CN101791269A - 使用含有至少一种邻-苯二酚、一种金属盐、过氧化氢和碳酸盐或碳酸氢盐的组合物的染色方法 - Google Patents

使用含有至少一种邻-苯二酚、一种金属盐、过氧化氢和碳酸盐或碳酸氢盐的组合物的染色方法 Download PDF

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Abstract

本发明的一个主题是用于染色角蛋白纤维的方法，该方法通过向所述纤维施用i)至少一种邻苯二酚衍生物、ii)至少一种金属盐、iii)至少过氧化氢或至少一种产生过氧化氢的体系和iv)至少一种碳酸盐或碳酸氢盐来进行。本发明的另一个主题为包含成分i)、ii)、iii)和iv)的多隔室装置。该毛发染色方法能够从邻-苯二酚提取物、特别是天然的邻-苯二酚获得更好的着色，其更均匀、彩色和稳固，并且不对角蛋白纤维的化妆性质产生有害影响。

Description

使用含有至少一种邻-苯二酚、一种金属盐、过氧化氢和碳酸盐或碳酸氢盐的组合物的染色方法
技术领域
本发明的一个主题是用于染色角蛋白纤维的方法，该方法通过使所述纤维用i)至少一种邻苯二酚衍生物、ii)至少一种金属盐、iii)至少过氧化氢或至少一种产生过氧化氢的体系和iv)至少一种碳酸盐或碳酸氢盐处理来进行。
背景技术
已知使用含氧化染料前体的染色组合物获得“持久的”着色，该氧化染料前体通常被称为氧化显色碱(oxidation bases)，例如邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚和杂环化合物。这些氧化显色碱是无色或微带色化合物，其与氧化性产品组合，通过氧化偶合过程，能产生有色化合物。还已知通过将氧化显色碱与偶合剂或着色改性剂结合可以改变获得的色调，其中后者特别选自芳族间-二胺、间-氨基酚、间-二酚以及某些杂环化合物，例如吲哚化合物。该氧化染色方法由以下步骤组成：向角蛋白纤维施用碱或碱和偶合剂的混合物与作为氧化剂的过氧化氢(H2O2或过氧化氢水溶液)；使其扩散；然后漂洗纤维。由此获得的着色是持久的、强烈的和耐受外部因素的，特别是耐受光线、恶劣天气、洗涤操作、排汗和摩擦作用。
然而，销售的含有它们的毛发染料可能有缺点，例如玷污或者角蛋白纤维的气味、舒适和分解问题。这是氧化染色操作的特有情况。
在染色领域中，还已知在金属盐，特别是锰或锌盐存在下，使用邻-苯二酚化合物染色角蛋白物质，例如毛发或皮肤。专利申请FR 2814943、FR 2814945、FR 2814946和FR 2814947特别提供了用于染色皮肤或角蛋白纤维的、含染料前体的组合物，所述染料前体含有至少一种邻-苯二酚、锰和/或锌盐和氧化物，为特定的锰、锌/碳酸氢盐比率的碳酸氢盐型碱化剂和任选的酶。依据这些文献，无需过氧化氢，而能够获得强着色。可是，获得的着色不够强烈，特别是在毛发纤维的情况下。
因此，需要开发染色方法，该方法能够使用邻-苯二酚，特别是富含邻-苯二酚的天然提取物，获得强烈染色，同时限制角蛋白纤维的脱色。特别地，需要获得这样的染色，其对毛发较少侵蚀性，同时其能抵抗外部因素(光线、恶劣天气、洗发水作用)，并且在保持强烈和彩色的同时，是持久和均匀的。
发明内容
通过本发明实现了这一目标，本发明的一个主题是用于染色角蛋白纤维的方法，其中所述纤维用如下物质处理：
i)一种或多种邻苯二酚衍生物，
ii)一种或多种金属盐，
iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，和
iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐，
前提条件为：当所述方法采用一种或多种产生过氧化氢的体系，和所述方法在两步或多步中进行时，那么，碳酸盐或碳酸氢盐不能与一种或多种金属盐一起施用于角蛋白纤维上。
本发明的另一个主题涉及用于染色角蛋白纤维化妆品组合物，其包含：
i)一种或多种邻苯二酚衍生物，
ii)一种或多种金属盐，
iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，和
iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐。依照本发明的一个具体的实施方案，该组合物为含水组合物。
本发明的另一个主题涉及包含如上所定义的成分i)到iv)的多隔室装置。
依照本发明的方法显示出染色人角蛋白纤维的优点，得到强烈和彩色的着色，该着色抗清洗操作、出汗、皮脂和光线，另外，其是持久的但对所述纤维没有有害改变。进而，使用此方法获得的着色得到从纤维根部到梢部均匀的颜色(低染色选择性)。。
i)邻-苯二酚衍生物：
本发明的一个具体形式涉及邻-苯二酚衍生物，或含有至少一个芳族环(优选苯环)，包含至少两个由芳族环的两个相邻碳原子携带的羟基(OH)的化合物的混合物。依照本发明的一种或多种邻-苯二酚衍生物特别地不是包含吲哚单元的可自氧化衍生物。更特别地，它们不是5，6-二羟基吲哚。
芳族环更特别地可以是稠合芳环或稠合杂芳环，即，任选地包含一个或多个杂原子的环，如苯、萘、四氢化萘、1，2-二氢化茚、茚、蒽、菲、异吲哚、二氢吲哚、二氢异吲哚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、苯并二氢吡喃、异苯并二氢吡喃、苯并吡喃、异苯并吡喃、喹啉、四氢化喹啉和异喹啉，所述芳族环包含至少两个由芳族环的两个相邻碳原子携带的羟基。优选地依照本发明的邻-苯二酚衍生物的芳族环为苯环。
稠合环理解为表示至少两个饱和或不饱和以及杂环或非杂环显示有共同的键，即，至少一个环与另一个环并排排列。
依照本发明的邻-苯二酚可以成盐或可以不成盐。它们也可以以苷元形式(没有键合的糖)出现或以糖基化的化合物形式出现。
更特别地，邻-苯二酚衍生物i)代表式(I)的化合物或其低聚物的一种，其为或不为成盐形式：
Figure GSA00000030787700031
在式(I)中，取代基：
·R1至R4，相同或不同，表示：
-氢原子，
-卤素原子，
-羟基基团，
-羧基基团，
-羧酸烷基酯或烷氧基羰基基团，
-任选地被取代的氨基，
-任选地被取代的直链或支链烷基，
-任选地被取代的直链或支链链烯基，
-任选地被取代的环烷基，
-烷氧基，
-烷氧基烷基，
-烷氧基芳基，其中对于芳基，其可以任选地被取代，
-芳基，
-取代的芳基，
-饱和或不饱和的杂环基，其带有或不带有阳离子或阴离子电荷，其任选地被取代和/或任选地与芳族环稠合，优选与苯环稠合，所述芳族环任选地被取代，特别是被一个或多个羟基或糖氧基取代，
-含有一个或多个硅原子的基团；
·或者由两个相邻的碳原子携带的取代基中的两个R1-R2、R2-R3或R3-R4与携带它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的、芳族或非芳族的环，所述环任选地包含一个或多个杂原子并且任选与一个或多个任选包含一个或多个杂原子的、饱和或不饱和的环稠合。特别地，R1至R4共同形成一至四个环。
本发明的一个具体实施方案涉及式(I)的邻-苯二酚衍生物，其两个相邻取代基R1-R2、R2-R3或R3-R4不能与携带它们的碳原子一起形成吡咯基。更特别地，R2和R3不能形成与带有两个羟基的苯环稠合的吡咯基。
饱和或不饱和的且任选地稠合的环也可任选地被取代。
烷基为饱和的直链或支链烃基，一般是C1-C20基团，特别是C1-C10基团，优选C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
链烯基是不饱和的直链或支链C2-C20烃基，优选含至少一个双键，例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、2-甲基丙烯和癸烯基团。
芳基为单或多环基团，其可以是或可以不是稠合的含碳基团，优选包含6至30个碳原子并具有至少一个为芳族环的环；优选的芳基选自苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基和四氢化萘基。
烷氧基为具有如上面定义的烷基、优选C1-C10烷基的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
烷氧基烷基优选为(C1-C20)烷氧基(C1-C20)烷基，例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等等。
环烷基通常是C4-C8环烷基，优选环戊基和环己基。环烷基可以是被取代的环烷基，特别是被烷基、烷氧基、羧酸、羟基、胺和酮基团取代的环烷基。
烷基或链烯基，当其任选地被取代时，可以被至少一个由至少一个碳原子携带的取代基取代，所述取代基选自：
-卤素原子；
-羟基；
-C1-C2烷氧基；
-C1-C10烷氧基羰基；
-(多)羟基(C2-C4)烷氧基；
-氨基基团；
-5-或6-元杂环烷基；
-任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓(imidazolium)基团，其任选地被(C1-C4)烷基、优选甲基取代；
-任选地被一个或两个相同或不同的C1-C6烷基取代的氨基基团，所述烷基任选地带有至少：
＊一个羟基，
＊一个氨基，其任选地被一个或两个任选地被取代的C1-C3烷基取代，其中对于所述的烷基，它们可以与跟它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的、任选地被取代的5-至7-元杂环，该杂环任选地含有至少一个与氮原子不同或相同的其它杂原子，
＊一个季铵基团-N+R’R”R”’M-，其中R’、R”和R”’相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基，M-代表相应的有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子，
＊或一个任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓(imidazolium)基团，任选地被(C1-C4)烷基、优选甲基取代；
-酰氨基(-NR-COR’)，其中R基团为氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基，以及R’基团为C1-C2烷基；氨基甲酰基((R)2N-(CO-)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(R’SO2-NR-)，其中R基团代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基，R’代表C1-C4烷基或苯基；或者氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基；
-酸形式或成盐(优选与碱金属或与取代或未取代的铵成盐)形式的羧基；
-氰基；
-硝基；
-羧基或糖基羰基；
-任选地被一个或多个羟基取代的苯基羰氧基；
-糖氧基；和
-任选地被一个或多个羟基取代的苯基。
芳基或杂环基或所述基团的芳基或杂环部分，当它们被任选地被取代时，能够被至少一个由至少一个碳原子携带的取代基取代，取代基选自：
-C1-C10，优选C1-C8烷基，其任选地被一个或多个选自下面基团的基团取代：羟基，C1-C2烷氧基，(多)羟基(C2-C4)烷氧基，酰氨基或被两个相同或不同C1-C4烷基取代的氨基，这两个烷基任选地带有至少一个羟基或能与跟它们相连的氮原子一起形成饱和或不饱和的并且任选地被取代的5-至7-元、优选5-或6-元杂环，所述杂环任选地含有另一个与氮原子相同或不同的杂原子；
-卤素原子；
-羟基；
-C1-C2烷氧基；
-C1-C10烷氧基羰基；
-(多)羟基(C2-C4)烷氧基；
-氨基基团；
-5-或6-元杂环烷基；
-任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓(imidazolium)基团，其任选地被(C1-C4)烷基、优选地甲基取代；
-被一个或两个相同或不同的C1-C6烷基取代的氨基基团，所述烷基任选地带有至少：
＊一个羟基，
＊一个氨基，其任选地被一个或两个任选地被取代的C1-C3烷基取代，对于所述的烷基，其可以与跟它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的、任选地被取代的5-至7-元杂环，该杂环任选地含有至少一个与氮原子不同或相同的其它杂原于，
＊一个季铵基团-N+R’R”R”’M-，其中R’、R”和R”’相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基，M-代表相应的有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子，
＊或一个任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓(imidazolium)基团，任选地被(C1-C4)烷基、优选甲基取代；
-酰氨基(-NR-COR’)，其中R基团为氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基，以及R’基团为C1-C2烷基；氨基甲酰基((R)2N-CO-)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(R’SO2-NR-)，其中R基团代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基，R’代表C1-C4烷基或苯基；或者氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基；
-酸形式或成盐(优选与碱金属或与取代或未取代的铵成盐)形式的羧基；
-氰基；
-硝基；
-多卤代烷基，优选地三氟甲基
-羧基或糖基羰基；
-任选地被一个或多个羟基取代的苯基羰氧基；
-糖氧基；和
-任选地被一个或多个羟基取代的苯基。
糖基理解为表示从单-或多糖得到的基团。
包含一个或多个硅原子的基团优选为聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚二甲基苯基硅氧烷或硬脂氧基聚二甲基硅氧烷(stearoxy dimethicone)基团。
杂环基一般是在至少一个环中包含一个或多个选自O、N和S，优选O或N的杂原子的基团，其任选地被特别地一个或多个烷基、烷氧基、羧酸、羟基、胺或酮基团取代。这些环在该杂环的碳原子上可以包含一个或多个桥氧基团。
在可使用的杂环基团中，可提及的是呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基或噻吩基。
更优选地，杂环基是稠合基团，例如苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫吨基、吲哚基、异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、二氢吲哚基、二氢异吲哚基、香豆素基或异香豆素基团，对于这些基团，它们可以被取代，特别是被一个或多个OH基团取代。
用于本发明方法中的邻-苯二酚可以是天然的或合成的。天然的邻-苯二酚包括在自然界中存在的以及通过化学(半)合成进行再生产的化合物。
本发明的邻-苯二酚的盐可以是酸或碱的盐。酸可以是无机或有机酸。优选地，酸为盐酸，其能够得到氯化物。
碱可以是无机或有机碱。特别地，碱为碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠，其得到钠盐。
依照本发明的一个具体实施方案，该组合物包含一种或多种在自然界中不存在的合成的邻-苯二酚衍生物作为成分i)。
依照本发明的另一个优选实施方案，用于染色角蛋白纤维的方法使用一种或多种天然的邻-苯二酚衍生物作为成分i)。
更特别地，根据i)的可用于本发明方法中的邻-苯二酚尤其是：
-黄烷醇，例如儿茶素和表儿茶素没食子酸酯、
-黄酮醇，例如五羟黄酮、
-花青素，例如氰定、翠雀素或3’-甲花翠素、
-花青苷或花色素，例如桃金娘灵、
-邻羟基苯甲酸盐，例如没食子酸盐、
-黄酮，例如藤黄菌素、
-羟基茋，例如3，3’，4，5’-四羟基茋，任选地被氧基化(例如葡糖基化)、
-3，4二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、
-2，3二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、
-4，5二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、
-二羟基肉桂酸酯，例如咖啡酸和绿原酸、
-邻多羟基香豆素、
-邻多羟基异香豆素、
-邻多羟基香豆酮、
-邻多羟基异香豆酮、
-邻多羟基查耳酮、
-邻多羟基色酮、
-邻多羟基醌、
-邻多羟基呫吨酮、
-1，2-二羟基苯及其衍生物、
-1，2，4-三羟基苯及其衍生物、
-1，2，3-三羟基苯及其衍生物、
-2，4，5-三羟基甲苯及其衍生物、
-前花青素以及特别是前花青素A1、A2、B1、B2、B3和C1、
-前花青苷、
-单宁酸、
-鞣花酸、
-和上述化合物的混合物。
当染料前体显示D和L形式时，这两种形式均可用于依照本发明的组合物中，外消旋物也可以。
依照一个实施方案，天然的邻-苯二酚全部或部分地得自所使用的动物、细菌、真菌、藻类或植物提取物。特别对于植物，提取物得自植物或植物部分，例如果实，包括柑橘类水果，蔬菜，树或灌木。也可使用这些如上所定义的富含邻-苯二酚的提取物的混合物。
优选地，本发明的一种或多种天然邻-苯二酚得自植物或植物部分的提取物。
在本发明的意义中，所述的提取物以其整体被认为是化合物i)。
提取物通过提取不同的植物部分获得，诸如，例如根、木材、树皮、叶、花、果实、种子、果壳或果皮。
在植物提取物中可提及的是玫瑰或茶叶的提取物。
在果实提取物中可提及的是苹果或葡萄(特别是葡萄籽)的提取物或可可豆和/或荚的提取物。
在蔬菜提取物中可提及的是马铃薯提取物或洋葱皮的提取物。
在树木提取物中可提及的是松树皮的提取物或洋苏木的提取物。
也可使用植物提取物的混合物。
依照本发明的一个具体实施方案，所述一种或多种邻-苯二酚衍生物为富含邻-苯二酚的天然提取物。依照一个优选的形式，所述一种或多种邻-苯二酚衍生物单独地为天然提取物。
依照本发明的天然提取物以粉末或液体形式进行提供。优选地，本发明的提取物以粉末形式提供。
依照本发明，在用于本发明方法中的一种或多种组合物中用作成分i)的所述一种或多种合成或天然邻-苯二酚衍生物和/或天然提取物优选为含有所述一种或多种邻-苯二酚或一种或多种提取物的一种或多种组合物总重量的0.001-20重量％。
对于纯的邻-苯二酚，其在含有它们的一种或多种组合物中的含量优选为这些组合物中每种的0.001至5重量％。
关于提取物，其在含有提取物的一种或多种组合物中的含量优选为这些组合物中每种的0.5至20重量％。
ii)金属盐
本发明的方法使用一种或多种其为金属盐的成分ii)。
金属盐特别选自锰(Mn)和锌(Zn)盐。
在本发明的意义中，盐理解为表示这些金属的氧化物以及特别是由酸对金属的作用得到的适当的盐。所述盐优选不是氧化物。在所述盐中可提及的是卤化物，例如氯化物、氟化物和碘化物，硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、高氯酸盐和羧酸盐以及可以担载所述盐的聚合物配合物，以及它们的混合物。
更特别地，锰盐不是碳酸锰、碳酸氢锰或碳酸二氢锰(manganesedihydrogencarbonate)。
作为可以担载所述盐的聚合物配合物的实例，可以提到吡咯烷酮甲酸锰。
可用于本发明中的羧酸盐还包括羟基化的羧酸盐，例如葡糖酸盐。
作为例子可提及的是氯化锰、氟化锰、四水合醋酸锰、三水合乳酸锰、磷酸锰、碘化锰、三水合硝酸锰、溴化锰、四水合高氯酸锰、一水合硫酸锰和葡糖酸锰。有利地使用的盐为葡糖酸锰和氯化锰。
在锌盐中可提及的是硫酸锌、葡糖酸锌、氯化锌、乳酸锌、醋酸锌、甘氨酸锌和天冬氨酸锌。
锰或锌盐能够以固体形式被引入组合物中或者可源自天然的、矿物的、热的、富含这些离子的水或者可源自海水(特别是死海水)。它们还可源自无机化合物，例如土或ocres，如粘土(例如绿色粘土(green clay))，或甚至源自包含它们的植物提取物(参见例如专利文献FR2814943)。
特别地，本发明的金属盐具有2价氧化态，例如Mn(II)和Zn(II)。
依照本发明的一个优选实施方案，使用的一种或多种金属盐为含这种或这些金属盐的一种或多种组合物的总重量的约0.001重量％至10重量％，更优选为约0.05重量％至0.1重量％。
iii)过氧化氢或产生过氧化氢的体系
在本发明的上下文中，第三种组分是过氧化氢或产生过氧化氢的一种或多种体系，例如：
a)过氧化氢脲；
b)释放过氧化氢的聚合物配合物，例如聚乙烯吡咯烷酮/H2O2，其特别是以粉末形式提供，以及在US 5008093、US 3376110和US 5183901中描述的其它聚合物配合物；
c)氧化酶，其在适当的底物存在下(例如在葡糖氧化酶的情况下的葡萄糖，或在尿酸酶的情况下的尿酸)产生过氧化氢；
d)金属过氧化物，其在水中产生过氧化氢，例如过氧化钙或过氧化镁；
e)过硼酸盐；或
f)过碳酸盐。
依照本发明的一个优选实施方案，含一种或多种产生过氧化氢的体系的一种或多种组合物，所述体系选自a)过氧化氢脲；b)释放过氧化氢的聚合物配合物，例如聚乙烯吡咯烷酮/H2O2；c)氧化酶；e)过硼酸盐；和f)过碳酸盐。
特别地，第三种组分为过氧化氢。
此外，包含过氧化氢或一种或多种过氧化氢产生剂(generator)的一种或多种组合物还可以包括各种传统地用于染色毛发的组合物中的辅助剂，其如在下面的vi)部分所定义。
依照本发明的一个具体形式，使用的过氧化氢或产生过氧化氢的体系相对于含有它或它们的一种或多种组合物的总重量，优选为0.001重量％至12重量％，更优选0.2重量％至2.7重量％的过氧化氢。
iv)碳酸盐或碳酸氢盐
在本发明的上下文中，第四种成分选自碳酸盐或碳酸氢盐。
碳酸盐或碳酸氢盐理解为表示：
a)碱金属碳酸盐(Met+ 2CO3 2-)、碱土金属碳酸盐(Met’2+CO3 2-)、铵碳酸盐(R”4N+)2CO3 2-)或者鏻碳酸盐(R”4P+)2CO3 2-)，其中Met’代表碱土金属，Met代表碱金属，R”相同或不同，代表氢原子或任选地被取代的(C1-C6)烷基，例如羟乙基，
和
b)碳酸氢盐(bicarbonate)，还称为碳酸一氢盐(hydrogencarbonate)，具有下面的分子式：
Figure GSA00000030787700121
R’+HCO3 -，其中R’代表氢原子、碱金属或铵R”4N+或鏻R”4P+基团，其中R”相同或不同，代表氢原子或任选地被取代的(C1-C6)烷基，例如羟乙基，以及当R’代表氢原子时，这时碳酸氢盐是指碳酸二氢盐(CO2，H2O)；和
Figure GSA00000030787700122
Met’2+(HCO3 -)2，其中Met’代表碱土金属。
第四种成分更特别选自碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐，优选碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐。
可提及的是钠、钾、镁或钙的碳酸盐或碳酸氢盐及其混合物，特别是碳酸氢钠。这些碳酸氢盐可以来自天然的水，例如来自Vichy盆地或La Roche-Posay的泉水或Badoit 水(参见例如专利文献FR2814943)。可特别提及的是碳酸钠[497-19-8]＝Na2CO3、碳酸一氢钠(sodium hydrogencarbonate)或碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)[144-55-8]＝NaHCO3和碳酸二氢钠(sodium dihydrogencarbonate)＝Na(HCO3)2。
依照本发明，所使用的一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐试剂的优选用量为含有一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐试剂的一种或多种组合物的总重量的0.001重量％至10重量％，更优选为0.005重量％至5重量％。
v)水：
依照本发明的一个实施方案，在本发明的方法中优选包括水。其可以来源于角蛋白纤维的湿润和/或来自包含上面所定义的i)到iv)的化合物的一种或多种组合物，或来自一种或多种其他的组合物。
优选地，水至少来源于含有至少一种选自如上所定义的i)到iv)化合物的组合物。
vi)化妆品组合物：
根据本发明方法的化妆品组合物是化妆品上可接受的，即，它们包含染料载体，所述染料载体通常含水或水和一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物。
有机溶剂理解为表示能够溶解或分散另一种物质而在化学上不改变其的有机物质。
有机溶剂：
作为有机溶剂可提及的是，例如低级C1-C4烷醇，例如乙醇和异丙醇，多元醇和多醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚或己二醇，以及芳族醇，例如苄醇或苯氧基乙醇。
有机溶剂以相对于染色组合物的总重量优选地约1至40重量％，更优选约5至30重量％的比例存在。
辅助剂：
根据本发明的染色方法的一种或多种组合物还可以包括通常用于染色毛发的组合物中的各种辅助剂，例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物，不为表面活性剂的阴离子聚合物，阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其共混物，无机或有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物缔合型增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，鳌合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调节剂，例如挥发性或非挥发性以及改性或非改性的硅氧烷，成膜剂，神经酰胺，防腐剂或遮光剂。
所述辅助剂优选选自表面活性剂，例如阴离子或非离子表面活性剂或其混合物，以及无机或有机增稠剂。
上述的辅助剂，对于它们中的每种，以相对于组合物的重量的0.01-40重量％存在，优选地相对于组合物的重量的0.1-20重量％的量存在。
当然，本领域的技术人员会小心选择这种或这些任选的附加化合物，以使得依照本发明的染色方法中使用的一种或多种组合物的固有的有利性质不会，或者基本不会受所设想的一种或多种添加的有害影响。
另外的染料：
使用如上所定义的成分i)至v)的方法或包含如上所定义的成分i)至v)的根据本发明的化妆品组合物可以另外使用或包含一种或多种另外的直接染料。这些直接染料是，例如选自那些传统用于直接染色中的染料，其中可提及的是所有常用的芳族和/或非芳族染料，例如中性、酸性的或阳离子硝基苯直接染料，中性、酸性的或阳离子偶氮直接染料，不同于邻-苯二酚的天然直接染料，中性、酸性的或阳离子醌以及特别是蒽醌直接染料，吖嗪，三芳基甲烷或靛胺(indoamine)直接染料，次甲基染料、苯乙烯基染料、卟啉、金属卟啉、酞菁、次甲基花青和荧光染料。所有这些另外的染料不同于根据本发明的邻苯二酚衍生物。
在天然直接染料中可提及的是2-羟基1，4-萘醌、胡桃醌、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定或苔红素。还可使用包含这些天然染料的提取物或煎剂以及特别是糊剂或基于指甲花的提取物。
一种或多种组合物中所用的一种或多种另外的直接染料优选地为含有它们的一种或多种组合物总重量的约0.001重量％至10重量％，更优选约0.05重量％至5重量％。
使用如上所定义的成分i)至v)的方法的组合物或包含如上所定义的成分i)至v)的根据本发明的化妆品组合物还可使用或包含传统用于染色角蛋白纤维的一种或多种氧化显色碱和/或一种或多种偶合剂。
在氧化显色碱中可以提及的是对苯二胺、二苯基烷撑二胺、对氨基酚、二对氨基酚、邻氨基酚、杂环碱及它们的加成盐。
在这些偶合剂中可特别提及的是间苯二胺、间氨基酚、间-苯二酚、萘偶合剂、杂环偶合剂及它们的加成盐。
在一种或多种组合物中存在的一种或多种氧化显色碱每种通常以相应的一种或多种组合物的总重量的0.001至10重量％的量存在。
用于本发明方法的一种或多种化妆品组合物可以以多种制剂形式提供，例如粉末、洗液、泡沫、乳膏或凝胶，或者任何其他适于进行染色角蛋白纤维的形式。其还可以被包装为无推进剂的泵作用喷雾剂，或在一定压力下和在推进剂存在下装入气溶胶容器并形成泡沫。
组合物的pH
依照本发明的一个具体形式，含一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐的一种或多种组合物的pH大于7，优选在8至12之间，更特别是在8至10之间。
如果一种或多种组合物不含碳酸盐或碳酸氢盐，所述一种或多种含过氧化氢或产生过氧化氢体系的组合物的pH优选小于7，更特别是在1至5之间。
优选地，含本发明的一种或多种邻-苯二酚且不含碳酸盐或碳酸氢盐的一种或多种组合物的pH小于7，优选在3至6.5之间。
根据本发明的一个具体形式，含一种或多种金属盐且不含碳酸盐或碳酸氢盐的组合物的pH小于7，优选在3至6.5之间。
这些组合物的pH可通过使用通常用于染色角蛋白纤维中的酸化剂或碱化剂或通过使用常规的缓冲体系被调节到所希望的数值。
在本发明中使用的组合物的酸化剂中，作为例子可提及的是，无机或有机酸，例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸，例如醋酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。
一个有利的可选择变型是向染色方法的一种或多种组合物(含一种或多种碳酸钠或碳酸氢钠)中加入碱化剂。更特别地，所述碱化剂选自氨水，碱金属碳酸盐，链烷醇胺，例如单-、二-和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠，氢氧化钾和下式(II)的化合物：
Figure GSA00000030787700151
其中，W是任选地被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基，以及Ra、Rb、Rc和Rd相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
vii)单-或多步骤染色方法
依照本发明的一个具体实施方案，着色方法是在一步或多步中，通过向角蛋白纤维施用一种或多种化妆品组合物来进行，在所述一种或多种组合物中，其一起或分别含有下列成分：
i)一种或多种邻-苯二酚衍生物，
ii)一种或多种金属盐，优选地选自锰和锌盐，
iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，和
iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐，或一种或多种产生碳酸盐或碳酸氢盐的体系，
理解的是，所述组合物中的至少一种是含水的。
在包含一种或多种成分i)、ii)、iii)和/或iv)的组合物的施用步骤之间，放置时间被设定为3至120分钟，优选地是10至60分钟，更特别是15至45分钟。
角蛋白纤维可预先被润湿或不被润湿。
更特别地，在本发明的方法中，一种或多种化合物iv)为：
-或者与成分i)、ii)和iii)形成混合物，
-或者在施用包含成分i)、ii)和iii)的化妆品组合物之后分开施用，或
-或者在施用包含成分i)和ii)的化妆品组合物之后，与成分iii)一起施用。
本发明的一个具体实施方案涉及单-或两步染色方法。
依照本发明的一个具体形式，角蛋白纤维染色方法是在一步中通过向角蛋白纤维施用包含如上所定义的i)、ii)、iii)和iv)的含水化妆品染色组合物来进行的。
施用后的放置时间一般设定为3至120分钟，优选地10至60分钟，更特别是15至45分钟。
依照本发明的另一个具体实施方案，角蛋白纤维的染色方法在两步中进行。
在两步方法的第一种可选择形式中，第一步包括向所述纤维施用包含如上所定义成分i)、ii)和iii)的化妆品组合物，然后在第二步中，将包含如上所定义的成分iv)的化妆品组合物施用到所述纤维，理解的是，两种组合物中的至少一种是含水的。
在分两步的角蛋白纤维的着色方法的第二个可选择的形式中，第一步包括向所述纤维施用包含如上所定义的成分i)和ii)的组合物，然后，在第二步中，将包含如上所定义的成分iii)和iv)的第二种化妆品组合物施用于所述纤维，理解的是，两种组合物中的至少一种是含水的。
依照本发明的一个具体实施方案，角蛋白纤维的着色方法在至少两步(其通过用成分iv)的角蛋白纤维处理而结束)中进行，并且随后可进行后处理步骤，例如借助传统洗发水洗涤的步骤，尤其是用水的漂洗步骤和/或如下所述的通过加热处理的角蛋白纤维的干燥步骤；前提是所述过程不包括在进行成分iv)的步骤之前的中间漂洗步骤。
优选地，用于着色角蛋白纤维的方法在两步中进行：在第一步中，将成分i)和ii)一起施用到角蛋白纤维上，然后在第二步中，将成分iii)和iv)施用于角蛋白纤维上，或在第一步中，将成分i)、ii)和iii)一起施用于角蛋白纤维，然后在第二步中，将成分iv)施用于角蛋白纤维。这些过程之后，可随后进行包括一个或多个步骤的后处理，诸如特别地用水的漂洗步骤和/或借助传统洗发水的洗涤步骤，和/或通过如下所定义的热处理的角蛋白纤维干燥步骤。依照分至少两个步骤的角蛋白纤维着色方法的一个非常重要的实施方案，不进行在第一和第二步之间(即，在用成分i)、ii)、iii)的混合物和iv)处理角蛋白纤维之间，或在用成分i)和ii)的混合物和iii)和iv)的混合物处理角蛋白纤维之间)的中间漂洗步骤。
依照本发明的角蛋白纤维着色方法的一个非常特别的形式，在进行成分iv)的步骤之前，对角质蛋白纤维进行如下处理：
a)进行如下所定义的机械擦拭；
b)通过如下所定义的加热处理进行干燥；或者
c)不漂洗，即，连续进行所述步骤。
更特别地，在所述方法的第一和第二步骤之间，对角蛋白纤维进行如下处理：
a)如下所述进行机械擦拭；
b)通过如下所述的加热处理进行干燥；或者
c)不漂洗，即，连续接着进行所述步骤。
更优选地，在第一和第二步骤之间，角蛋白纤维用吸收性物品擦拭，吸收性物品特别地是一块布，例如毛巾，特别是起毛毛圈的毛巾，或碗碟毛巾，或吸收纸，例如厨用纸巾，或者使角蛋白纤维通过特别是在60至220℃，优选在120至200℃之间的温度的加热处理进行干燥。
依照分至少两步的角蛋白纤维着色方法的另一个具体实施方案，在第一和第二步骤之间，即，在用成分i)、ii)、iii)的混合物和iv)处理角蛋白纤维之间，或在用成分i)和ii)的混合物和成分iii)和iv)的混合物处理角蛋白纤维之间，进行中间非常快速的漂洗步骤。在有强水喷射流的自来水或淋浴水下的漂洗步骤时间长度在1秒到1分钟之间，更特别地是1秒到30秒之间，优选在2到5秒之间，例如2秒。在后面的快速漂洗步骤之后进行如下所定义的机械擦拭。
对于这些后面的方法，在施用第一步骤的所述化妆品组合物后的放置时间一般设定为3至120分钟，优选10至60分钟，且最优选15至45分钟。施用所述的用于第二步骤的第二化妆品组合物后的放置时间一般设定为3至120分钟，优选3至60分钟，最优选5至30分钟。
无论什么施用方法，施用温度一般在室温(15至25℃)至80℃之间，更特别在15至45℃之间。因此，在施用根据本发明的组合物之后，通过使毛发经受在30至60℃的温度的加热的热处理可能是有利的。在实践中，这种操作可以使用毛发定型罩(hair styling hood)、吹风机、红外线分配器(dispenser of infrared rays)和其他常规加热装置来进行。
可以使用同时作为加热和烫平毛发的手段的在60至220℃，优选在120至200℃之间温度的加热熨斗(heating iron)。
本发明的一个具体形式涉及在室温(25℃)下进行的染色方法。
在上述方法的所有特定形式和所有可选择的形式中，提及的组合物是即用型组合物，其通过在使用时混合两种或多种组合物、特别是在染色试剂盒中存在的组合物而获得。
viii)机械擦拭和/或干燥步骤：
依照本发明的角蛋白纤维的染色方法包括至少一个纤维的机械擦拭和/或干燥的中间步骤。
机械擦拭和干燥步骤也称为“受控放置(controlled leave-in)”以区别于在强烈水喷射流下的“漂洗掉(rinse-out)”和“不漂洗(non rinsing)”步骤或包括直接前进至第二显色步骤的
“放置(leave in)”。
纤维的机械擦拭理解为表示将吸收性物品在纤维上摩擦，通过吸收性物品物理地除去多余的未渗入纤维中的一种或多种成分。吸收性物品可以是一块布，例如毛巾，特别是起毛毛圈的毛巾，或碗碟毛巾，或吸收纸，例如厨用纸巾。
依照本发明染色角蛋白纤维方法的一个非常有意义的实施方案，进行机械擦拭并且让所述纤维湿润而不使角蛋白纤维完全干燥。
干燥理解表示为将本发明方法中使用的一种或多种组合物中存在的有机溶剂和/或水蒸发的作用，所述组合物含或不含一种或多种如上面定义的成分i)至iv)。干燥可经由热源(对流、传导或辐射)通过送出蒸发所述一种或多种溶剂所需的例如热气流(例如空气)来进行。作为热源可提及的是吹风机，包括罩式吹风机(hood hair dryer)，用于烫平毛发的熨斗(iron)，红外线分配器(dispenser of infraredrays)和其他常规加热装置。
ix)染色装置或“试剂盒”：
本发明的另一个主题是染色“试剂盒”或多隔室装置。该试剂盒有利地包含装有2至5种组合物的2至5个隔室，在其中下述成分：i)一种或多种邻苯二酚衍生物，ii)一种或多种金属盐，iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，和iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐；所述组合物是含水的或粉末状，特别地，这些组合物中的至少一种是含水的。
依照第一可选择的形式，试剂盒包含五个隔室，前四个隔室分别包含作为粉末的如上所定义的成分i)、ii)、iii)和iv)，第五隔室包含含水组合物，例如水。在这种情况下，一种或多种化合物iii)为过氧化氢前体。
另一个可选择的形式涉及包含四个隔室的试剂盒，(它们中的一个至少包含含水组合物，并且其包含如上所定义的成分i)至iv)。
在另一个可选择的形式中，装置包含四个隔室：第一隔室包括包含i)一种或多种邻苯二酚衍生物的化妆品组合物；第二隔室包括包含ii)一种或多种金属盐的组合物；第三隔室包括包含iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系的组合物；第四隔室包括包含iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐的组合物；优选地，这些组合物中的至少一种是含水的。
另一个优选的实施方案涉及包含三个隔室的装置：
(a)第一隔室包含组合物，该组合物包括：
i)一种或多种邻-苯二酚衍生物；和
(b)第二隔室包含组合物，该组合物包括：
ii)一种或多种金属盐、
iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系；
(c)第三隔室包含iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐。
在该另外的实施方案中，这三种组合物中的至少一种优选地是含水的，所述一种或多种邻-苯二酚可以是粉末形式。
也可能具有包含三个隔室的试剂盒，第一a)包含组合物，该组合物含i)一种或多种邻-苯二酚衍生物和ii)一种或多种金属盐；第二b)包含组合物，该组合物含iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，和第三c)包含组合物，该组合物含iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐。在这种另外的试剂盒中，所述组合物中的至少一种优选是含水的，优选地，这种组合物含过氧化氢。
依照本发明的一个具体形式，试剂盒包含两个隔室：第一隔室包含组合物，该组合物包含i)一种或多种邻-苯二酚衍生物、ii)一种或多种金属盐和iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系；和第二隔室包含iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐。
包含两个隔室的试剂盒也可以包括这样的试剂盒，其，在第一隔室中，包括含如上所定义的i)、ii)和iv)的组合物，和在第二隔室中，含如上所定义的iii)的组合物。
在包括两个隔室的试剂盒的这两种可选择形式中，在第一隔室中存在的含有i)、ii)和iii)，或者含有i)、ii)和iv)的第一组合物为粉末形式，优选地，第二组合物是含水的。
依照一个可选择的形式，依照本发明的装置进一步包含另外的组合物(c)，其含有一种或多种处理试剂。
依照本发明的装置的组合物在分开的隔室中进行包装，任选地伴随有适合的施用工具，这些工具可以相同或不同，例如是刷子，包括细刷子，或海绵。
上面提及的装置还可以配上工具，以便能够将所希望的混合物递送到毛发上，例如专利FR 2586913中描述的装置。
具体实施方式
染色实施例
实施例1：
制备下面的组合物：
  组合物   (a1)
  表儿茶素   10g
  乙醇   29g
  丙二醇   29g
  氯化锰   0.05g
  羟丙级纤维素   0.5g
  过氧化氢   1.2g
  软化水   适量至100g
  组合物   (b1)
  碳酸氢钠   2.6g
  卡波姆(carbomer)   1g
  单乙醇胺   适量至pH9
  软化水   适量至100g
组合物(a1)施用于含90％白色毛发的干燥天然毛发上，洗浴比为每1克毛发5克制剂。处理过的毛发随后放置在45℃的干燥罩帽下显色30分钟。
组合物(b1)随后施用到毛发上，在室温下，显色时间为10分钟。在几分钟后，出现很强烈的铜红色着色。
在漂洗、洗发水洗涤以及干燥后，毛发样品都被染色为强烈的铜红色色调。着色相对于洗涤操作和光是非常持久稳固的。
实施例2：
制备下面的组合物：
  组合物   (a2)
  绿茶叶的提取物   5g
  在水中70％的月桂基醚硫酸钠   10g
  己二醇   5g
  葡糖酸锰   0.05g
  过氧化氢   1.2g
  软化水   适量至100g
  组合物   (b1)
  碳酸氢钠   2.6g
  卡波姆   1g
  单乙醇胺   适量至pH9
  软化水   适量至100g
组合物(a2)施用于含90％白色毛发的干燥天然毛发上，洗浴比为每1克毛发5克制剂。处理过的毛发随后放置在室温下45分钟使其显色。
组合物(b1)随后施用到毛发上，在室温下，显色时间为10分钟。
在漂洗、洗发水洗涤以及干燥后，毛发样品分别被染色为天然的浅金色色调。该着色相对于洗涤操作和光是持久稳固的。
I)对比实施例
制备下面的组合物：
  组合物A   A1对比   A2对比   A3发明   A4发明   A5发明
  儿茶素   5g   -   5g   -   -
  可可豆  提取物   -   -   -   5g   -
  松树皮  提取物   -   5g   -   -   5g
  己二醇   5g   5g   5g   5g   5g
  月桂基醚  硫酸钠  (70％AM)   3.75g   3.75g   3.75g   3.75g   3.75g
  四水合氯化锰  (即，0.01重量％  的Mn2+金属等价  物)   0.036g   0.036g   0.036g   -   0.036g
  吡咯烷酮甲酸锰  (即，0.006重量％  的Mn2+金属等价  物)   -   -    -   0.062g   -
  过氧化氢   -   -   1.2g   1.2g   -
  35％过氧化氢脲  (即，1.2重量％的  过氧化氢等价物)   -   -   -   -   3.4g
  柠檬酸或  氢氧化钠   适量至  pH5   适量至  pH5   适量至  pH5   适量至  pH5   适量至  pH5
  软化水   适量至  100g   适量至  100g   适量至  100g   适量至  100g   适量至  100g
组合物A施用于含90％白色毛发的干燥天然毛发和含90％白色毛发的干燥烫过的发缕上，洗浴比为每1克毛发5克制剂。处理过的毛发随后放置在50℃的温度下30分钟使其显色。
在最后，将使用第一组合物浸渍的毛发用吸收纸巾擦拭，以去除过量的制剂。
  组合物B   B1
  碳酸氢钠：NaHCO3   2.6g
  卡波姆   1g
  单乙醇胺   适量至pH9
  软化水   适量至100g
组合物B随后施用到毛发上，洗浴比为每1克发缕4克制剂；在室温下，显色时间为10分钟。在几分钟后，出现强烈着色。毛发随后用水漂洗，用常规的洗发水洗涤以及然后在罩帽(hood)下干燥。
比色结果：
在视觉上评价毛发的着色，并用Minolta分光比色计(CM3600d、光源D65、角度10°，SCI值)对L＊、a＊、b＊比色测量值进行读数。
在该L＊、a＊、b＊系统中，L＊表示颜色强度，a＊表示绿/红色色轴(color axis)，b＊表示蓝/黄色色轴。L值越低，颜色越暗或越强烈。a＊值越高，色调越红，b＊值越高，色调越黄。
在未处理过的(对照)和处理后的天然/烫过的白色毛发着色发缕之间的着色变化通过依照下面的等式的ΔE*来定义：
Δ E * = ( L * - L o * ) 2 + ( a * - a o * ) 2 + ( b * - b o * ) 2 .
在该等式中，L＊、a＊和b＊表示在染色含90％白色毛发的天然/烫过的毛发后的测量值，L0 ＊、a0 ＊和b0 ＊表示未处理的含90％白色毛发的天然/烫过的毛发的测量值。
ΔE值越大，对照发缕与染色发缕之间在颜色上的区别越大。
着色对于洗涤操作和光线是非常持久稳固的。
 实施例 (在包含90％白色毛 发的天然毛发上)  对照 (未处理 的毛发)   3   4   5   6   7
  组合物(Ai)  第一步   -   A1   A2   A3   A4   A5
  组合物(Bi)  第二步   -   B1   B1   B1   B1   B1
  在毛发上的色调   -   很浅的  金色   很浅的  浅褐色   很强烈  的铜色   很强烈  的铜色   金铜色
  强度(L＊)   47.08   51.08   46.28   41.32   45.22   47.93
  a＊   1.9   3.31   3.48   11.2   8.94   7.54
  b＊   11.74   20.31   13.66   25.77   22.71   18.42
  ΔE＊   -   9.56   2.62   17.79   13.17   8.79
  ΔL＊   -   4   -0.8   -5.76   -1.85   0.86
  Δa＊   -   1.41   1.59   9.3   7.04   5.64
  Δb＊   -   8.57   1.93   14.03   10.98   6.68
 实施例 (在包含90％白色毛 发的天然毛发上)  对照 (未处理 的毛发)   8   9   10   11   12
  组合物(Ai)  第一步  -   A1   A2   A3   A4   A5
  组合物(Bi)  第二步  -   B1   B1   B1   B1   B1
  在毛发上的色调  -   很浅的  金色   很浅的  浅褐色   很强烈  的铜色   很强烈  的铜色   金铜色
  L＊  47.22   45.48   47.63   41.58   38.64   47.3
 a＊   0.31   -0.06   1.16   9   10.39   6.58
 b＊   0.45   15.54   12.6   26.42   25.08   17.39
 ΔE＊   -   5.4   2.35   19.04   19.73   9.36
 ΔL＊   -   -1.74   -0.41   -5.63   -8.58   0.09
 Δa＊   -   -0.37   0.85   8.69   10.08   6.27
 Δb＊   -   5.09   2.15   15.97   14.64   6.95
上表显示，用依照本发明的组合物处理的天然或烫过的白色毛发发缕，与根据对比试验的组合物相比(A1+B1对A3+B1；和A2+B1对A4+B1和A5+B1)，可以以明显更有色彩的方式进行染色。进而，依照本发明的组合物为毛发提供了比用对比试验获得的颜色更加强烈得多的颜色(使用依照本发明的组合物，L＊更低)。
II)其他对比实施例
制备下面的组合物：
  组合物A’   A’1发明 A’2对比   A’3发明 A’4对比
  儿茶素   4g 4g   4g 4g
  己二醇   5g 5g   5g 5g
  月桂基醚硫酸钠  (70％AM)   3.75g 3.75g   3.75g 3.75g
  四水合氯化锰  (即，0.01重量％的Mn2+金属  等价物)   0.036g -   0.036g -
  过氧化氢   1.2g 1.2g -
  柠檬酸或氢氧化钠   适量至  pH5 适量至pH5   适量至  pH5 适量至pH5
  软化水   适量至  100g 适量至100g   适量至  100g 适量至100g
组合物A’施用于含90％白色毛发的干燥天然毛发发缕上，洗浴比为每1克毛发5克制剂。处理过的毛发随后放置在50℃的温度下30分钟使其显色。
在最后，用第一组合物浸渍的毛发用吸收纸巾擦拭，去除过量的制剂。
  组合物B’   B’1   B’2   B’3   B’4
  碳酸氢钠：NaHCO3   2.6g   2.6g   2.6g   2.6g
  四水合氯化锰  (即，0.01重量％的Mn2+金属等  价物)   -   0.036g   -   0.036g
  过氧化氢   -   -   1.2g   1.2g
  柠檬酸或氢氧化钠   适量至  pH9   适量至  pH9   适量至  pH9   适量至  pH9
  软化水   适量至  100g   适量至  100g   适量至  100g   适量至  100g
组合物B’随后施用到毛发上，洗浴比为每1克发缕4克制剂；在室温下，显色时间为10分钟。在几分钟后，出现强烈着色。毛发随后用水漂洗，用常规的洗发水洗涤以及然后在罩帽下干燥。
比色结果：
在视觉上评价毛发的着色，并用Minolta分光比色计(CM3600d、光源D65、角度10°，SCI值)对L＊、a＊、b＊比色测量值进行读数。
色度：C＊
依照下面的等式来计算CIE L＊、a＊、b＊比色系统中的色度：
C * = a * 2 + b * 2
C＊值越大，色度越大。
Figure GSA00000030787700281
Figure GSA00000030787700282
上表显示，用依照本发明的组合物处理过的天然或烫过的白色毛发发缕，与根据对比试验的组合物相比(参见A’1+B’1对A’2+B’2，和A’3+B’3对A’4+B’4)，可以以明显更有色彩的方式进行染色。进而，依照本发明的组合物为毛发提供了比用对比试验获得的颜色更加强烈的颜色(用依照本发明的组合物，L＊更低)。

Claims (18)

1.一种用于染色角蛋白纤维的方法，其中所述纤维用如下物质进行处理：
i)一种或多种邻苯二酚衍生物，
ii)一种或多种金属盐，
iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，和
iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐，
前提条件为：当所述方法采用一种或多种产生过氧化氢的体系，和所述方法在两步或多步中进行时，那么，碳酸盐或碳酸氢盐不能与一种或多种金属盐一起施用于角蛋白纤维上。
2.根据前述权利要求的染色方法，其中所述一种或多种邻-苯二酚选自天然的邻-苯二酚衍生物。
3.根据权利要求1或2的染色方法，其中成分i)为邻-苯二酚，其含有选自苯、萘、四氢化萘、1，2-二氢化茚、茚、蒽、菲、异吲哚、二氢吲哚、二氢异吲哚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、苯并二氢吡喃、异苯并二氢吡喃、苯并吡喃、异苯并吡喃、喹啉、四氢化喹啉和异喹啉的芳族环，所述芳族环含有至少两个羟基，所述羟基由芳族环的两个相邻碳原子携带。
4.根据前述权利要求任一项的染色方法，其中成分i)具有下式(I)或其低聚物的一种，为或不为成盐形式：
Figure FSA00000030787600011
在该式(I)中，取代基：
●R1至R4相同或不同，表示：
-氢原子，
-卤素原子，
-羟基基团，
-羧基基团，
-羧酸烷基酯或烷氧基羰基基团，
-任选取代的氨基，
-任选取代的直链或支链烷基，
-任选取代的直链或支链链烯基，
-任选取代的环烷基，
-烷氧基，
-烷氧基烷基，
-烷氧基芳基，其中芳基可以任选被取代，
-芳基，
-取代的芳基，
-饱和或不饱和的杂环基，其带有或不带有阳离子或阴离子电荷，其任选地被取代和/或其任选与芳族环稠合，所述芳族环任选地被取代，
-含有一个或多个硅原子的基团；
●或者由两个相邻碳原子携带的取代基中的两个R1-R2、R2-R3或R3-R4共同形成饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、取代或未取代的环，所述环任选含有一个或多个杂原子，并且任选地与一个或多个饱和或不饱和的、任选被取代的、任选含有一个或多个杂原子的环稠合。
5.根据前一权利要求的染色方法，其中所述一种或多种邻-苯二酚选自：
-黄酮醇、
-花青素、
-花青苷或花色素、
-邻羟基苯甲酸盐、
-黄酮、
-羟基茋、
-3，4二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、
-2，3二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、
-4，5二羟基苯基丙氨酸及其衍生物、
-二羟基肉桂酸酯、
-邻多羟基香豆素、
-邻多羟基异香豆素、
-邻多羟基香豆酮、
-邻多羟基异香豆酮、
-邻多羟基查耳酮、
-邻多羟基色酮、
-邻多羟基醌、
-邻多羟基呫吨酮、
-1，2-二羟基苯及其衍生物、
-1，2，4-三羟基苯及其衍生物、
-1，2，3-三羟基苯及其衍生物、
-2，4，5-三羟基甲苯及其衍生物、
-前花青素、
-前花青苷、
-单宁酸、
-鞣花酸、和
-上述化合物的混合物。
6.根据权利要求2至5任一项的染色方法，其中所述一种或多种天然的邻-苯二酚i)选自动物、细菌、真菌、藻类或植物的提取物。
7.根据前一项权利要求的染色方法，其中所述一种或多种天然的邻-苯二酚i)选自：
-茶叶的提取物、迷迭香叶提取物和马黛叶提取物；
-果实的提取物，例如葡萄的提取物或可可豆和/或荚的提取物；
-蔬菜的提取物，例如洋葱皮的提取物；
-树木木材的提取物，例如松树皮的提取物或洋苏木的提取物。
8.根据前述权利要求任一项的染色方法，其中金属盐ii)选自锰和锌的氧化物。
9.根据前述权利要求的方法，其中锰和锌盐选自卤化物、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐和高氯酸盐、羧酸盐，例如葡糖酸盐，及它们的混合物。
10.根据前述权利要求任一项的染色方法，其中含有iii)作为成分的组合物含过氧化氢或过氧化氢脲。
11.根据前述权利要求1至9中任一项的染色方法，其中该组合物包含iii)一种或多种产生过氧化氢的体系，其选自：
a)过氧化氢脲；
b)释放过氧化氢的聚合物配合物，如聚乙烯吡咯烷酮/H2O2；
c)氧化酶；
e)过硼酸盐；和
f)过碳酸盐。
12.根据前述权利要求任一项的染色方法，其中成分iv)包含一种或多种碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐。
13.在一个步骤中的根据前述权利要求任一项的方法，包括向角蛋白纤维施用含水组合物，该组合物含有如前述权利要求任一项所定义的i)、ii)、iii)和iv)。
14.分两个步骤的根据权利要求1至12任一项的染色方法，包括在第一步，向角蛋白纤维施用含如权利要求1至11任一项所定义的成分i)、ii)和iii)的组合物，然后，在第二步，包括施用含如权利要求1或12所定义的iv)的组合物，理解的是，这两种组合物中的至少一种为含水的。
15.分两个步骤的根据权利要求1至12任一项的染色方法，包括在第一步，向角蛋白纤维施用含如权利要求1至9任一项所定义的成分i)和ii)的组合物，然后，在第二步，包括施用含如权利要求1、10至13所定义的成分iii)和iv)的组合物，理解的是，这两种组合物中的至少一种为含水的。
16.根据权利要求1至15任一项所述的染色方法，其中在进行成分iv)的步骤之前，将角蛋白纤维进行如下处理：
a)机械擦拭；
b)通过加热处理进行干燥；或者
c)不漂洗，即，连续进行所述步骤。
17.一种用于染色角蛋白纤维的化妆品组合物，其包含如权利要求1至13中任一项所定义的化合物i)、ii)、iii)、iv)和v)。
18.一种多隔室装置，其包括2至5个包含2-5种组合物的隔室，在其中分配了如权利要求1至11任一项所定义的成分i)、ii)、iii)和iv)，所述组合物为含水的或粉末状的，这些组合物中的至少一种为含水的。
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