CN101856312B

CN101856312B - 用于染色角蛋白纤维的化妆组合物和使用该组合物的毛发染色方法

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Publication number: CN101856312B
Application number: CN200911000072.1A
Authority: CN
Inventors: F·古林; L·古尔劳恩
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-12-12
Filing date: 2009-12-11
Publication date: 2016-09-07
Anticipated expiration: 2029-12-11
Also published as: JP5670047B2; US7833290B2; CN101856312A; US20100146718A1; FR2939654A1; BRPI0906136A2; EP2196188A3; JP2010138176A; FR2939654B1; EP2196188A2

Abstract

本发明的一个主题是一种染色角蛋白纤维的方法，所述纤维用i)至少苏木精和/或氧化苏木精和/或巴西红木红和/或巴西红木精、ii)至少一种金属盐、iii)至少过氧化氢或至少一种产生过氧化氢的体系和iv)至少一种碳酸盐或碳酸氢盐进行处理。本发明的另一个主题为一种多隔室装置，其包含成分i)、ii)、iii)和iv)。该毛发染色方法能够从苏木精和/或氧化苏木精和/或巴西红木红和/或巴西红木精提取物、特别是天然的提取物，获得更好的着色，其是更均匀、彩色和持久的，并且不对角蛋白纤维的化妆性质产生有害影响。

Description

用于染色角蛋白纤维的化妆组合物和使用该组合物的毛发染色方法

技术领域

本发明的一个主题是一种染色角蛋白纤维的方法，该方法通过用i)至少苏木精和/或氧化苏木精和/或巴西红木红和/或巴西红木精、ii)至少一种金属盐、iii)至少过氧化氢或至少一种产生过氧化氢的体系和iv)至少一种碳酸盐或碳酸氢盐处理所述纤维进行染色。

已知使用含氧化染料前体的染色组合物获得“持久的”着色，氧化染料前体通常被称为氧化显色碱，例如邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚和杂环化合物。这些氧化显色碱是无色或微着色化合物，其通过氧化偶合过程与氧化性产品结合，可产生有色化合物。还已知通过将氧化显色碱与偶合剂或着色改性剂结合可以改变获得的色调，其中着色改性剂特别选自芳族间-二元胺、间-氨基酚、间-二酚以及某些杂环化合物，例如吲哚化合物。该氧化染色方法由以下步骤组成：向角蛋白纤维施用碱或碱与偶合剂的混合物，和作为氧化剂的过氧化氢(H₂O₂或过氧化氢水溶液)；使其扩散；然后漂洗纤维。由此获得的着色是持久的、强烈的和耐受外部因素的，特别是耐受日光、恶劣天气、洗涤操作、排汗和摩擦作用。

然而，含有它们的销售的毛发染料具有缺点，例如玷污角蛋白纤维或者气味、舒适和角蛋白纤维的降解问题。氧化染色操作的特有情况。

在染色领域中，还已知在金属盐，特别是锰或锌盐存在下，使用邻-苯二酚化合物染色角蛋白物质，例如毛发或皮肤。专利申请FR 2 814 943、FR 2 814 945、FR 2 814 946和FR 2 814 947特别提供了用于染色皮肤或角蛋白纤维的、含染料前体的组合物，所述染料前体含有至少一种邻-苯二酚、锰和/或锌盐和氧化物、以特定的锰、锌/碳酸氢盐比率的碳酸氢盐型碱性试剂和任选的酶。依据这些文献，无需过氧化氢，能够获得强着色。可是，获得的着色不够强烈，特别是在毛发纤维的情况下。

因此，需要开发染色方法，该方法能够从特定的染料或染料前体开始，获得强烈染色，同时限制角蛋白纤维的脱色。特别需要获得这样的染色，其对毛发较少侵蚀性，通过其能抵抗外部因素(日光、恶劣天气、香波作用)，并且在保持强烈和彩色的同时，是持久和均匀的。

发明内容

这一目标通过本发明来实现，本发明的一个主题是一种染色角蛋白纤维的方法，其中所述纤维用下述物质进行处理：

i)一种或多种合成的或天然的化合物，单独的或作为混合物，其选自式(I)和(II)化合物及其内消旋形式、其立体异构体、其与可用于化妆品的酸或碱的加成盐以及水合物，

其中，式(I)和(II)：

表示碳-碳单键或共轭的碳-碳双键；

X代表基团：

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶，相同或不同的，表示氢原子、羟基、任选地被取代的烷基、任选地被取代的烷氧基或任选地被取代的酰氧基；

ii)一种或多种金属盐、

iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，和

iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐。

本发明的另一个主题是一种含如上所定义的成分i)至iv)的用于染色角蛋白纤维的化妆品组合物。

本发明的另一个主题涉及包含如上所定义的成分i)至iv)的多隔室装置。

依照本发明的方法在人角蛋白纤维染色方面表现出优点，得到强烈和彩色的着色，该着色可以抵抗洗涤操作、出汗、皮脂和日光，另外，其是持久的而对所述纤维没有有害改变。进而，使用此方法获得的着色得到了从纤维根部到梢部均匀的颜色(低染色选择性)。

i)式(I)或(II)的化合物；

如上所定义的式(I)化合物可以是由(Ia)和(Ib)表示的两种内消旋形式：

烷基为饱和的直链或支链烃基，一般是C₁-C₂₀基团，特别是C₁-C₁₀基团，优选C₁-C₆烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。

烷氧基为具有如上所定义的烷基的烷氧基，一般是C₁-C₁₀烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。

烷氧基烷基优选为(C₁-C₂₀)烷氧基(C₁-C₂₀)烷基，例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等。

烷基或烷氧基，当其任选地被取代时，可以被至少一个由至少一个碳原子携带的取代基取代，所述取代基选自：

-卤素原子；

-羟基；

-C₁-C₂烷氧基；

-C₁-C₁₀烷氧基羰基；

-(多)羟基(C₂-C₄)烷氧基；

-氨基基团；

-5-或6-元杂环烷基；

-任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓(imidazolium)基团，其任选地被(C₁-C₄)烷基、优选甲基取代；

-被一个或两个相同或不同的C₁-C₆烷基取代的氨基基团，所述烷基任选带有至少：

＊一个羟基，

＊一个氨基，其任选地被一个或两个任选地被取代的C₁-C₃烷基取代，对于所述的烷基，其可以与跟它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的、任选地被取代的5-至7-元杂环，该杂环任选含有至少一个与氮原子不同或相同的其它杂原子，

＊一个季氨基团-N⁺R’R”R”’M^-，其中R’、R”和R”’相同或不同，代表氢原子或C₁-C₄烷基，且M^-代表相应的有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子，

＊或一个任选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓(imidazolium)基团，任选地被(C₁-C₄)烷基、优选甲基取代；

-酰氨基(-NR-COR’)，其中R基团为氢原子或任选带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基，且R’基团为C₁-C₂烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO-)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基；烷基磺酰氨基(R’SO₂-NR-)，其中R基团代表氢原子或任选带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基，R’代表C₁-C₄烷基或苯基；或者氨基磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中R基团相同或不同，代表氢原子或任选带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基；

-酸形式或成盐(优选与碱金属或取代或未取代的铵成盐)形式的羧基；

-氰基；

-硝基；

-羧基或糖基羰基；

-任选地被一个或多个羟基取代的苯基羰氧基；

-糖氧基；和

-任选地被一个或多个羟基取代的苯基。

糖基理解为表示从单-或多糖得到的基团。

用于本发明方法中的式(I)的化合物可以是天然的或合成的。天然的化合物包括在自然界中存在的和可通过化学合成再生产的化合物。

本发明的式(I)化合物的盐可以是可用于化妆品的酸或碱的盐。酸可以是无机或有机酸。

优选地，酸为盐酸，其能够得到氯化物。

碱可以是无机或有机碱。特别地，碱为碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠，其得到钠盐。

依照本发明的一个具体实施方案，式(I)或(II)化合物含表示羟基的R⁶基团。

本发明的另一个具体实施方案涉及式(I)或(II)化合物，其中R¹表示氢原子或羟基。

本发明的一个具体实施方案涉及化合物，优选式(I)化合物。

更特别地，角蛋白纤维的染色方法使用一种或多种选自苏木精、氧化苏木精、巴西红木红和巴西红木精的天然的化合物的化合物作为成分i)。

在苏木精/氧化苏木精和巴西红木红/巴西红木精化合物中，可作为例子提及的是苏木精(Natural Black 1)和巴西红木红(Natural Red 24)，是来自indochromanes族的化合物，其可从商业上得到。后者可以氧化形式存在，并通过合成方法或从已知富含这些化合物的植物或蔬菜中提取的方法获得。

式(I)和(II)化合物可以以其提取物的形式进行使用。可以使用下面植物的提取物(属和种)：采木(haematoxylon campechianum)、巴西采木(haematoxylonbrasiletto)、巴西红木(caesalpinia echinata)、苏木(caesalpinia sappan)、刺云实(caesalpiniaspinosa)以及胡核木(caesapina brasiliensis)。

通过提取植物的不同部分获得提取物，例如根、木、皮或叶。

依照一个实施方案，天然的苏木精/氧化苏木精和巴西红木红/巴西红木精源自洋苏木(logwood)的木材或巴西苏木树(Brazilwood tree)的木材。

优选地，本发明一种或多种式(I)或(II)的天然的化合物源自植物提取物。

特别地，成分i)占相对于如上所定义的成分i)、ii)、iii)和iv)的总重量或i)、ii)和iii)的总重量的至少80重量％。

还可以使用蔬菜提取物的混合物。

依照本发明的天然提取物可以是粉末或液体形式。优选地，本发明的提取物为粉末形式。

依照本发明，在一种或多种用于依照本发明方法中的组合物中，用作成分i)的一种或多种合成的或天然的式(I)和(II)化合物，例如苏木精/氧化苏木精和巴西红木红/巴西红木精化合物，和/或一种或多种天然提取物，优选为一种或多种组合物总重量的0.001重量％至20重量％，所述组合物含有一种或多种式(I)和(II)化合物(例如苏木精/氧化苏木精和巴西红木红/巴西红木精)或一种或多种提取物。

对于纯的式(I)(II)化合物，例如纯的苏木精/氧化苏木精和巴西红木红/巴西红木精化合物，在含有它们的一种或多种组合物中的含量优选为这些组合物中每种的0.001至5重量％。

对于提取物，在含有原样提取物的一种或多种组合物中的含量优选为这些组合物每种的0.5至20重量％。

ii)金属盐

本发明的方法使用一种或多种为金属盐的成分ii)。

金属盐特别选自锰(Mn)和锌(Zn)盐。

在本发明的意义中，盐理解为表示这些金属的氧化物和由酸作用于金属得到的适当的盐。优选地，所述盐不是氧化物。在所述盐中可提及的是卤化物，例如氯化物、氟化物和碘化物，硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、高氯酸盐和羧酸盐以及聚合物盐，还可以是它们的混合物。

更特别地，锰盐不是碳酸锰、碳酸氢锰或碳酸二氢锰(manganesedihydrogencarbonate)。

可用于本发明中的羧酸盐还包括羟基化的羧酸盐，例如葡糖酸盐。

作为聚合物盐的例子可提及的是吡咯烷酮甲酸锰。

作为例子可提及的是氯化锰、氟化锰、四水合醋酸锰、三水合乳酸锰、磷酸锰、碘化锰、三水合硝酸锰、溴化锰、四水合高氯酸锰、一水合硫酸锰和葡糖酸锰。有利地使用的盐为葡糖酸锰和氯化锰。

在锌盐中可提及的是硫酸锌、葡糖酸锌、氯化锌、乳酸锌、醋酸锌、甘氨酸锌和天冬氨酸锌。

锰或锌盐能够以固体形式引入组合物中或者源自天然的、矿物的、热的、富含这些离子的水或者还可以来自海水(特别是死海水)。它们还可源自无机化合物，例如土或ocres，如粘土(例如绿色粘土(green clay))，或甚至来自包含它们的植物提取物(参见例如专利文献FR2 814 943)。

特别地，本发明的金属盐具有2价的氧化态，例如Mn(II)和Zn(II)。

依照本发明的一个优选实施方案，使用的一种或多种金属盐为含这种或这些金属盐的一种或多种组合物的总重量的约0.001重量％至10重量％，更优选为约0.05重量％至0.1重量％。

iii)过氧化氢或产生过氧化氢的体系

在本发明的范围中，第三种成分是过氧化氢或产生过氧化氢的一种或多种体系，例如：

a)过氧化氢脲；

b)释放过氧化氢的聚合物配合物，例如聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂，特别是以粉末形式提供，以及在US 5 008 093、US 3 376 110和US 5 183 901中描述的其它聚合物配合物；

c)氧化酶，其在适当的底物存在下(例如在葡糖氧化酶的情况下的葡萄糖，或在尿酸酶的情况下的尿酸)产生过氧化氢；

d)金属过氧化物，其在水中产生过氧化氢，例如过氧化钙或过氧化镁；

e)过硼酸盐；或

f)过碳酸盐。

依照本发明的一个优选实施方案，含一种或多种产生过氧化氢的体系的一种或多种组合物，所述体系选自a)过氧化氢脲；b)释放过氧化氢的聚合物配合物，例如聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂；c)氧化酶；e)过硼酸盐；和f)过碳酸盐。

特别地，第三种成分为过氧化氢或过氧化脲，并且优选地是过氧化氢。

此外，包含过氧化氢或一种或多种过氧化氢发生器(generator)的一种或多种组合物还可以包括各种传统地用于毛发染色组合物中的辅助剂，其如在下面的vii)部分所定义。

依照本发明的一个具体形式，使用的过氧化氢或产生过氧化氢的体系相对于含有它或它们的一种或多种组合物的总重量，优选为0.001重量％至12重量％，更优选0.2重量％至2.7重量％的过氧化氢。

iv)碳酸盐或碳酸氢盐或产生碳酸盐或碳酸氢盐的体系

在本发明范围中，第四种成分选自碳酸盐或碳酸氢盐。

碳酸盐或碳酸氢盐理解为表示：

a)碱金属碳酸盐(Met⁺ ₂CO₃ ^2-)、碱土金属碳酸盐(Met’²⁺CO₃ ^2-)、铵碳酸盐(R”₄N⁺)₂CO₃ ^2-)或者鏻碳酸盐((R”₄P⁺)₂CO₃ ^2-)，Met’代表碱土金属，Met代表碱金属，R”相同或不同，代表氢原子或任选地被取代的(C₁-C₆)烷基，例如羟乙基，

和

b)碳酸氢盐(bicarbonate)，还称为碳酸氢盐(hydrogencarbonate)，具有下面的式： R’⁺HCO₃ ^-，其中R’代表氢原子、碱金属或铵R”₄N⁺或鏻R”₄P⁺基团，其中R”相同或不同，代表氢原子或任选地被取代的(C₁-C₆)烷基，例如羟乙基，以及当R’代表氢原子时，这时碳酸氢盐是指碳酸二氢盐(CO₂，H₂O)；和 Met’²⁺(HCO₃ ^-)₂，其中Met’代表碱土金属。

第四种成分更特别选自碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐。优选碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐。

可提及的是钠、钾、镁或钙的碳酸盐或碳酸氢盐及其混合物，特别是碳酸氢钠。这些碳酸氢盐可以来自天然的水，例如来自Vichy盆地或La Roche-Posay 的泉水或Badoit水(参见例如专利文献FR2 814 943)。可特别提及的是碳酸钠[497-19-8]＝Na₂CO₃、碳酸氢钠(sodium hydrogencarbonate)或碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)[144-55-8]＝NaHCO₃和碳酸二氢钠(sodium dihydrogencarbonate)＝Na(HCO₃)₂。

依照本发明，所使用的一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐试剂的优选用量为含有一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐试剂的一种或多种组合物的总重量的0.001重量％至10重量％，更优选为0.005重量％至5重量％。

v)水：

依照本发明的一个实施方案，在本发明的方法中优选包括水。其可以来源于角蛋白纤维的湿润和/或来自包含如上面所定义的i)到iv)的化合物的一种或多种组合物，或来自一种或多种其他的组合物。

优选地，水至少来源于含有至少一种选自如上所定义的i)到iv)化合物的组合物。

vi)化妆品组合物：

本发明的一个主题涉及化妆品染色组合物，包含：

i)一种或多种合成的或天然的衍生物，单独的或作为混合物，选自式(I)和(II)的衍生物或其内消旋形式、其立体异构体、其与可用于化妆品的酸或碱的加成盐以及水合物；

ii)一种或多种金属盐；

iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系；和

iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐或一种或多种产生碳酸盐或碳酸氢盐的体系。

依照本发明的化妆品组合物是可用于化妆品的。其可以是粉末状或非粉末状形式。

这些组合物可以包含染料载体，所述载体通常含水或一种或多种有机溶剂与水的混合物或有机溶剂的混合物。

依照本发明的一个特定实施方案，依照本发明的化妆品染色组合物也可含有水。

有机溶剂：

作为有机溶剂，可提及的是，例如低级C₁-C₄烷醇，例如乙醇和异丙醇，多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚或己二醇，以及芳族醇，例如苄醇或苯氧基乙醇。

有机溶剂以相对于染色组合物的总重量优选地约1至40重量％，更优选约5至30重量％的比例存在。

辅助剂：

根据本发明的着色方法的一种或多种组合物还可以包括通常在染色毛发的组合物中使用的各种辅助剂，例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其共混物，无机或有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物缔合型增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，鳌合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调理剂，例如挥发性或非挥发性以及改性或非改性的硅氧烷，成膜剂，神经酰胺，防腐剂或遮光剂。

所述辅助剂优选选自表面活性剂，例如阴离子或非离子表面活性剂或其混合物，以及无机或有机增稠剂。

上述的辅助剂，对于它们中的每种，通常以相对于组合物的重量的0.01-40重量％，优选地相对于组合物的重量的0.1-20重量％的量存在。

当然，本领域的技术人员会小心选择这种或这些任选的附加化合物，以使得在依照本发明的染色方法中使用的一种或多种组合物的固有的有利性质不会，或者基本不会受所设想的一种或多种添加有害影响。

另外的染料：

含有如上所定义的成分i)至iv)的染色组合物和使用如上所定义的成分i)至iv)的方法还可包含或还可使用一种或多种另外的直接染料。

这些直接染料是，例如选自那些传统地用在直接染色中的染料，其中可提及的是所有常用的芳族和/或非芳族染料，例如中性、酸性的或阳离子硝基苯直接染料，中性、酸性的或阳离子偶氮直接染料，不同于邻-苯二酚的天然直接染料，中性、酸性的或阳离子醌以及特别是蒽醌直接染料，吖嗪，三芳基甲烷或靛胺(indoamine)直接染料，次甲基染料、苯乙烯基染料、卟啉、金属卟啉、酞菁、次甲基花青和荧光染料。

在天然直接染料中可提及的是2-羟基-1，4-萘醌、胡桃醌、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定或苔红素。还可使用包含这些天然染料的提取物或煎剂以及特别是糊剂或基于指甲花的提取物。

在依照本发明着色方法或依照本发明的组合物的一种或多种组合物中的一种或多种直接染料优选为所用一种或多种组合物总重量的约0.001重量％至10重量％，更优选约0.05重量％至5重量％。

含如上所定义的成分i)至iv)的一种或多种化妆品组合物还可以含有传统地用于染色角蛋白纤维的一种或多种氧化显色碱和/或一种或多种偶合剂。

在氧化显色碱中，可以提及的是对苯二胺、二苯基烷撑二胺、对氨基酚、二对氨基酚、邻氨基酚、杂环碱及它们的加成盐。

在这些偶合剂中可特别提及的是间苯二胺、间氨基酚、间-苯二酚、萘偶合剂、杂环偶合剂及它们的加成盐。

在一种或多种组合物中存在的一种或多种氧化显色碱通常每种的存在量为一种或多种染色组合物总重量的0.001至10重量％。

本发明的化妆品组合物可以以多种制剂形式进行提供，例如粉末、洗液、泡沫、乳膏或凝胶，或者以适合用于进行角蛋白纤维染色的其它任何合适的形式。其还可以被包装作为无推进剂的泵作用喷雾，或在一定压力下和在推进剂存在下装入气溶胶容器然后形成泡沫。

组合物的pH

依照本发明的一个具体形式，含iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐的一种或多种含水组合物的pH大于7，优选在8至12之间，更特别是在8至10之间。

如果一种或多种组合物不含碳酸盐或碳酸氢盐，所述含过氧化氢或产生过氧化氢体系的一种或多种组合物的pH优选小于7，更特别是在1至5之间。

优选地，本发明的含i)一种或多种式(I)或(II)化合物且不含碳酸盐或碳酸氢盐的一种或多种组合物的pH小于7，且优选在3至6.5之间。

根据本发明的一个具体形式，含ii)一种或多种金属盐且不含碳酸盐或碳酸氢盐的组合物的pH小于7，且优选在3至6.5之间。

这些组合物的pH可通过使用通常用于染色角蛋白纤维的酸化剂或碱化剂或通过使用传统的缓冲体系调节到所需要的数值。

在本发明中使用的组合物的酸化剂中，作为例子可提及的是，无机或有机酸，例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸，例如醋酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。

一个有利的变型是向染色方法的包含碳酸盐或碳酸氢盐的一种或多种组合物中加入碱化剂。更特别地，碱化剂选自氨水，碱金属碳酸盐，烷醇胺，例如单-、二-和三乙醇胺及其衍生物，钠或钾的氢氧化物和下式(IV)的化合物：

在该式(I)中，W是任选地被羟基或C₁-C₄烷基取代的亚丙基残基，以及R_a、R_b、R_c和R_d相同或不同，代表氢原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基。

vii)单-或多步骤着色方法

依照本发明的一个具体实施方案，着色方法是在一步或多步中，通过向角蛋白纤维施用一种或多种化妆品组合物来进行，在所述一种或多种组合物中，其一起或分别含有下列成分：

i)一种或多种合成的或天然的衍生物，单独的或作为混合物，其选自式(I)和(II)的衍生物或其内消旋形式、其立体异构体、其与可用于化妆品的酸或碱的加成盐以及水合物；

ii)一种或多种金属盐，优选选自锰和锌盐；

iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系；和

iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐。

有利地，所述的一起或分别含有成分i)至iv)的组合物的至少一种是含水的。

含一种或多种成分i)、ii)、iii)和/或iv)的组合物的施用步骤之间的放置时间(leave-in time)设定为3至120分钟，优选是10至60分钟，更特别地是15至45分钟。

更特别地，在本发明的方法中，一种或多种化合物iv)为：

-或者与成分i)、ii)和iii)形成混合物；

-或者在施用包含成分i)、ii)和iii)的化妆品组合物之后被单独施用；或

-在施用包含成分i)和ii)的化妆品组合物之后，与成分iii)一起施用。

本发明的一个具体实施方案涉及单-或两步着色方法。

依照本发明的一个具体形式，角蛋白染色方法是在单一步骤中进行，通过向角蛋白纤维施用包含如上所定义的i)、ii)、iii)和iv)的化妆品染色组合物。

放置时间一般设定为3至120分钟，优选10至60分钟，且更优选是15至45分钟。

依照本发明的另一个具体实施方案，角蛋白纤维染色方法以两步进行。

在两步方法的第一种可选择形式中，第一步包括向所述纤维施用包含如上所定义成分i)、ii)和iii)化妆品组合物，然后在第二步中，将包含如上所定义的成分iv)的化妆品组合物施用到所述纤维，理解的是，两种组合物中的至少一种是含水的。

在两步的角蛋白纤维的着色方法的第二个可选择的形式中，第一步包括向所述纤维施用包含如上所定义的成分i)和ii)的组合物，然后，在第二步中，将包含如上所定义的成分iii)和iv)的第二种化妆品组合物施用于所述纤维。

依照本发明的一个具体实施方案，角蛋白纤维的着色方法在至少两步中进行，该方法通过用成分iv)处理角蛋白纤维结束，并且随后可进行后处理步骤，例如借助传统洗发水的洗涤步骤，尤其是用水的漂洗步骤和/或如下所述的通过加热处理的干燥角蛋白纤维步骤；假定所述过程不包括在进行成分iv)的步骤之前的中间漂洗步骤。

优选用于着色角蛋白纤维的方法在两步中进行：在第一步中，将成分i)和ii)一起施用到角蛋白纤维上，然后在第二步中，将成分iii)和iv)施用于角蛋白纤维，或在第一步中，将成分i)、ii)和iii)一起施用于角蛋白纤维，然后在第二步中，将成分iv)施用于角蛋白纤维。这些过程之后，可随后进行包括一个或多个步骤的后处理，诸如尤其是用水的漂洗步骤和/或借助传统洗发水的清洗步骤，和/或通过如下所定义的热处理的角蛋白纤维干燥步骤。依照至少两个步骤的角蛋白纤维着色方法的一个非常重要的实施方案，不进行在第一和第二步之间(即，在用成分i)、ii)、iii)的混合物和iv)处理角蛋白纤维之间，或在用成分i)和ii)的混合物和成分iii)和iv)的混合物处理角蛋白纤维之间)的中间漂洗步骤。

依照本发明的角蛋白纤维着色方法的一个非常特别的形式，在进行成分iv)的步骤之前，将角质蛋白纤维进行如下处理：

a)进行如下所定义的机械擦拭；

b)通过如下所定义的加热处理进行干燥；或者

c)不漂洗，即，连续进行后续步骤。

更特别地，在所述方法的第一和第二步骤之间，将角蛋白纤维进行如下处理：

a)如下所述进行机械擦拭；

b)通过如下所述的加热处理进行干燥；或者

c)不漂洗，即，连续接着进行后续步骤。

更优选地，在第一和第二步骤之间，将角蛋白纤维用吸收性物品擦拭，吸收性物品可以是一块布，例如毛巾，特别是起毛毛圈的毛巾，或碗碟毛巾，或吸收纸，例如厨用纸巾，或者将角蛋白纤维通过特别是在60至220℃，优选在120至200℃之间的温度的加热处理进行干燥。

依照在至少两步中的角蛋白纤维着色方法的另一个具体实施方案，在第一和第二步骤之间，即，在用成分i)、ii)、iii)的混合物和iv)处理角蛋白纤维之间，或在用成分i)和ii)的混合物和成分iii)和iv)的混合物处理角蛋白纤维之间，进行中间快速漂洗步骤。在有强水喷射流的自来水或淋浴水下的漂洗步骤时间在1秒到1分钟之间，更特别地是1秒到30秒之间，优选在2到5秒之间，例如2秒。在后面的快速漂洗步骤之后进行如下所定义的机械擦拭。

对于这些后面的方法，对于第一步骤的施用所述化妆品组合物后的放置时间一般设定为3至120分钟，优选10至60分钟，且最优选15至45分钟。施用所述的用于第二步骤的第二化妆品组合物后的放置时间一般设定为3至120分钟，优选3至60分钟，最优选5至30分钟。

无论什么施用方法，施用温度一般在室温(15至25℃)至80℃之间，更特别在15至45℃之间。因此，在施用根据本发明的组合物之后，通过使毛发经受在30至60℃的温度的加热的热处理可能是有利的。在实践中，这种操作可以使用毛发定型罩(hair stylinghood)、吹风机、红外线分配器(dispenser of infrared rays)和其他常规加热装置来进行。

可以使用同时作为加热和烫平毛发的手段的在60至220℃，优选在120至200℃之间温度的加热熨斗(heating iron)。

本发明的一个具体形式涉及在室温(25℃)下进行的染色方法。

在上述方法的上述所有具体形式和所有可选择的形式中，提及的组合物是即用型组合物，其在使用时通过混合两种或多种组合物、特别是装在染色试剂盒中存在的组合物获得。

viii)机械擦拭和/或干燥步骤：

依照本发明的角蛋白纤维的染色方法包括至少一个纤维的机械擦拭和/或干燥的中间步骤。

机械擦拭和干燥步骤也称为“受控放置(controlled leave-in)”以区别于在强烈水喷射流下的“漂洗掉(rinse-out)”和“不漂洗(non rinsing)”步骤或包括直接至第二显色步骤的过程的“放置(leave in)”。

纤维的机械擦拭理解为表示将吸收性物品在纤维上摩擦，通过吸收性物品物理地除去多余的未渗入纤维中的一种或多种成分。吸收性物品可以是一块布，例如毛巾，特别是起毛毛圈的毛巾，或碗碟毛巾，或吸收纸，例如厨用纸巾。依照本发明染色角蛋白纤维方法的一个非常有意义的实施方案，进行机械擦拭并且让所述纤维湿润而不使角蛋白纤维完全干燥。

干燥理解表示为将本发明方法中使用的一种或多种组合物中存在的有机溶剂和/或水蒸发的作用，所述组合物含或不含一种或多种如上面定义的成分i)至iv)。干燥可经由热源(对流、传导或辐射)通过送出蒸发所述一种或多种溶剂所需的例如热气流(例如空气)来进行。作为热源可提及的是吹风机，包括罩式吹风机(hood hair dryer)，用于烫平毛发的熨斗(iron)，红外线分配器(dispenser of infraredrays)和其他常规加热装置。

ix)染色装置或“试剂盒”：

本发明的另一个主题是染色“试剂盒”或多隔室装置。该试剂盒有利地包含2至5个含有2至5种组合物的隔室，在该试剂盒中分配下述成分：

i)单独的或作为混合物的一种或多种合成的或天然的衍生物，其选自式(I)和(II)的衍生物或其内消旋形式、其立体异构体、其与可用于化妆品的酸或碱的加成盐以及水合物；

ii)一种或多种金属盐；

ii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系；和

iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐，

所述组合物是水溶液或粉末状，特别地，这些组合物中的至少一种是含水的。

依照第一可选择的形式，试剂盒包含五个隔室，前四个隔室分别包含作为粉末的如上所定义的成分i)、ii)、iii)和iv)，第五隔室包含含水组合物，例如水。在这种情况下，一种或多种化合物iii)为过氧化氢前体。

另一个可选择的形式涉及包含四个隔室的试剂盒，它们中的一个包含含水组合物，和其另外隔室包含如上所定义的成分i)至iv)。

在另一个可选择的形式中，装置包含四个隔室：第一隔室包含含有如上所定义的i)的化妆品组合物，第二隔室包含如上所定义的ii)，第三隔室包含如上所定义的iii)，和第四隔室包含如上所定义的iv)。

另一个优选的实施方案涉及包含三个隔室的装置：

a)第一隔室包含组合物，该组合物包括：

i)单独的或作为混合物的一种或多种合成的或天然的衍生物，其选自式(I)和(II)的衍生物及其内消旋形式、其立体异构体、其与可用于化妆品的酸或碱的加成盐以及水合物；和

(b)第二隔室包含组合物，该组合物包括：

ii)一种或多种金属盐；

iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系；

(c)第三隔室包含iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐或一种或多种产生碳酸盐或碳酸氢盐的体系。

在该其它的实施方案中，三种组合物中的至少一种是含水的，一种或多种式(I)和(II)的衍生物可以是粉末形式。

也可以具有包含三个隔室的试剂盒，其中第一a)包括含有如上所定义的i)和ii)的组合物，第二b)包括含有如上所定义的iii)的组合物，第三c)包括含有如上所定义的iv)的组合物。在该另外的试剂盒中，所述组合物中的至少一种是含水的。

根据本发明的特别的形式，该试剂盒包括两个隔室：含如上所定义的i)、ii)和iii)的组合物的第一隔室，和含如上所定义的iv)的第二隔室。

包含两个隔室的试剂盒也可以包括这样的试剂盒，其，在第一隔室中，包括含如上所定义的i)、ii)和iv)的组合物，和在第二隔室中，分别地含如上所定义的iii)的组合物。

在包括两个隔室的试剂盒的这两种可选择形式中，在第一隔室中存在的含有i)、ii)和iii)，或者含有i)、ii)和iv)的第一组合物为粉末形式。

依照一个可选择的形式，依照本发明的装置进一步包含另外的组合物(c)，其含有一种或多种处理试剂。

依照本发明的装置的组合物可以在分开的隔室中进行包装，任选地伴随有适合的施用工具，这些工具可以相同或不同，例如是刷子，包括细刷子，或海绵。

上面提及的装置还可以配上工具，以便能够将所希望的混合物递送到毛发上，例如专利FR 2 586 913中描述的装置。

具体实施方式

I)染色实施例

制备下面的组合物：

组合物A	A1	A2	A3
				苏木精	5g	-	-
洋苏木提取物	-	5g	-
				巴西苏木提取物	-	-	5g
己二醇	5g	5g	5g
				月桂基醚硫酸钠(70％AM在水中)	3.75g	3.75g	3.75g
四水合氯化锰 (即，0.01重量％的Mn²⁺金属等价物)	0.036g	-	-
				葡糖酸锰 (即，0.01重量％的Mn²⁺金属等价物)	-	0.081g	-
吡咯烷酮甲酸锰 (即，0.01重量％的Mn²⁺金属等价物)	-	-	0.062g
				过氧化氢	1.2g	1.2g	-
聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂ (即，1.2重量％的过氧化氢等价物)	-	-	6g
				柠檬酸或氢氧化钠	适量至pH5	适量至pH5	适量至pH5
软化水	适量至100g	适量至100g	适量至100g

组合物A施用于含90％白色毛发的干燥天然毛发和含90％白色毛发的干燥烫过的发缕上，洗浴比为每1克毛发5克制剂。处理过的毛发随后放置在50℃下30分钟使其显色。

在结束时，用第一组合物浸渍的毛发用吸收纸巾擦拭，以去除过量的制剂。

组合物B	b1
		碳酸氢钠NaHCO₃	2.6g
卡波姆	1g
		单乙醇胺	适量至pH9
软化水	适量至100g

组合物B随后施用到毛发上，洗浴比为每1克发缕4克制剂；在室温下，显色时间为10分钟。在几分钟后，出现强烈着色。随后用水漂洗毛发，用传统的洗发水洗涤，然后在罩帽(hood)下干燥。

比色结果：

在视觉上评价毛发的着色，并用Minolta分光比色计(CM3600d、光源D65、角度10°，SCI值)对L^＊、a^＊、b^＊比色测量值进行读数。

在该L^＊、a^＊、b^＊系统中，L^＊表示颜色强度，a^＊表示绿/红色色轴(color axis)，b^＊表示蓝/黄色色轴。L值越低，颜色越暗或越强烈。a^＊值越高，色调越红，b^＊值越高，色调越黄。

在未处理过的(对照)和处理后的天然/烫过的白色毛发着色发缕之间的着色变化通过依照下面的等式的ΔE^*来定义：

{ΔE}^{*} = \sqrt{{(L^{*} - {L_{0}}^{*})}^{2} + {(a^{*} - {a_{0}}^{*})}^{2} + {(b^{*} - {b_{0}}^{*})}^{2}} .

在该等式中，L^＊、a^＊和b^＊表示在染色含90％白色毛发的天然/烫过的毛发后的测量值，L₀ ^＊、a₀ ^＊和b₀ ^＊表示未处理的含90％白色毛发的天然/烫过的毛发的测量值。

ΔE值越大，对照发缕与染色发缕之间在颜色上的区别越大。

实施例(在含90％白色毛发的天然毛发上)	对照 (未处理的毛发)	1	2	3
					组合物(Ai) 步骤1	-	A1	A2	A3
组合物(Bi) 步骤2	-	B1	B1	B1
					在毛发上的色调	-	强烈的深紫色	强烈的深紫色	粉-红色
L^＊	55.6	20.34	23.1	35.4
					a^＊	0.63	4.75	6.58	17.12
b^＊	14.36	0.9	0.23	10.08
					ΔE^＊	-	37.97	35.94	26.42
ΔL^＊	-	-35.26	-32.51	-20.2
					Δa^＊	-	4.13	5.95	16.49
Δb^＊	-	-13.46	-14.12	-4.28

实施例(在含90％白色毛发的烫过的天然毛发上)	对照 (未处理的毛发)	4	5	6
					组合物(Ai) 步骤1	-	A1	A2	A3
组合物(Bi) 步骤2	-	B1	B1	B1
					在毛发上的色调	-	很强烈的深紫色	很强烈的深紫色	强烈的粉-红色
L^＊	55.19	18.58	18.69	27.78
					a^＊	0.7	5.31	2.57	21.37
b^＊	13.32	1.76	-0.11	9.43
					ΔE^＊	-	38.67	38.94	34.56
ΔL^＊	-	-36.61	-36.51	-27.42
					Δa^＊	-	4.61	1.86	20.67
Δb^＊	-	-11.56	-13.43	-3.89

从上面表看出，用依照本发明的组合物处理的天然或烫过的白色毛发发缕在天然的或烫过的角蛋白纤维上可以非常有色彩和强烈的方式染色。

II)对比试验

组合物A’	A’1发明	A’2对比
			苏木精	(1.38×10^-3摩尔)	-
儿茶素	-	(1.38×10^-3摩尔)
			己二醇	5g	5g
月桂基醚硫酸钠 (70％AM在水中)	3.75g	3.75g
			四水合氯化锰 (即，0.01重量％的Mn²⁺金属等价物)	0.036g	0.036g
过氧化氢	1.2g	1.2g
			柠檬酸或氢氧化钠	适量至pH5	适量至pH5
软化水	适量至100g	适量至100g

将组合物A’施用于含90％白色毛发的干燥天然毛发和含90％白色毛发的干燥烫过的发缕上，洗浴比为每1克毛发5克制剂。处理过的毛发随后放置在50℃下30分钟使其显色。

在结束时，用第一种组合物浸渍的毛发用吸收纸巾擦拭，以去除过量的制剂。

组合物B	B’1
		碳酸氢钠NaHCO₃	2.6g
卡波姆	1g
		单乙醇胺	适量至pH9
软化水	适量至100g

将组合物B’随后施用到毛发上，洗浴比为每1克发缕4克制剂；在室温下显色时间为10分钟。在几分钟后，出现强烈着色。随后用水漂洗毛发，用传统的洗发水洗涤，然后在罩帽下干燥。

比色结果：

色度：C^＊

依照下面的等式来计算CIE L^＊、a^＊、b^＊比色系统中的色度：

C^{*} = \sqrt{a^{* 2} + b^{* 2}}

C^＊值越大，色度越大。

实施例 (在含90％白色毛发的天然毛发上)	7	8
			组合物(A’i) 步骤1	A’1	A’2
组合物(B’i) 步骤2	B’1	B’1
			在毛发上的色调	强烈的深紫色	强烈的铜色
色度(C^＊)	32.50	11.36

实施例 (在含90％白色毛发的烫过的天然毛发上)	7	8
			组合物(A’i) 步骤1	A’1	A’2
组合物(B’i) 步骤2	B’1	B’1
			在毛发上的色调	强烈的深紫色	强烈的铜色
色度(C^＊)	28.10	11.98

从上面表看出，用依照本发明的组合物处理的天然或烫过的白色毛发发缕可以在天然的或烫过的角蛋白纤维上以比对比组合物明显更有色的方式进行染色(参见A’1+B’1实施例7对比A’2+B’1实施例8)。

Claims

1.一种染色角蛋白纤维的方法，其中所述纤维用下述物质进行处理：

i)一种或多种合成或天然的化合物，单独的或作为混合物，其选自式(I)化合物及其内消旋形式、其立体异构体、其与可用于化妆品的酸或碱的加成盐以及水合物，

其中，式(I)：

表示碳-碳单键或共轭的碳-碳双键；

X代表基团：

R¹、R²、R³、R⁴和R⁵相同或不同，表示氢原子、羟基、任选地被取代的烷基、任选地被取代的烷氧基或任选地被取代的酰氧基；

R⁶表示羟基；

ii)一种或多种锰和锌的氧化物，

iii)过氧化氢或一种或多种产生过氧化氢的体系，该体系选自：

a)过氧化脲；

b)可释放过氧化氢的聚合物配合物；

c)氧化酶，其在适当的底物存在下产生过氧化氢；

d)金属过氧化物，其在水中产生过氧化氢；

e)过硼酸盐；或

f) 过碳酸盐；和

iv)一种或多种碳酸盐或碳酸氢盐;

其中在两个步骤中进行该染色方法，其包括，在第一步中，向角蛋白纤维施用包含成分i)、ii)和iii)的化妆品组合物，然后，在第二步中，包括施用含iv)的化妆品组合物。

2.根据前述权利要求所述的染色方法，其中成分i)选自一种或多种天然的衍生物。

3.根据权利要求1或2所述的染色方法，其中一种或多种式(I)的化合物含表示氢原子或羟基的R¹基团。

4.根据权利要求1或2所述的染色方法，其中成分i)为化合物，选自苏木精、氧化苏木精化合物以及其内消旋形式、其立体异构体、其与可用于化妆品的酸或碱的加成盐以及水合物：

。

5.根据权利要求1-2任一项所述的染色方法，其中成分i)选自下面的植物提取物：采木(haematoxylon campechianum)、巴西采木(haematoxylon brasiletto)、巴西红木(caesalpinia echinata)、苏木(caesalpinia sappan)、刺云实(caesalpinia spinosa)。

6.根据权利要求1或2的染色方法，其中成分iv)含一种或多种碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐。

7.根据权利要求1或2中任一项所述的染色方法，其中在进行成分iv)的步骤前，对角蛋白纤维进行：

a)机械擦拭；

b)通过加热处理进行干燥；或者

c)不漂洗，即，继续进行后续步骤。

8.根据权利要求1或2任一项所述的方法，其中角蛋白纤维为预先湿润的毛发。

9.根据权利要求1或2任一项所述的方法，其中至少一种含有所述成分i)至iv)至少一种的组合物为含水的。

10.一种化妆品染色组合物，包含：

- 一种或多种如权利要求1至4任一项中所定义的成分i)；

- 一种或多种如权利要求1和5任一项中所定义的成分ii)；

- 一种或多种如权利要求1和5任一项中所定义的成分iii)；以及

- 一种或多种如权利要求1和6任一项中所定义的成分iv)。

11.一种多隔室装置，其包括2至5个包含2-5种组合物的隔室，其中分配如权利要求1至6中任一项所定义的成分i)、ii)、iii)和iv)。