的含量将实施例1加入到地板蜡RHOPLEX 3829(制剂N-29-1，其得自Rohm and Haas Company(Philadelphia，PA))中。混合后，根据测试方法2，测定含有和不含实施例1的地板蜡的润湿性和找平性。结果示于表4中。
表4：地板面漆的找平效应
    涂层     0.75重量％ 实施例1+地板蜡   对照地板蜡
    1     3   2
    2     5   2
    3     4+   1
    4     5   1
    涂层     0.75重量％ 实施例1+地板蜡   对照地板蜡
    5     4   1
表4中的数据表明，将实施例1加入到地板蜡中可增加找平效应。
以0.1重量％ 的含量将实施例1加入到得自Vista Paint Corporation(Fullerton，CA)的加入了2％丙二醇的半光丙烯酸乳胶漆中。混合后，根据测试方法3，测定含有或不含实施例1的涂料在聚酯样板上的抗粘连性。结果示于表5中。
表5：半光乳胶漆中的抗粘连性
等级     等级
0.1重量％ 实施例1+胶乳漆     9.3
对照胶乳漆     4.8
表5中的数据表明，将实施例1加入到所述涂料中可增加抗粘连性。
以0.1重量％的含量将实施例1加入到得自Vista Paint Corporation(Fullerton，CA)的加入了2％丙二醇的半光丙烯酸乳胶漆中。根据测试方法4，测定含有或不含实施例1的涂料的遮盖性。结果示于表6中。
表6：半光乳胶漆中的遮盖性
等级     对比率
重量％ 实施例1+胶乳漆     99％
对照胶乳漆     93％
表6中的数据表明，将实施例1加入到所述涂料中可增加其遮盖性。
实施例2
将实施例1化合物(10.0g，0.013摩尔)溶解于200mL蒸馏水中，并且用15mL 37％的HCl水溶液酸化。固体物质从所述水溶液中沉淀出来。用2×400mL二氯甲烷洗涤非均匀混合物。在洗涤期间，不溶解的物质主要位于相界处。移除澄清的下层二氯甲烷部分。将丙酮(20mL)加入到非均匀混合物中，然后其形成两个分离的均匀相。排出底层，并且真空移除溶剂，以获得8.1g浅黄色固体(83％收率)产物(CF3CF2CF2OCFHCF2OCH2CH2)2N+(H)CH2CH2SO3 -。所述产物不溶于水和二氯甲烷中，但可溶解于丙酮中。1HNMR证实为质子化两性离子(d6-丙酮)：3.06(t，NCH2CH 2SO3 -)，3.86(t，NCH 2CH2SO3 -)，3.95(t，NCH2CH 2O)，4.62(t，NCH 2CH2O)，6.84(d，CHF，JHF＝52Hz)。
实施例3
将实施例2的化合物(0.71g，0.95mmol)溶解于10mL甲醇中，并且加入三乙醇胺(0.15g，1.00mmol)。将所述混合物搅拌1小时，然后在旋转蒸发器上真空移除甲醇，以获得0.90g浅黄色油状产物[(CF3CF2CF2OCFHCF2OCH2CH2)2NCH2CH2SO3]-[HN(CH2CH2OH)3]+。
1H NMR(d6-丙酮)证实完全转化成[HN(CH2CH2OH)3]+盐。没有检测到游离三乙醇胺的峰，然而归属于阳离子[HN(CH2CH2OH)3]+的峰的积分略高，可能是由于阳离子与略微过量的三乙醇胺间的快速质子交换，导致峰均化：2.92(m，NCH 2CH2SO3 -，NCH 2CH2O)，3.04(m，NCH2CH 2SO3 -)，3.32(m，[HN(CH 2CH2OH)3]+)，3.87(m，[HN(CH2CH 2OH)3]+)，4.10(t，NCH2CH 2O)，6.64(d，CHF，JHF＝44Hz)。
以0.1％和0.01％的重量百分比将该产物溶解于水中，并且根据测试方法1测定表面张力。结果示于表7中。
表7
    实施例 表面张力，mN/M0.1重量％    表面张力，mN/M0.01重量％
    3 15.9    15.8
表7中的数据表明，在极低浓度下，实施例3可有效地使水的表面张力从其20℃下72.8mN/M的通常强度向下降。

Claims (10)

1.式I的化合物或其混合物，
Figure FPA00001018118400011
式I
其中
Y为键或CmH2m-p(OA)p，其中m为0至4，并且p为0或1，
X’为X或H，
X为CH2CH2OA、CH(CH2OA)2、C(CH2OA)3，或者
X和X，合起来形成(CH2CH2)2NCH2CH2OA或(CH2CH2)2O，前提条件是
当X和X’合起来形成(CH2CH2)2O时，则Y为CH2CH(OA)CH2，
A为CF2CFHO-Rf或H，
Rf为CnF2n+1，其中n为1至约6的整数，
M为电荷等于a的阳离子，并且
a为等于1或2的正整数，
前提条件是X、X’或Y中的至少一个包含等于CF2CFHO-Rf的A。
2.权利要求1的化合物，其中Rf为C3F7或C4F9。
3.权利要求1的化合物，其中M为钠、钾、钙、镁或NHnR(4-n)，其中R为烷基或取代的烷基，并且n为0至4。
4.权利要求1的化合物，其中X’为X，X为CH2CH2OA，并且A为CF2CFHO-Rf。
5.权利要求1的化合物或其混合物，所述化合物或其混合物在0.1重量％的水溶液浓度下具有小于约25mN/M的表面张力。
6.权利要求1的化合物或其混合物，所述化合物或其混合物还包含非氟化表面活性剂或氟化表面活性剂。
7.改变液体表面行为的方法，所述方法包括向所述液体中加入权利要求1的化合物或其混合物。
8.权利要求7的方法，其中所述改变表面行为是指降低所述表面张力。
9.权利要求7的方法，其中所述表面行为选自润湿性、渗透性、铺展性、找平性、流动性、乳化性、分散性、拒斥性、释放性、润滑性、蚀刻性、粘结性、稳定性和抗粘连性。
10.权利要求7的方法，其中所述液体为涂料组合物、胶乳、聚合物、地板涂饰剂、油墨、乳化剂、发泡剂、隔离剂、排斥剂、流动改性剂、薄膜蒸发抑制剂、润湿剂、渗透剂、清洁剂、研磨剂、电镀剂、腐蚀抑制剂、蚀刻剂溶液、焊接剂、分散助剂、微生物剂、制浆助剂、漂洗助剂、抛光剂、个人护理组合物、干燥剂、抗静电剂、地板抛光剂、地板涂饰剂或粘合剂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110898995A (zh) * 2019-12-12 2020-03-24 宝武集团环境资源科技有限公司 一种用于飞灰中重金属的浮选方法
CN114315659A (zh) * 2022-01-12 2022-04-12 西南石油大学 一种高效含油钻屑清洗剂及其制备方法
CN114891426A (zh) * 2022-06-28 2022-08-12 江苏冠军科技集团股份有限公司 一种用于钢结构的高闪点醇酸防护涂料组合物
CN115785511A (zh) * 2023-02-13 2023-03-14 四川省众望科希盟科技有限公司 一种耐高温耐油型膨化聚四氟乙烯密封材料

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8022107B2 (en) 2008-10-21 2011-09-20 E.I. Dupont De Nemours And Company Fluorinated polyoxyalkylene glycol diester surfactants
US8026289B2 (en) * 2008-10-21 2011-09-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated polyoxyalkylene glycol diamide surfactants
US9168408B2 (en) * 2010-03-25 2015-10-27 The Chemours Company Fc, Llc Surfactant composition from polyfluoroalkylsulfonamido alkyl amines
CN102329523B (zh) * 2010-07-13 2014-04-23 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 反应性印花染料及其液态组成物的应用
WO2012064323A1 (en) * 2010-11-09 2012-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thick-film paste compositions with phosphonium surfactant
US8242312B2 (en) 2010-11-12 2012-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Urethane and urea fluorosurfactants
JP5801088B2 (ja) * 2011-04-12 2015-10-28 旭化成ケミカルズ株式会社 塗料組成物
ES2617070T3 (es) 2012-10-16 2017-06-15 Rohm And Haas Company Composición de fosfonato de fluoroalquilo
CN103992680B (zh) 2013-02-15 2018-05-15 罗门哈斯公司 烷氧基化的氟烷基磷酸盐组合物
US9920219B2 (en) * 2015-06-22 2018-03-20 Awi Licensing Llc Soil and dirt repellent powder coatings

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4167639A (en) * 1973-06-09 1979-09-11 Hoechst Aktiengesellschaft Fluorinated sulfosuccinates
US5023279A (en) * 1989-02-17 1991-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleating agents for thermoplastic resins
CN1127158A (zh) * 1994-08-19 1996-07-24 罗纳-布朗克公司 有多个疏水和亲水基团的阴离子型表面活性剂
US6365769B1 (en) * 1991-07-10 2002-04-02 3M Innovative Properties Company Perfluoroalkyl halides and derivatives

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3453333A (en) 1965-10-01 1969-07-01 Allied Chem Fluorinated ethers
US3547861A (en) 1968-04-12 1970-12-15 Allied Chem Novel fluorinated acrylates and polyacrylates
GB1337467A (en) 1971-10-13 1973-11-14 Dow Corning Ltd Wetting compositions and treatment of surfaces therewith
US4098811A (en) 1976-12-02 1978-07-04 Ciba-Geigy Corporation Perfluoroalkylthioamido amine and ammonium compounds
DE2656384B2 (de) 1976-12-13 1980-04-17 Chemische Fabrik Kreussler & Co Gmbh, 6200 Wiesbaden Verfahren zur Reinigung von Textilien in organischen Lösungsmittelbadern
US4089804A (en) 1976-12-30 1978-05-16 Ciba-Geigy Corporation Method of improving fluorinated surfactants
US4171282A (en) 1977-12-07 1979-10-16 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated nonionic surfactants
US4460791A (en) 1978-09-22 1984-07-17 Ciba-Geigy Corporation Oil recovery by fluorochemical surfactant waterflooding
JPS55157691A (en) 1979-05-29 1980-12-08 Sanyo Chemical Ind Ltd Fluorine surfactant
JPS55158065A (en) 1979-05-29 1980-12-09 Sanyo Chemical Ind Ltd Fluorine fireeextinguishing substance
JPS6019255B2 (ja) 1981-08-31 1985-05-15 大日本インキ化学工業株式会社 泡消火剤
JPS6019257B2 (ja) * 1981-09-02 1985-05-15 大日本インキ化学工業株式会社 消火剤
US4993448A (en) 1987-05-15 1991-02-19 Ciba-Geigy Corporation Crude oil emulsions containing a compatible fluorochemical surfactant
US5536754A (en) * 1995-02-15 1996-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ion-exchange polymers and intermediates therefor
US6664329B2 (en) 2001-02-21 2003-12-16 Betco Corporation Floor finish composition
CN1209392C (zh) 2001-05-14 2005-07-06 阿姆诺洼化学有限公司 由含侧氟碳基的环状单体得到的聚合物表面活性剂
US7045571B2 (en) 2001-05-21 2006-05-16 3M Innovative Properties Company Emulsion polymerization of fluorinated monomers
US6919173B2 (en) 2001-09-10 2005-07-19 Meso Scale Technologies, Llc. Assay buffer, compositions containing the same, and methods of using the same
US6989035B2 (en) 2001-10-18 2006-01-24 The Procter & Gamble Company Textile finishing composition and methods for using same
US7144431B2 (en) 2001-10-18 2006-12-05 The Procter & Gamble Company Textile finishing composition and methods for using same
US6727309B1 (en) 2002-10-08 2004-04-27 3M Innovative Properties Company Floor finish composition
US7141537B2 (en) 2003-10-30 2006-11-28 3M Innovative Properties Company Mixture of fluorinated polyethers and use thereof as surfactant
JP4993462B2 (ja) 2004-03-08 2012-08-08 旭化成株式会社 フッ素化合物の製造方法
US7176331B2 (en) 2005-06-30 2007-02-13 3M Innovative Properties Company Method of making fluorinated vinyl ethers
US7164041B1 (en) 2005-11-17 2007-01-16 3M Innovative Properties Company Fluorinated Gemini surfactants

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4167639A (en) * 1973-06-09 1979-09-11 Hoechst Aktiengesellschaft Fluorinated sulfosuccinates
US5023279A (en) * 1989-02-17 1991-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleating agents for thermoplastic resins
US6365769B1 (en) * 1991-07-10 2002-04-02 3M Innovative Properties Company Perfluoroalkyl halides and derivatives
CN1127158A (zh) * 1994-08-19 1996-07-24 罗纳-布朗克公司 有多个疏水和亲水基团的阴离子型表面活性剂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NORIO YOSHINO, ET AL.: "Surfactants having polyfluoroalkyl chains.II. Syntheses of anionic surfactants having two polyfluoroalkyl chains including a trifluoromethyl group at each tail and their flocculation-redispersion ability for dispersed magnetite particles in water", 《JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110898995A (zh) * 2019-12-12 2020-03-24 宝武集团环境资源科技有限公司 一种用于飞灰中重金属的浮选方法
CN114315659A (zh) * 2022-01-12 2022-04-12 西南石油大学 一种高效含油钻屑清洗剂及其制备方法
CN114891426A (zh) * 2022-06-28 2022-08-12 江苏冠军科技集团股份有限公司 一种用于钢结构的高闪点醇酸防护涂料组合物
CN115785511A (zh) * 2023-02-13 2023-03-14 四川省众望科希盟科技有限公司 一种耐高温耐油型膨化聚四氟乙烯密封材料
CN115785511B (zh) * 2023-02-13 2023-05-02 四川省众望科希盟科技有限公司 一种耐高温耐油型膨化聚四氟乙烯密封材料

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