CN101809099A - 新型有机荧光磺酰脲基苯并*嗪酮颜料 - Google Patents
新型有机荧光磺酰脲基苯并*嗪酮颜料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101809099A CN101809099A CN200880109681A CN200880109681A CN101809099A CN 101809099 A CN101809099 A CN 101809099A CN 200880109681 A CN200880109681 A CN 200880109681A CN 200880109681 A CN200880109681 A CN 200880109681A CN 101809099 A CN101809099 A CN 101809099A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ink
- ketone compound
- aryl
- resin
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title description 16
- GPPNNVZSIJGIAS-UHFFFAOYSA-N 1-(3-oxo-4h-1,2-benzoxazin-4-yl)-3-sulfonylurea Chemical compound C1=CC=C2C(NC(=O)N=S(=O)=O)C(=O)NOC2=C1 GPPNNVZSIJGIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 benzoxazinone compound Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-benzoxazin-3-one Chemical class C1=CC=C2ONC(=O)CC2=C1 HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 13
- CPJDTAFMTVQEAM-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-[2-(4-oxo-3,1-benzoxazin-2-yl)phenyl]urea Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2C(=O)O1 CPJDTAFMTVQEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 10
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 238000007648 laser printing Methods 0.000 claims description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- KYBYPDUGGWLXNO-GRVYQHKQSA-N ethane-1,2-diamine;(9z,12z)-octadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound NCCN.CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O KYBYPDUGGWLXNO-GRVYQHKQSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 3
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000006491 Acacia senegal Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- GFMIDCCZJUXASS-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,6-triol Chemical compound OCCCCCC(O)O GFMIDCCZJUXASS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 claims description 2
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 claims description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 claims 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 4
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 11
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 6
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical group OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 5
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 5
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 5
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 4
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 4
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAWFXDSGXLKWIM-UHFFFAOYSA-N 1-(4-cyanophenyl)-3-[2-(4-oxo-3,1-benzoxazin-2-yl)phenyl]urea Chemical compound C=1C=CC=C(C=2OC(=O)C3=CC=CC=C3N=2)C=1NC(=O)NC1=CC=C(C#N)C=C1 JAWFXDSGXLKWIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBZOBIQOYJJDMU-UHFFFAOYSA-N 1-(benzenesulfonyl)-3-[2-(4-oxo-3,1-benzoxazin-2-yl)phenyl]urea Chemical compound C=1C=CC=C(C=2OC(=O)C3=CC=CC=C3N=2)C=1NC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XBZOBIQOYJJDMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIHXOJJNHHJFLO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-[[2-(4-oxo-3,1-benzoxazin-2-yl)phenyl]carbamoyl]acetamide Chemical compound ClCC(=O)NC(=O)NC1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2C(=O)O1 GIHXOJJNHHJFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBTZZBBPUFAFE-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=C=O HEBTZZBBPUFAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHDVROWMPBQSR-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound ClC1=CC=C(S(=O)(=O)N=C=O)C=C1 JGHDVROWMPBQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLJQDHDVZJXNQL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)N=C=O)C=C1 VLJQDHDVZJXNQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- DIQSNPKKCPJEBM-UHFFFAOYSA-N benzamide;benzoic acid Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1 DIQSNPKKCPJEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- UJYAZVSPFMJCLW-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 UJYAZVSPFMJCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
- C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D265/22—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/22—Luminous paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
-
- B42D2033/20—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本公开提供了以下列分子式表示的苯并噁嗪酮化合物，其中每个R1、R2、R3和R4独立地选自氢、1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；且R5选自1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；其中每个取代烷基和取代芳基具有选自烷基、芳基、卤素和烷氧基的取代基。本公开提供了一种含有苯并噁嗪酮化合物的标志，以及将所述标志应用于物品上的方法，也提供了制备苯并噁嗪酮化合物的方法。
Description
背景技术
1.技术领域
本公开涉及荧光磺酰脲基苯并噁嗪酮颜料及其制备方法。尤其地，本公开涉及无色荧光磺酰脲基苯并噁嗪酮颜料。所述苯并噁嗪酮颜料可用于墨水组合物中，广泛应用于印刷系统中，如喷墨印刷系统，并且特别适于安全方面的应用。
2.相关技术说明
在黄-绿区域发光的荧光颜料是众所周知的。然而对于许多应用如涉及安全方面的应用，需要在可见光区域发出荧光的无色颜料。例如，某些熟知的荧光颜料如荧光素、罗丹明和香豆素，在普通光照条件下具有外观且有色，在某些安全应用领域和印刷系统中不能令人满意。荧光颜料的另一希望有的特征是将其应用于基质经过很长时间后，仍保持耐光性。
苯并噁嗪酮是无色荧光颜料，在现有技术中有记载，例如见EP0314350。然而，这些化合物的制备涉及多步合成或一步方法但产生大量非环境友好型废料。例如，苯并噁嗪酮化合物可在吡啶作为溶剂和碱的条件下，由芳香型磺酰氯与邻氨基苯甲酸反应制备；然而在处理过程中，需要加水并且反应物吡啶不容易再循环利用，产生了非环境友好型废料。另外，为此目的，常常需要通过柱色谱或利用二氯甲烷重结晶纯化，产生另一类非环境友好型废料。因此，需要更多的在UV激发下发射某些特定波长的具有明亮荧光的无色化合物，以及制备这些化合物的具有产业实用性和环境友好性的方法。
发明概述
本公开提供以下述分子式表示的磺酰脲基苯并噁嗪酮化合物：
其中R1、R2、R3和R4每个独立地选自氢、1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；且R5选自1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；其中取代烷基和取代芳基各自具有选自烷基、芳基、卤素和烷氧基的取代基。
本公开也提供以下述分子式表示的磺酰脲基苯并噁嗪酮化合物的制备方法：
其中R1、R2、R3、R4和R5如上述定义；
其中所述方法包括下列反应步骤：使
(i)以下列分子式表示的邻氨基苯甲酸衍生物：
其中R1、R3、R3和R4每个独立地选自氢、1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基，其中每个取代烷基和取代芳基具有选自烷基、芳基、卤素和烷氧基的取代基，和
(ii)以下列分子式表示的磺酰异氰酸酯接触：
O＝C＝N-SO2-R5
其中R5选自1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；其中每个取代烷基和取代芳基具有选自烷基、芳基、卤素和烷氧基的取代基；其中所述接触步骤任选地在溶剂和/或催化剂存在下，在足以生成以下列分子式表示的磺酰脲衍生物的温度和时间长度条件下进行：
以及，然后在足够的条件下将磺酰脲衍生物脱水生成磺酰脲苯并噁嗪酮化合物。该过程中，仅酮作为溶剂(如甲乙酮)，乙酸酐用于闭环。因为该方法使用了异氰酸酯衍生物并且采用了化学加成，不产生、也不需要酸或碱，因此避免了不希望有的吡啶的使用，也消除了进一步纯化步骤的需要。
本公开也提供了一种包含本公开的苯并噁嗪酮组合物的标志。该标志可印刷于基质或物品上。
本公开也提供一种将标志应用于物品上的方法，其中所述标志包含本公开苯并噁嗪酮化合物。该方法包括通过至少一种印刷系统将标志印刷于物品或基质上的步骤，其中所述印刷系统选自喷墨印刷、热喷墨印刷、压电印刷、点阵印刷和/或激光印刷。
本公开的方法具有优势是，以高产率和高纯度生成公开的磺酰脲苯并噁嗪酮化合物，因此提供了商业可行的制备方法，并且避免了降低苯并噁嗪酮纯度的副产物的形成。本公开的苯并噁嗪酮组合物无氟，因此与含氟基团的组合物相比对环境更加友好。
附图说明
图1是在0小时和104小时后，通过测量相对强度得到的1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲(化合物7)相对于脂肪族脲苯并噁嗪酮(UBO)(化合物11)、Nitril-AUBO(化合物33)、
CD 397和
CD 302的耐光性比较柱状图。
图2是1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲(化合物7)相对于化合物11、化合物33、CD 397和
CD302的耐光性强度损失百分比比较柱状图。
发明详述
本公开的苯并噁嗪酮化合物，以下列分子式表示：
其中每个R1、R2、R3和R4独立地选自氢、1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；且R5选自1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；其中每个取代烷基和取代芳基具有选自烷基、芳基、卤素和烷氧基的取代基。
优选地，R1、R2、R3和R4都为氢；且R5选自1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；其中每个取代烷基和取代芳基具有选自烷基、芳基、卤素和烷氧基的取代基。
更优选地，R1、R2、R3和R4都为氢；且R5选自苯基、2-甲苯基、4-甲苯基和4-氯苯基。化合物的优选实施例是1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d][1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲，也可称为1-(4-甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d][1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲。
本公开的苯并噁嗪酮化合物是无色的，且在可见光区发出荧光。尤其地，本公开的苯并噁嗪酮化合物在约366nm波长的UV光能激发时，在约520nm到约540nm的光区发出明亮发射。所述苯并噁嗪酮化合物的激发最大峰在约340nm到约420nm波长范围内。
此处所用术语“无色”，指得是材料不吸收光或与光不相互作用。此处可交换使用的术语“几乎无色”或“实质无色”指的是材料在可见光区域(400-700nm)没有明显光吸收，在阳光下或一般的室内光照条件下，不呈现出明显的反射光或传播光。此处用到的“无色”、“几乎无色”和“实质无色”材料可理解地包括“白色”材料。特别地，“无色”指的是光可通过且无吸收的透明材料(如晶体或溶液)，当“白色”用于作材料时，所有的光都被反射(如牛奶)。同样的材料或化合物可既为无色又为白色。如，石英晶体是无色的，同样的石英晶体的粉末是白色的。
本公开进一步提供制备下列分子式表示的苯并噁嗪酮化合物的制备方法：
其中所述制备方法包括下述反应步骤：使
(i)以下列分子式表示的邻氨基苯甲酸衍生物：
和
(ii)以下列分子式表示的磺酰异氰酸酯相接触：
O＝O＝N-SO2-R5
其中，R1、R2、R3、R4和R5如上述定义；然后在足以生成本公开所需的磺酰脲苯并噁嗪酮化合物的条件下将脲衍生物脱水。
优选地，用于制备方法中的磺酰异氰酸酯选自苯磺酰异氰酸酯、2-甲基苯磺酰异氰酸酯、4-甲基苯磺酰异氰酸酯和4-氯苯磺酰异氰酸酯。该方法优选的实施例包括使用对甲苯磺酰异氰酸酯，其中R1、R2、R3和R4都为氢原子且R5是对甲苯基，作为磺酰异氰酸酯生成苯并噁嗪酮化合物1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d][1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲。
优选地，所述脲衍生物以下列分子式表示：
其中R1、R2、R3、R4和R5如上述对苯并噁嗪酮化合物所给的定义。
优选地，脲衍生物的脱水步骤在加热至一定温度下进行，并且保持一定时间，以充分生成需要的苯并噁嗪酮化合物。
可选地，脲衍生物的脱水步骤是通过使脲衍生物与脱水试剂在足够的温度下进行反应，维持足够的时间，以制备需要的苯并噁嗪酮化合物。
本公开的反应步骤优选在约50℃到约90℃的温度，在约1大气压的压力，和约1小时到约8小时的条件下进行。这些反应条件足以实现使磺酰脲衍生物脱水生成磺酰脲苯并噁嗪酮化合物。
更优选地，本公开的接触步骤在约75℃到约85℃的温度，和约3小时到约5小时的条件下进行。
本公开制备苯并噁嗪酮化合物的方法既可以分批、也可以连续地生产。
该方法的反应器可进一步包括稀释剂，其可以为溶剂或溶剂混合物，如脂肪族酮类。
该方法进一步包括一步或更多步下列步骤：
(1)冷却至室温以下，使反应产物沉淀；以及
(2)从反应混合物中分离出基本上纯的产物。
实践中，通过该方法优选至少10wt％的反应物转化为苯并噁嗪酮化合物。更优选地，至高达至少80wt％的反应物转化为苯并噁嗪酮化合物，最优选地，至少90wt％的反应物转化为苯并噁嗪酮化合物。
参照附图，图1说明了1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲(化合物7)相对于多种脲苯并噁嗪酮化合物(UBO)如脂肪族UBO(化合物11)、Nitril-AUBO(化合物33)、
CD 397和
CD302的耐光性强度(以cd/m2计)比较柱状图。
苯并噁嗪酮化合物CD 397和
CD 302可从市售获得，以
CD为牌子的Honeywell产品(Honeywell Specialty Chemicals SeelzeGmbH，Seelze，Germany)。化合物11和33分别是1-(氯乙酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲和1-(4-氰基苯基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪2-基)-苯基]脲。
图2说明了1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲(化合物7)相对于脲苯并噁嗪酮化合物(UO)如化合物11、化合物33、
CD 397和
CD 302的耐光性强度损失百分比比较柱状图。
从图1和2中可看出，1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲(7)与
CD 397和
CD 302相比，具有更高的耐光(强)度和更低的耐光强度损失。相对于现有技术中的材料而言，更高的耐光度和更低的耐光强度损失是新产物的优点。
优选地，当本公开的苯并噁嗪酮化合物经紫外光源照射时，该苯并噁嗪酮化合物在可见光谱范围内发出荧光，使得这些苯并噁嗪酮化合物特别适合于作为用于安全方面的颜料，如用于安全墨水和纤维。
本公开也提供了一种包括本公开的苯并噁嗪酮组合物的标志。所述标志可通过印刷应用于基质上，如商品。所述标志可印刷于至少一种选自货币、护照、芯片、支票、支票卡、信用卡、借记卡、身份证、证书、银行券和邮递物件的商品。
本公开进一步提供了一种通过将标志印刷到物品上而将标志应用于物品上的方法。所述标志通过至少一种印刷系统应用于物品或基质上，其中所述印刷系统选自喷墨印刷、热喷墨印刷、压电印刷、点阵印刷、激光印刷及它们的组合。
当这些苯并噁嗪酮化合物发出的荧光的范围在约400nm到约585nm波长之间变化时，本公开更优选的苯并噁嗪酮化合物在526nm显示出发出荧光最高峰，且最高激发峰在380nm。
另外，本公开的化合物显示出高耐光度，特别可用作墨水组合物的紫外型激发荧光显影剂。这也可使得苯并噁嗪酮化合物作为颜料普遍地用于安全方面，更特别地作为颜料用于安全墨水和纤维、荧光墨水、有色油漆、无色油漆、本体着色聚合物、薄膜、涂层和分散体。本公开的苯并噁嗪酮化合物也可作为颜料用于数据载体、安全标志、纸张、玻璃纤维、着色纤维、生化示踪剂和显示器。
例如，包含本公开苯并噁嗪酮化合物的墨水组合物可应用于多种标志或数据载体基质上，包括但并不限于货币、护照、芯片、支票、支票卡、信用卡、借记卡、身份证、证书、银行券。
本公开的墨水组合物可通过将本公开的苯并噁嗪酮化合物溶于适合的液体介质中而得。适合的液体介质包括至少一种溶剂。所述溶剂可为无机溶剂和/或有机溶剂。无机溶剂的实例之一为水。有机溶剂的实例包括但并不限于脂肪醇、酯或酮溶剂，并且任选地与墨水组合物中通常含的一种或更多种添加组分，如粘合树脂、表面活性剂及其类似物混和。本公开的苯并噁嗪酮化合物可以任意适合的量溶于墨水组合物中，一般的以重量计约0.001％到约30％的量，优选以重量计约0.01％到约3％的量，基于墨水组合物的总重量。优选地，苯并噁嗪酮化合物的量应达到足以检测(即可读)到发射的光发射的可接受的量，既可以通过肉眼也可通过能够检测到所述荧光的电子成像设备。然而，在墨水组合物中使用大量的苯并噁嗪酮化合物可引起某种类型的自吸收，导致发射强度降低，应该避免这种情况发生。这种类型的墨水组合物的典型的制备实例公开于美国专利No.6,743,283B2中，该专利全文引入并作参考。
在溶解墨水组合物中用于溶解本公开的苯并噁嗪酮化合物的溶剂可以是水和/或至少一种任意适合的有机溶剂。优选的有机溶剂是脂肪醇溶剂，它可以减少气味且减少不利的环境效果。如果本公开的苯并噁嗪酮化合物不能充分溶于脂肪醇溶剂中，可采用脂肪醇和另一种溶剂如酯(例如乙酸乙酯)或酮(例如甲乙酮、甲基异丁基酮及其类似物)的混合物。
由于墨水组合物需要更高的稳定性，或防止墨水过早的变干，本公开的墨水组合物可包括至少一种高沸点溶剂如醚(如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和丙二醇单甲醚)或脂肪族多醇(如1，2-己二醇、2，4，6-己三醇)及其组合。
本公开的优选发光墨水组合物中，经常包括用于恰当固定苯并噁嗪酮化合物的粘合树脂。粘合树脂优选在溶剂中具有好的溶解性，并且，当墨水组合物中包括粘合树脂时墨水组合物的粘度可适合地进行调整。优选的粘合树脂的具体实例包括但并不限于聚乙烯树脂如聚乙烯醇、聚乙烯丁缩醛、聚乙烯吡咯烷酮以及乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物；聚胺树脂如聚烯丙基胺、聚乙烯胺和聚乙烯亚胺；聚丙烯酸酯树脂如聚丙烯酸甲基酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚异丁烯酸乙烯酯；以及氨基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚酯酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、酮树脂、松香、松香改性酚醛树脂、马来酸、反丁烯二酸树脂及其类似物；石油树脂、纤维素树脂如乙基纤维素和硝基纤维素；和天然树脂如阿拉伯树胶、凝胶及其类似物。
特别优选的粘合树脂包括聚乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂和聚胺树脂，它们可用于墨水组合物，该组合物可用于书写工具、喷墨打印机和印刷。
此处用到的“墨水”(或“墨水类”)，指的是包含颜料的液体物质或干燥粉末，其用于印刷系统使图像印于表面或基质上。正如本公开中所用到的，墨水类包括但并不限于液体墨水类(如喷墨打印机中用到的种类)以及调色剂(如激光打印机中用到的种类)。喷墨墨水类包括但并不限于水基和溶剂基的制剂。
本公开的苯并噁嗪酮化合物也可用作调色剂中的颜料。这些调色剂可包括其它材料，当加热时使得调色剂粘合到表面。调色剂可用树脂、蜡或类似材料作为粘合剂、并且所述配方也可包括隔离剂、电荷控制剂以及其它添加剂。这些调色剂可由传统的调色剂方法或化学加工调色剂(CPT)方法制得。调色剂颗粒可以很小(1微米或更小)以使实际的调色剂颗粒体积比印刷单个点的过程中所释放的喷墨墨水的体积更小。激光打印机最小的可辨别的点大小可调节至更小或更大，这取决于所使用的印刷系统的类型。
包含本公开苯并噁嗪酮化合物的墨水组合物可广泛应用于印刷系统中。本公开的墨水组合物特别适合用于喷墨印刷系统，优选使用热喷墨技术的那些系统，但是也可应用于非热技术的喷墨印刷系统中，如使用压电技术的系统和/或其它墨水传递系统，如点阵技术。本公开的墨水组合物也可用于调色剂和激光印刷系统中。
包含本公开苯并噁嗪酮化合物的墨水组合物具有下述的优势：高度耐光性，普通光下肉眼或电子检测设备(如条形码扫描仪或数码相机镜头)是不可见的，但用紫外光源激发却可发出明亮的荧光，并具有高印刷质量和可靠性。
包含本公开苯并噁嗪酮化合物的墨水组合物可用于在很多种基质上进行印刷成像。本公开用到的基质包括但并不限于纸张、布、聚合物/塑料薄膜(如聚酯树脂、聚碳酸酯和聚乙烯)、金属和玻璃。纸张基片可覆以涂层或不覆涂层，所述墨水组合物特别应用于财政和安全文档(支票、货币、股票、债券、护照、身份证和保险单)。
下列非限制性实施例是对本公开不同具体实施方式的说明。本领域技术人员有能力通过已知的现有技术选择其它可变方式，而不背离本公开的范围。因此，实施例用于进一步说明本公开但不限于此。
实验
除非特别指明，所有部分以及百分数以重量计。
实施例1
1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪2-基)-苯基]脲的制备
根据本公开，1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d][1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲，也称为1-(4-甲基苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d][1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲，其中R1、R2、R3和R4都为氢且R5是4-甲苯基，根据下述步骤进行制备：室温下，在250mL的三口烧瓶中注入N-邻胺苯甲酰胺苯甲酸(0.05mol)和100mL甲乙酮。接着加入对甲苯磺酰基异氰酸酯(0.05mol)，搅拌，加热反映混合物至80℃回流约4小时。然后，所得悬浮液冷却至约40℃，加入乙酸酐(40mL)。所得混合物再加热3小时。冷却至10℃后，抽滤沉淀，用丙酮洗涤，在大气压下在约50℃干燥，以约70％-85％的产率生成白色粉末。所得粉末最高发射(荧光)峰为526nm，激发最大峰为380nm。差热分析法显示吸热峰(熔点)约为230℃。用365nm的光激发，用Minolta亮度计测量，所得粉末的荧光强度为350cd/m2。所得粉末室温下在2-丁酮中的溶解度小于0.5％。
实施例2
1-(苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲的制备
根据本公开，1-(苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲，其中的R1、R2、R3和R4都为氢且R5是苯基，以上述实施例1相同的方式制备。产率在70％-85％之间。所得粉末最高发射(荧光)峰为528nm，激发最大峰为380nm。差热分析法显示吸热峰(熔点)约为222℃。用365nm的光激发，用Minolta亮度计测量，所得粉末的荧光强度为320cd/m2。所得粉末室温下在2-丁酮中的溶解度小于0.5％。
实施例3
1-(2-甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲的制备
根据本公开，1-(2-甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲，其中的R1、R2、R3和R4都为氢且R5是2-甲苯基，以上述实施例1相同的方式制备。产率在70％-85％之间。所得粉末最高发射(荧光)峰为530nm，激发最大峰为380nm。差热分析法显示吸热峰(熔点)约为207℃。用365nm的光激发，用Minolta亮度计测量，所得粉末的荧光强度为260cd/m2。所得粉末室温下在2-丁酮中的溶解度小于1％。
实施例4
1-(4-氯苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲的制备
根据本公开，1-(4-氯苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲，其中的R1、R2、R3和R4都为氢且R5是4-氯苯基，以上述实施例1相同的方式制备。产率在70％-85％之间。所得粉末最高发射(荧光)峰为539nm，激发最大峰为380nm。差热分析法显示吸热峰(熔点)约为216℃。用365nm的光激发，用Minolta亮度计测量，所得粉末的荧光强度为330cd/m2。所得粉末室温下在2-丁酮中的溶解度小于0.5％。
本公开已经通过优选的具体实施方式进行描述。可以理解的是，本领域技术人员可设计出不同的变化以及修饰，而不背离本公开的精神和范围。因此，本公开在所附权利要求书范围内包含所有的这些选择、修饰和变化。
Claims (16)
1.一种以下列分子式表示的苯并噁嗪酮化合物：
其中：
每个R1、R2、R3和R4独立地选自氢、1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；且
R5选自1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；
其中每个所述取代烷基和取代芳基具有选自烷基、芳基、卤素和烷氧基的取代基。
2.根据权利要求1所述的苯并噁嗪酮化合物，其中R1、R2、R3和R4分别为氢原子。
3.根据权利要求1所述的苯并噁嗪酮化合物，其中R5选自苯基、2-甲苯基、4-甲苯基和4-氯苯基。
4.根据权利要求1所述的苯并噁嗪酮化合物，其中所述苯并噁嗪酮是1-(对甲苯磺酰基)-3-[2-(4-氧代-4H-苯并[d]-[1，3]噁嗪-2-基)-苯基]脲。
5.根据权利要求1所述的苯并噁嗪酮化合物，其中所述苯并噁嗪酮化合物几乎无色。
6.根据权利要求1所述的苯并噁嗪酮化合物，其中所述苯并噁嗪酮化合物的在可见光区域发出荧光。
7.根据权利要求6所述的苯并噁嗪酮化合物，其中所述苯并噁嗪酮化合物发出的荧光波长在约520nm到约540nm之间。
8.一种包含根据权利要求1所述苯并噁嗪酮化合物的物品，其中所述物品选自墨水、荧光墨水、喷墨墨水、有色油漆、无色油漆、本体着色聚合物、薄膜、涂层、分散体、数据载体、安全标志、纸张、纺成纤维、着色纤维、生化示踪剂和显示器。
9.一种墨水组合物，包含：
以下列分子式表示的苯并噁嗪酮化合物：
其中每个R1、R2、R3和R4独立地选自氢、1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；且R5选自1-12个碳原子的烷基、取代烷基、6-12个碳原子的芳基、取代芳基、卤素和烷氧基；其中每个所述取代烷基和取代芳基具有选自烷基、芳基、卤素和烷氧基的取代基；和
至少一种墨水载体，
其中所述墨水载体包含至少一种溶剂或水。
10.根据权利要求9所述的墨水组合物，进一步包含表面活性剂。
11.根据权利要求9所述的墨水组合物，其中以墨水组合物的总重量计，苯并噁嗪酮化合物含量为约0.001％到约40.0％重量。
12.根据权利要求9所述的墨水组合物，其中所述溶剂为选自脂肪族醇溶剂、酯、酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和丙二醇单甲醚、脂肪族多醇、1，2-己二醇、2，4，6-己三醇及其组合中的至少一种。
13.根据权利要求9所述的墨水组合物，进一步包含选自聚乙烯树脂、聚乙烯醇、聚乙烯丁缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物；聚胺树脂、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺；聚丙烯酸酯树脂、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚异丁烯酸甲基酯、聚异丁烯酸乙烯酯、氨基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚酯酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、酮树脂、松香、松香改性酚醛树脂、马来酸、反丁烯二酸树脂、石油树脂、纤维素树脂、乙基纤维素、硝基纤维素、天然树脂、阿拉伯树胶、凝胶及其组合的粘合剂。
14.包含根据权利要求1所述苯并噁嗪酮化合物的标志。
15.根据权利要求14所述的标志，进一步包含将所述标志印刷在上面的商品，其中所述商品是选自货币、护照、芯片、支票、支票卡、信用卡、借记卡、身份证、证书、银行券和邮递物件中的至少一种。
16.将根据权利要求14所述的标志施用于物品上的方法，包括将所述标志通过印刷系统印刷于所述物品上，其中所述印刷系统选自喷墨印刷、热喷墨印刷、压电印刷、点阵印刷、激光印刷及其组合。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/906,289 US7740693B2 (en) | 2007-10-01 | 2007-10-01 | Organic fluorescent sulfonyl ureido benzoxazinone pigments |
| US11/906,289 | 2007-10-01 | ||
| PCT/US2008/078232 WO2009045988A2 (en) | 2007-10-01 | 2008-09-30 | New organic fluorescent sulfonyl ureido benzoxazinone pigments |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101809099A true CN101809099A (zh) | 2010-08-18 |
| CN101809099B CN101809099B (zh) | 2013-06-19 |
Family
ID=40507345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008801096818A Expired - Fee Related CN101809099B (zh) | 2007-10-01 | 2008-09-30 | 新型有机荧光磺酰脲基苯并*嗪酮颜料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7740693B2 (zh) |
| EP (1) | EP2195395B1 (zh) |
| CN (1) | CN101809099B (zh) |
| AT (1) | ATE554147T1 (zh) |
| ES (1) | ES2383054T3 (zh) |
| WO (1) | WO2009045988A2 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103224735A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-07-31 | 华南理工大学 | 苯并噁嗪改性环氧树脂玻璃油墨及其制备方法与应用 |
| CN103328453A (zh) * | 2011-01-13 | 2013-09-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 新型荧光化合物 |
| CN105331198A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-02-17 | 苏州市博来特油墨有限公司 | 一种新型紫外荧光防伪油墨的制备方法 |
| CN105348214A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-02-24 | 齐鲁工业大学 | 一种苯并恶嗪酮类苯硫酚荧光探针及其制备方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010071956A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Canadian Bank Note Company, Limited | Improved printing of tactile marks for the visually impaired |
| DE102010063012B4 (de) | 2010-12-14 | 2018-10-18 | Bundesdruckerei Gmbh | Aktivierbares Sicherheitselement |
| US11873432B2 (en) * | 2018-11-29 | 2024-01-16 | Honeywell International Inc. | Luminescent materials including a luminescent benzothiazole, articles including a security feature, and methods of forming luminescent particles including a luminescent benzothiazole |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3740402A (en) * | 1971-03-01 | 1973-06-19 | American Cyanamid Co | Certain 2-(0-sulfonamidophenyl)-4(3h)-quinazolinones |
| US20060065154A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Thomas Potrawa | Aryl-ureido benzoxazinone compounds |
| CN101010307A (zh) * | 2004-09-02 | 2007-08-01 | 布里斯托尔-迈尔斯斯奎布公司 | 苯并嗪酮的合成 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3892972A (en) * | 1971-03-01 | 1975-07-01 | American Cyanamid Co | Method of producing a luminescent surface containing substituted sulfonamido and carboxamido phenyl quinazolones |
| GB8724570D0 (en) | 1987-10-20 | 1987-11-25 | De La Rue Thomas & Co Ltd | Fluorescent compounds |
| JP3479358B2 (ja) * | 1994-08-08 | 2003-12-15 | アヴェンティス・リサーチ・ウント・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP4266542B2 (ja) | 2001-08-31 | 2009-05-20 | オリヱント化学工業株式会社 | 青色発光性インキ組成物 |
| MX2007003836A (es) | 2004-09-29 | 2007-08-20 | Portola Pharm Inc | 2h-1,3-benzoxazin-4(3h)-onas sustituidas. |
-
2007
- 2007-10-01 US US11/906,289 patent/US7740693B2/en active Active
-
2008
- 2008-09-30 WO PCT/US2008/078232 patent/WO2009045988A2/en active Application Filing
- 2008-09-30 ES ES08835070T patent/ES2383054T3/es active Active
- 2008-09-30 EP EP08835070A patent/EP2195395B1/en not_active Not-in-force
- 2008-09-30 AT AT08835070T patent/ATE554147T1/de active
- 2008-09-30 CN CN2008801096818A patent/CN101809099B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3740402A (en) * | 1971-03-01 | 1973-06-19 | American Cyanamid Co | Certain 2-(0-sulfonamidophenyl)-4(3h)-quinazolinones |
| CN101010307A (zh) * | 2004-09-02 | 2007-08-01 | 布里斯托尔-迈尔斯斯奎布公司 | 苯并嗪酮的合成 |
| US20060065154A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Thomas Potrawa | Aryl-ureido benzoxazinone compounds |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103328453A (zh) * | 2011-01-13 | 2013-09-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 新型荧光化合物 |
| CN103328453B (zh) * | 2011-01-13 | 2015-10-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 荧光化合物 |
| CN103224735A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-07-31 | 华南理工大学 | 苯并噁嗪改性环氧树脂玻璃油墨及其制备方法与应用 |
| CN103224735B (zh) * | 2013-04-07 | 2014-11-12 | 华南理工大学 | 苯并噁嗪改性环氧树脂玻璃油墨及其制备方法与应用 |
| CN105331198A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-02-17 | 苏州市博来特油墨有限公司 | 一种新型紫外荧光防伪油墨的制备方法 |
| CN105348214A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-02-24 | 齐鲁工业大学 | 一种苯并恶嗪酮类苯硫酚荧光探针及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101809099B (zh) | 2013-06-19 |
| WO2009045988A2 (en) | 2009-04-09 |
| ATE554147T1 (de) | 2012-05-15 |
| US20090085344A1 (en) | 2009-04-02 |
| ES2383054T3 (es) | 2012-06-15 |
| EP2195395A4 (en) | 2011-03-23 |
| EP2195395A2 (en) | 2010-06-16 |
| WO2009045988A3 (en) | 2009-07-02 |
| US7740693B2 (en) | 2010-06-22 |
| EP2195395B1 (en) | 2012-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101809099B (zh) | 新型有机荧光磺酰脲基苯并*嗪酮颜料 | |
| CA2570864C (en) | Ir absorbing photosensitive optically variable ink compositions and process | |
| CN101688113A (zh) | 在长uv波长范围中激发的稀土金属络合物 | |
| JP2008519998A (ja) | 光熱記録媒体 | |
| CN1361206A (zh) | 近红外透过性黑色偶氮颜料 | |
| JP5014996B2 (ja) | アリールウレイドベンゾキサジノン化合物 | |
| JPH03501625A (ja) | マダマンタノスピロヘテロアロマティック化合物 | |
| CN1243511A (zh) | 苝－3,4－二羧酸酐的制备方法 | |
| JP2007224143A (ja) | 蛍光性着色剤およびその使用 | |
| CN105246978A (zh) | 着色组合物、着色固化膜及显示元件 | |
| JP5937885B2 (ja) | フルオレン骨格を有する樹脂粒子を含むラテックス及びその製造方法 | |
| JPH0350291A (ja) | 発光性インク組成物 | |
| US20210214560A1 (en) | Compound, coloring composition, ink, toner, coloring resin composition, and composition for dyeing fiber | |
| JP2011241335A (ja) | 赤外線吸収性組成物、赤外線吸収性インキ、記録物、画像記録方法、及び画像検出方法 | |
| CN115768631A (zh) | 用于保护产品的包含至少一种苯并唑类化合物的荧光组合物 | |
| JP2017120346A (ja) | カラーフィルタ用顔料分散体 | |
| CN101624519A (zh) | 吡唑啉酮缩苯基氨基脲类光致变色化合物的制备及应用 | |
| CN101215282A (zh) | 光致变色萘并吡喃类化合物及其合成方法 | |
| CN115232073B (zh) | 基于1H-萘[2,3-d]咪唑的光响应性有机长余辉材料的制备及其应用 | |
| CN111320564B (zh) | 一种激发波长依赖的室温磷光材料及其制备方法和应用 | |
| JP3997648B2 (ja) | 蛍光性色素を用いた蛍光性着色粒子及び蛍光変換膜 | |
| Zhang et al. | Application of Anthracene-Based Fluorescent Materials on Green Fluorescent Inkjet Ink | |
| CN118344695A (zh) | 一种富含羟基的环烯烃共聚物长余辉材料及应用 | |
| CN110358366A (zh) | 一种化学变色荧光墨水和制备方法及其应用 | |
| WO2004041945A1 (ja) | インク組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130619 Termination date: 20200930 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |