JPH04187625A - ハロゲン化銀を含む染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、技術分野 本発明は頭髪の染毛を行うための薬剤に関するもので、
しらが染・おしゃれ染として、それを製造する業界並び
にそれを使用する理美容業界の分野に利用される。ここ
でいう染毛剤とは、薬事法の規定の染毛剤・染毛剤を包
含するものである。

ＩＩ　　発明の背景 人間は老化するにつれ、頭髪の色素か次第に少なくなり
所謂しらかとなってくる。これを若く貝せ様として染色
するための　しらか染め゛、また容貌を美化変容の目的
で頭髪の色を変色するための゛おしゃれ染め゛かある。

東洋人の頭髪は黒色系であるため明度の濃い染毛剤が必
要であり、本邦では人口老齢化か進むにつれその需要は
増大しつつある。

染毛剤には（イ）植物抽出物を用いるもの、（コ）それ
を金属塩でもって媒染するもの（ハ）金属硫化物を形成
させるもの（ニ）酸性染料を用いるもの（不）塩基性酸
化染料を用いるもの、（へ）単に着色顔料を塗布するも
の、（ト）毛髪色素を脱色させるもの等かある。

我か国で染毛剤として許可市販されているほとんとは（
不）で、染着性、調色性ともによく申し分がよいにかか
わらす゛カブレ問題かあり、ＣＤ＞のうちＦｅによるオ
ハグロ型染毛剤が少量であるがアレルギーの起きる特殊
体質人に使用されている。

ＩＩｌ、従来の技術 本発明は強いて分類すれば、金属染毛剤の動噴にはいる
ものであり、而してそれには前記のＦｃの他Ａｇ、　Ｐ
ｂ、　Ｂｉ、　Ｈｇ、　Ｃｕ、　Ｃｄ、　Ｓｎ、　Ｚｎ
、　Ｔｉ、　Ａｌ、　ＦＣ，ＣＯ，Ｎｉ、　Ｃｒ。

！！ｎ、　Ｍｇ、　Ｃａ、等多くの金属の使用したとす
る公知文献かある。

ＩＶ　　発明か解決しようとする問題点前記金属のうち
、毒性の明らかなＰｂ、　Ｈｇ、　Ｃｄをのそき、公知
文献は該可溶金属塩とポリフェノール類、植物エキス、
天然色素、等の呈色物質とを毛髪に塗布して染色するも
のである。

本発明者かそれらの代表例でもって追試した結果は第−
表に示すとおりである。この試験は呈色物質１％の水溶
液（ＮａＯＨてｐＨをＩＯとする）に白色ヤギ毛を１０
分間浸漬してから、金属元素として１％の各金属塩の水
溶液に１０分間浸漬し、よく水洗して風乾し、染色した
ヤギ毛の色を色差計にて測定したものである。ここて色
差△Ｅは蒸着ＭｇＯを基準としており、原毛の△Ｅは約
１０である。

同表てみられる通り、染色の著しい金属は、Ｆｃ。

Ｃｏ、　八ｇであり、ついてＣｕ、Ｎｉ　Ｍｎ、かとき
により薄い染色かあり、他は染料を除き着色しない。

何れの場合においても濃い染色のしたのはＡｇである。

この実験ではＡｇＮＯ３を用いたかこれは可溶性銀塩と
して最も普通であり、公知文献は何れも硝酸銀である。

硝酸銀は染色能か高いとＬでも皮膚にたいする腐食性か
強い点、医薬部外品として使用に難点があり、かつ骸晶
は劇物に指定されており、到底厚生省の許可のえられな
いと考えられる。

■０問題を解決する手段 本発明者は染色能のある化合物として着目したのは、塩
化銀、臭化銀、ヨウ化銀、フッ化銀等のハロケン化銀の
使用である。因に該物質は劇物に該当せず、不溶性のた
め皮膚にたいする刺激感作も緩和である。不溶性銀（コ
ロイド銀、雷酸化銀塩化銀等）か染毛効果かあるとは、
理解しかたいと、一般には考えられるところであるか、
実際に使用してみたところ、案外毛髪とのなじみかよく
粉末塩化銀は髪に付着して易く、それたけても長時間塗
布しておくときは次第に褐色に染着する結果を得た。こ
の際、毛髪を予めアルカリ処理をしておくと時間を短縮
しかつ濃く染め上けること、同時に呈色物質等を作用さ
せると更に濃くかつ彩、宴に変化を与えることかできる
ことを見出した。

ｙｌ　　発明の構成 本発明で使用するハロケン化銀は粉末またフルの形態で
、その他薬剤を配合しその製剤は粉剤・軟貴・ステイク
・クリーム・ンエル・懸濁液剤・スプレー・ムース等多
種に応用できる。

ハロゲン化銀を含有する１剤がら構成する場合と、上記
第〜剤とハロケン化銀を含有しない第二剤／（それ以上
）とのセントにより構成する場合かある。本発明製品で
上記製剤するための常識的薬品、即ち、増量希釈剤、賦
形剤、油脂蝋分、界面活性剤、ケル化剤、沈降防止剤、
溶剤、分散剤、頭髪保湿保護剤、頭皮緩和保護剤、頭髪
膨潤剤、潤滑光沢剤、増粘剤、浸透剤、整髪料、安定剤
、防腐剤、酸アルカリ、ｐＨ調整剤、動植物エキス類、
発泡剤、噴射剤、香料、着色剤、精製水、等が配合され
る。その他本発明の効果を増大するために欠配の薬剤を
配合することもあり、それも不発明の特徴である。

（イ）アルカリは毛髪を膨潤させ、ハロケン銀の作用を
強固にすると同時に発色を濃くする。

この目的に使用する薬剤、アンモニア水、炭酸アンモニ
ウム、カルバミン酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、
等のアンモニア化合物は毛髪に対し作用緩和で且つ揮発
しやすい故有効である。又Ａｇ（ＮＨ４）−錯イオンを
形成し水溶性となるので拡散浸透する利点かある。トリ
・シ・モノエタノールアミン、クアニシンも銀を可溶化
する作用かある。

モルホリンは塗型終了後揮散する利点かある。アンモニ
ア・モルホリンは臭気か強い欠点かある。

Ｎａ、　Ｋの無機アルカリ即ち水酸化物、炭酸塩、燐酸
塩、有機酸塩、使用の場合は、毛髪に残存する事か多い
。Ｃａ、　Ｍｇ、の水酸化物、何機酸塩、も同様である
。これらはその特性を加味して単独また複数組合せ配合
する。アルカリの強い程よく染色するが、毛質を痛める
ので概してｐＨは１２以下で処理が望ましいこと、Ｎａ
、　Ｋの遊離水酸化アルカリか０．５％以下にすべきて
あろう。。

（ロ）髪膨潤剤、として用いられるものは、上記のアル
カリ剤の他、チオグリコール酸、シスチン。

多糖類、尿素、サポニン、乳酸、脂・肪酸アルカリアミ
ノ酸類、等があけられる。

（・・）呈色剤　ノ・ロケン化銀のみても毛髪を着色す
るか、さらに他の呈色剤を併用することにより、さらに
濃く効果的に発色する。呈色剤はｌ・ロケン化銀と同薬
剤に処方される場合、別処方に配合し第−剤として頭髪
を処理した後ノ＼ロケン化銀含有薬剤で処理する場合、
又その逆の場合かある。

呈色剤には次きの様なものかある。

ａ、フェノール性ＯＨ基を有する有機化合物極めて多数
あるか、代表例として、フェノール、フレソール９キジ
ロール、サルチル酸、クアヤコール、ハイドロキノン、
カテコール、ピロカロール、レソルシン、没食子酸、フ
ロロクルシン、アニツール、アミトール、ナフトール、
オキノアントラセン、アリサリン、イノントール、エチ
ルフェノール、アミルフェノール、オキシ安息香酸。

オキンフェニル酢酸、オキシトルル酸、オキシフクール
酸、オキンヘンシルアルコール、オキシキノリン、オキ
シヘンラフエノン２オキシヒフエノール、オ本シヘンス
アルヒト、オキン桂皮酸、ジメチルフェノール、ピクリ
ン酸、ピクラミン酸。

ヒトロヘンソイン等かおよびその均等物で、ならびそれ
らにアミノ基、ニトロ基、スルホン基、／へロケン基を
付加した誘導体の一種また二種以上である。

ｂ、塩基性酸化染料 パラフェニレンシアミンで代表される所謂塩基性酸化染
料は現在染毛剤原料基準で厚生省の認めるものは次ぎの
如くであるか、これらに類似する化合物も使用しえる。

５−アミノオルトクレゾール、２−アミノ−４−二トロ
フェノール、２−アミンへ４−二トロフェノール。

１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、３．。

３−イミノジフェニール、２．４−ジアミノフェノール
、オルトアミノフェノール、カテコール。

１．４−ジアミノアントラキノン、２．５−シアミノピ
。

リジン、１．５−ジヒドロキシナフタリン、ジフェニル
アミン、　トルエン−２，５−アミン、トルエン−３，
４−アミンール、ａ−ナフトール、ニトロパラフェニレ
ンシアミン、パラアミノフェノール。

パラニトロオルトフェニレンシアミン、パラフ二二しン
ジアミン、バラメチルアミノフェノール、ピクラミン酸
、ハントロフスキー塩、クロムフラウンＲＨ，ヒドロキ
ノン、ビロカロール。

Ｎ−フェニルパラフェニレンシアミン、フロロクルシン
、ヘマティン、没食子酸、メタアミノ・フェノール、メ
タフェニレンシアミン、オルトクロロパラフェニレンシ
アミン、４．４−シアミノシフェニアミン、２．４’−
ジアミノフェノール。

パラニトロメタフェニレンシアミン、レゾルシン。（上
掲中塩酸、硫酸、酢酸、Ｎａ塩の付加省略） Ｃ１還元性物質 還元性物質は毛髪に定着したハロケンが銀に作用して赤
褐色ないし黒褐色に呈色する。無機性物質については、
亜硫酸９次亜硫酸、チオン酸、亜燐酸９次亜燐酸、亜硝
酸、ならびにその塩類、ヒドロキシルアミンの塩類、ア
シ化塩類、２価鉄塩、２価錫塩、Ｍｇ、　Ａ１．　Ｚｎ
、　Ｆｅ、　Ｔｉ等の金属、があげられる。有機性物質
については、蟻酸、アミン類、アスコルビン酸、アルデ
ヒド、還元性糖、グリシンなとのアミノ酸、不飽和アル
カノール、不飽和脂脂肪酸、不飽和脂肪酸クリセリト、
芳香族キノンイミノ類、植物エキス類１等があげられる
。

ｄ、硫黄、硫化物、硫黄化合物 粉末硫黄の着色速度は遅いか、コロイド硫黄、可溶化硫
黄はハロゲン化銀と反応し序々に褐変する。可溶化硫黄
はイオウ末を有機溶媒の存在下で界面活性剤にて可溶化
したものである。

硫化水素は黒色に染めあげる。通常カス体でなく水・有
機溶媒に吸収した形でもちいられ、多孔質物質を介在し
て、またクリーム、シェルの製剤で応用できる。

アンモニア、アルカリ金属、アルカリ土金属の硫化物・
多硫化物・水硫化物・は濃黒色に染色する。硫化アンモ
ニウム（水溶液）黄色硫化アンモニウム、硫化ナトリウ
ム、水硫化ナトリウム、硫化バリウム、硫化カルシウム
、硫化カリ等。

通常硫化カリ　（硫肝）と称するものは炭酸カリ［融点
を下けるため苛性ソーダ、生石灰を混せる。

１とイオウを混溶したものてＫＳｘとなっている。

また水酸化アルカリ水溶液に粉末イオウを加えて煮沸し
溶解することによりＮａ５２の黄色溶液を得ることかで
きる。

次Ｋ、Ｚｎ、　Ｓｎ、　Ｆｃ、　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｍｎ
、の硫化物は呈色剤として効果かあり、とくに水溶液か
ら新しく生成したまたウェノト・のちのかよく、８分か
不飽和のもの、過飽和のもの等種々作ることか出来、ア
ルカリ性か強くない利点かある。

更Ｋ、硫黄化合物として、膨潤剤の項で説明するチオカ
ルホン酸・チオアルコールか呈色作用を有する他、シス
ティン、ドリフトファンの如き含硫蛋白質も補助的に有
効であり、チラム、チアントール、チロキノン、なと殺
菌剤・ふけ防止剤として頭髪化粧品に用いられる含硫有
機物も呈色剤として働く。

ｅ　タンニン　はオハクロ型染毛剤に用いられるもので
あるか、本発明の場合も極めて著功がある。

ピロカロールタンニン、カテコールタンニンでは色調に
若干の差かある。五倍子・没食子のカロチン色素はタン
ニン酸と称し狭義のタンニンであるか、本発明では広義
のエランタンニン、加水分解性タンニンオリゴマー、ク
ロロゲン酸、縮合型タンニンなとを含むものである。

また、タンニンを含有する生薬類も対象とする。

前記の五倍子・没食子ならびヒンロウシ子、アセンヤク
等。一般に多くの植物はタンニンを含むものであり、ふ
な、かしわ、やなき、かき、さくら、つはき、ふうろそ
う科の植物に著しく、これらから本発明の呈色エキスを
つるには、木本体、樹皮、種子等を苛性アルカリにて煮
沸抽出しｐＨ調整しそのまま用いるか、−旦酸性とし析
出物を濾取し精製してもちいる。

ｆ、胆汁および胆汁色素　牛・豚なとの胆嚢からステロ
ールを回収されるかはとんと破棄されており、フラン酸
、ピリベルンンは毛髪に付着し易い特性を有し頭髪用化
粧品として有望である。アルカリで溶出し酸で析出する
精製を行い本発明に応用出来、水晶は蛍光色をもつ深み
のある色合いとなる。いかのすみ袋も巣板しやすいソー
スである。

ｇ、ベルへリンおよびその含有植物　おうれん、きはだ
、へびのはらす、なとの植物に含有する黄のアルカロイ
ドであり、オウレニン、パルマチン、等の同族構造物が
ある。毛髪に染色しやすく、黄系統の調色に応用する。

ｈ、フミン酸ならびにイクモタール　フミン酸は植物、
イクモタールは動物か土中に埋れ長年月間に変化してて
きたものである。これらは、広節囲にわたる分子量の混
合物からなっており、例えばフミン酸について述へると
水溶性の低分子のフルボ酸、Ｍｇ塩が可溶であるＢ型、
不溶であるＡ型とＭＷ＝］ＯＯＯ〜１００．０００にわ
たっており、アルカリて褐グロ 色に溶解する。若年炭を酸化号水分解して得られる再生
フミンも本範噴にふくまれる。

（ニ）補色剤　ハロケン化銀による染色は、多くか褐色
ないし黒褐色であり、これに含み色をもたせ染毛のハラ
イティをもたせる目的で欠配のような補色剤を加える場
合かある。

ｊ、天然色素　動物植物体に含有する色素は数多くある
か、そのすへてか頭髪の染色に応用しうるわけてなく、
例えばカロチン色素は染着し難い。

本発明に使用可能なものをあげれば、次ぎの如し。

＊クロシン・くちなしに含まれる黄色色素でありこれの
染着はあまり期待てきないか、これを酵素処理した青色
色素はよい染着性をしめす。

＊ルチン、フラニルセチン　ルチンはフラニルセチンの
配糖体であって、えんじゅ・わっふるつり等の黄色孔、
そば実に多く含まれる。フラニルセチンは、げんのしょ
うこ、その他多くの植物に含まれる黄色色素である。ア
ルカリに溶解し橙赤色になり染色は赤褐色となる。

＊アビケニン　こうりゃん　に含まれる平素赤褐色の色
素で染色は黒紫色となる。

＊カカオ豆、コーヒー豆色素、この場合は本来含在する
色素と煤焼により変性した黒色と含有タンニンにより濃
黒褐色にそまる。

＊カルミン酸、ラッカイン酸、コチニール、ラック虫の
赤紫色の色素で染色は平素黒色で鮮やかである。

＊ベタニン　び−と　に含有する濃赤紫色素で極で鮮や
かであるか、染色はそれはとてもない。

＊モナスコルブリン、紅麹色素で淡色のときは、奇麗で
あるが、濃くそまらない。

衰フィコシアニン　スピルリナにふくまれる青色素で赤
色の蛍光があり奇麗であるか同上。

＊インシコ：青色の有名な色素であり、染着は強く酸性
では濃青色、アルカリ性では緑青色になる。

＊ヘマティン、ヘマトキシリン　ロックウッドに心材よ
り抽出される赤紫色素で、し髪の染着は極めてよい。酸
性で赤紫、アルカリ性で黒紫色。

＊ワラ／リン、すおう木に含有する。・＼マトキ。

リンに似た構造であり、黄色であるか酸化すると濃赤色
になり、染色はｐ　Ｈによって変わり、橙黄色から赤紫
色によく染まる。

＊クルクミン、うこん　に含まれる黄色色素で、頭髪に
よく染まり、色調は酸性で黄色から紅、アルカリ性で赤
色である。

＊そのイ也　ラウソノ［″ヘンナ二　モリンーフス壬り
ニ　ュクロン？くるみ」　ペルンヤン′ペリゴか上けら
れる。

上記の色素はやや純品また安定剤と希釈剤を加えたちの
か市販されているし、その原料を抽出し処理した液を用
いて可である。

ｈ、法定色素　医薬品等に使用することかてきるタール
色素は昭和２３年厚生省令第３７号か定められその後幾
度の変遷かあり現在別表１．Ｉｌ、１１１に各々］］、
４７．２５品目集載されて品目集口れらは不発明に応用
し得るものである。曲のタール色素も使用し得るものか
あるか、毒性の問題でクロムフラッフＲＨの例をのぞい
て、許可か難しいと思わる。

ｍ、　Ｚｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｆｃ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａ
ｌ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、の金属類はポリフェノール、天
然色素、硫化物と併用して毛髪の染色に使用されること
は、公知文献にあるか、本発明ではハロゲン化銀と併用
して、着色ないし調色の目的に使用するものである。例
えは予めタンニン液でもって頭髪を処理しておき、次に
Δｇｃ１と黄土（含水水酸化鉄）との混合処方剤を塗型
するときは、複合作用によってそのいずれ中独で行う場
合より濃（且つ黒色に染めあげることかできる。例２と
してΔｇｃｌ　＋　ＺｎＳＯ４千ＮＨ４ＯＨｔｉて処理
すると灰色の染毛かできる。斯様に金属と呈色剤の種類
を選択して変化の多い染色か可能となるのである。

実施例 実施例１ リキッド式１剤型の例である。

塩化銀　　　　　　　　　　（Ｗ％）０，８アンモニア
水（２８％）２．８ 塩酸ヒトロキシラミノ　　　　　　　　　０．　　ＩＰ
ＯＥ硬化ヒマシ油　　　　　　　　　１．　０香料　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　、　　３１−メント
ール　　　　　　　　　　　　０．　２レソルシン　　
　　　　　　　　　　　　０．　　ＩＦｅクロロフィリ
ン　　　　　　　　　０．　５ブルシン変性９５アルコ
ール　　　　４０．０精製水　　　　　　　　　加えて
　１００．０本品をヘアトニックとして頭髪にふりかけ
る。次第に濃褐色液に着色する累積型染毛剤である。

ム実施例２ 塩化銀（粉末）　　　　　　　　　２０．　　ＯＮ％黄
土　　　　　　　　　　　　　１０．０重炭酸アンモニ
ウム　　　　　　１５．０ブドウ糖　　　　　　　　　
　　　　１５．０チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　５
．０可溶性澱粉　　　　　　　　　　３２．０ポリアク
リル酸ナトリウム　　　　３．　０本品は粉末１剤型の
例である。ラミネートフィルムに包装されており、使用
に当たって水晶１部に対し温湯５〜１０部加えて糊状に
したものを頭髪に塗布し時々コームスルーして約１０分
間置き、洗髪する。明栗色に染色する。数回の処理によ
り褐色になる。

ム実施例３ 本例はポマードまたス壬ツク等の整髪料に塩化銀を練り
込んでおき、塗型したとき塩化銀が漸次毛と馴染み光線
変化で黒色になるものである。

ポマード　　　　　チック モクロウ　　　　　　　１０．５丸　　　　　３，０％
ミツロウ　　　　　　　　１．５　　　　　　７．０キ
ヤンテリアロウ　　　０．２　　　　　　５．０ヒマン
油　　　　　　　　８５．２　　　　　　６６、８硬化
ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　８．０塩化銀　　
　　　　　　　２．５　　　　　　３．０カラメル　　
　　　　　　０．１　　　　　　０．１香料　　　　　
　　　　　微量　　　　　　　微量ム実施例４・ 本例はバラタ−状であって、これを頭髪に振掛けたとき
、黒繊維によ−って増毛した様に見受けられる。塩化銀
の入っていない商品は現に市販されているところである
か、塩化銀を配合しておくと長期にわたり毛髪は次第に
着色してくる。タール色素は俗にいう含み色として働き
、ふくよかな感飾をあたえ、赤色系、黄色系、モスグリ
ーン系等塩化銀（粉末）　　　　　　　　　　９．９％
黒色染す・イロン最繊維裁断糸　　　９０．０色素　黒
色４０１号　　　　　　　　０．１ム実施例５ 本例は従来の白髪用毛髪着色剤にハロゲン化銀を配合し
７たもので、しらか隠しに塗布してゆくと次第に永久染
毛となる。、原液のみは塗布用で、エアゾールとするこ
ともできる。

原液処方　　　　　　　　ブラック　ブラウン塩化銀　
　　　　　　　　　２．０％　　　２．０％カーホンブ
ラック　　　　　７．０　　　　０．８赤色　　　　　
　　　　　　０．１　　　　４．２黄色　　　　　　　
　　　　０．１　　　　２．１強アンモニア水　　　　
　　０．５　　　　０．５メタアクリル麿メタクリル醍
ブチル共重合体　　　　　　４．０　　　　　　　　　
４．０ポリオ十ノエチレンオクチルフエニルエーテル　
　　　　０．１．　　　　　　　　　０１変性アルコー
ル 精製水　　　を加えて　　１００．０　　　　１００．
０ム実施例６ 本例は抽出加工成分と塩化銀による染色の例であ．って
、特徴ある色調が期待できる。人頭型に勿論使用し得る
が、色調を明確にするためＫ、白色ヤギ毛を用い、抽出
物に１０分浸漬し、次ぎに塩化銀コロイド液に１０分浸
漬シフ、水洗後風乾し２て着色度を色差計で測定した。

尚、原毛の△ＥはＭｇＯに比し−１０である。

イ９かき抽出物の例 未熟柿実１００重量部を細砕し、１０％ＮａＯＨ溶液２
０部を加え煮沸して、不溶物をろ過し，、ろ液をＩｉＣ
ｌでもってｐＨ＝１０迄中和する。

ロ．コーヒー豆抽出物の例 市販コーヒー豆について前−ヒ ハ，桜皮抽出物の例 さくらの樹皮を半乾燥し裁切したちの１００部にハＮａ
ＯＩＩ液１００部を加え煮沸してろ過し、ろ液にＨＣＩ
をく；わλｐ　Ｈ　＝　１　０とする。

二．えにしだ花抽出物の例 えにしだの花の乾燥品１００部に２％ＮａＯＨ液１００
部全１００下同じく処理する。本品にはルチン、フラニ
ルセチンなとのフラバノール系色素を含む。

ホ．烏賊の墨抽田物の例 いかのすみ袋を採取しその１００部に１％ＮａＯＨ３０
部を加えてよく攪拌し不溶物を除き、つぎに１０％ＨＣ
１１０部を加え沈殿物を採取し、再び２％ＮａＯＨＬＯ
部を加え溶解し燐酸をもってｐ　Ｈ　＝　１．　Ｏとす
る。本品は胆汁酸並びに胆汁色素を含有する。なお、牛
、豚等動物の胆汁も同様に処理使用しつる。

へ、五倍子抽出物の例 五倍子１００部を水洗し４％ＮａＯ旧］！ＸＮａ２ＳＯ
３　　液４０部に１００部を加え煮沸してろ過し、ろ液
に酢酸をもってｐ　Ｈ　＝　１　２とする。

ト、石炭抽出物の例（フミン酸） 亜炭Ｄｒｙ分１００に対し２０％硝酸６０部を加え加熱
する。反応物を水洗し２％ＫＯｎ液１００液部０００不
溶分を遠心分離し、１０％ＨＣ１２００部を加え、沈殿
を沈降法で水洗して取り、１９ＡＫｏ■１ｏｏｏ部に溶
解して、塩酸をもってｐＨ＝８とする。

塩化銀コロイドの製造法 ポリビニルアルコポル２．５部にエタノール５部を加え
攪拌しながら温湯８ｏ部を加えて溶解し、Ａ，ｇＮＯ３
３．１４部を溶解し、１０％ＮａＣ１溶液１２，８部を
滴下してＡｇＣ１の懸濁したゾルとし、精製水を追加し
て１００部とする。

染色結果 １、　　　　ａ　　　　ｂ　　　△Ｅ イ　　　　　　　　６２．４３　　　　３．０５　　　
１７．２５　　　４１．’４７０　　　　　　　６０．
１７　　　　４．０２　　　１８．３２　　　４４．０
３ハ　　　　　　５８．３５　　　１．３５　　１０．
２２　　４２．９３二　　　　　５４．３２　　　２．
５７　　２５．６５　　５２．５２ホ　　　　　　６７
．３５　　　１．１６　　２３．２６　　４０．１０へ
　　　　　５０．２１　　　２．２９　　−５．６５　
　５０．１６ト　　　　　　　　　　　　６０．３３　
　　　−１．２５　　　　１２．３５　　　　４１．５
２ム実施例７ 実施例６と同様にして、まず下記の溶液に浸漬し次にＡ
ｇＣ１ゾルにて処理したヤギ白毛の染毛結果である。

チ、ヒノキチオール　０．２％、トリエタノールアミン
２．５％、アルコール溶液 り、水溶性アズレン０．５％、炭酸グアニジン３．２％
水溶液 ヌ、塩化ベルベリン１．０％、塩酸０．５％水溶液ル、
チオグリコール酸ナトリウウム２．０％水溶液 オ、０．１％硫化水素水溶液　　（＃、’　５−”、’
　）ａｃｔ−’ワ、０．２％イオウ可溶化溶液（ビオサ
ルファΔ をアルコールにて１０倍に希釈する） 染色結果 Ｌ　　　　ａ　　　　ｂ　　　△Ｅ チ　　　　　　７１．３５　　　４．８０　　１６．４
３　　３３．３５リ　　　　　　　　　　　　　６８．
０８　　　　　−５．９６　　　　　　６．２９　　　
　　３３．０８ヌ　　　　　　　　　７２．７４　　　
　３．６２　　　１９．５１　　　２７．８６ル　　　
　　　５３．２２　　　８．２１　　１４．１９　　４
９．５８オ　　　　　　４０．３３　　　３．２５　　
２５．４５　　７２．５５ワ　　　　　　　　５８．７
２　　　３．００　　　２１．３１　　　４６．８７ム
実施例８ 本例は第−剤を頭髪に塗布し約１０分おいたのち、第二
剤を塗型し再び約１０分おき、洗髪する。

第−剤　（Ｗ％）　　　褐色　濃褐色　黒色アルギン酸
　　　　　　　２．０　　２．０　　２．０プロピレン
グリコール　　１．０　　１．０　　１．．０カルボキ
シビニルポリマー０．５　　０．５　　０．５水酸化ナ
トリウム　　　　０．３　　０．３　　０．３亜硫酸ナ
トリウム　　　　　０．１　　０．１　　０．１硫化ナ
トリウム　　　　　　　　　　０．２　　１．０ヘマテ
イン　　　　　　　０．５− ピロカロール　　　　　　０．５− カテコール　　　　　　　　−０，５０，３ルチン　　
　　　　　　　　０．５　　０．５　　０．２香料　　
　　　　　　　　　０．３０．４０．６精製水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　バランス　　　　ｌ
くランス　　　　ｌ（ランス第二剤 ポリビニルアルコール　　１．０　　１．０　　１．０
ベントナイト　　　　　　　３．５　　３．５　　３．
５カオリン　　　　　　　　　６．０　　６．０　　６
．０水酸化ナトリウム　　　　０．２　　０．２　　０
．２硝酸銀　　　　　　　　　　４．６４．６４．６ブ
ロム化カリウム　　　　　０．５　　０．５　　−ヨー
ドカリウム　　　　　　０．５　　−−　　−−食塩　
　　　　　　　　　　２．２　　２，６　　３．０香料
　　　　　　　　、　　　０．３　　０．４　　０．６
アルコール　　　　　　　５．０　　５．０　　５．０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バラ
ンス　　　　バランス　　　　バランス染毛試験とし７
てやぎ白毛を用い、実施例５と同様にして、染色し色差
計にて測定した。三回の累積毎の結果は次の如くであっ
た。

褐色系　　濃褐色系　　黒色系 第一回、薄茶△Ｅ＝２５．６栗色へ−３１，８灰褐△Ｅ
＝３８．９第二回　明渠　３３．８濃栗　３９発灰黒　
５１．８第三回　褐色　４５．７黒褐　５６．８黒色　
６９．５実施例９ ゲル式２剤型（カラー色） 第−剤　　　　　　　　　４−１　　４−２　　４−３
アルギン酸　　　　　　　Ｃ５１，５１，５プロピレン
グリコール、　　２０　２．０２．０カルボキシビニル
ポリマー　１．０　　１．０　　１．０水酸化ナトリウ
ム　　　　０．５　　０．５　　０．５チオグリコール
酸Ｎａ　　　Ｏ，４，０，４’０．４コチニール　　　
　　　　　１．０− クルクミン　　　　　　　　　　　　２，５インジゴカ
ルミン　　　　　　　　　　　　　０．４香料　　　　
　　　　　　（Ｃ５０，５０，５精製水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　バランス　　　　バランス
　　　　バランス第二剤。

［実施例８の黒色第二剤とおなしコ やき毛での染色は実施例６と同しくして色度計て測定し
た結果は次ぎの様であった。

原毛　　　４−１　　　４−２　　　４−３Ｌ　　　８
５．７２　　５５．１２　　５１，２３　　６１．３８
ａ　　　−０，２０１０，３５１，５８−３，１５ｂ　
　　１３．１５　　　４，６７　　３１．６５　　−１
８．６９△Ｅ　　　　　　　３３．４６　　３９．１７
　　５１．３５ム実施例行 本例は第−剤をシャンプーとし、第二剤をリンスとし、
第三剤を整髪料として洗髪整髪と同時に頭髪の黒さを保
たしめる趣旨で案出されたものである。

第−剤　（シャンプー） ラウロイルメチルタウリンＮａ　　　（ｗ％）１２．０
０ラウロイルメチルアラニンＮａ　　　　　　１０．０
０ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン　　１２．００
ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル２Ｎａ　　　　１０．０
０こめはいが油　　　　　　　　　　　　　　２．００
トリメタノールアミン　　　　　　　　　　５．００グ
リチルリチン酸ジカリウム　　　　　　　０，２０フイ
チン酸　　　　　　　　　　　　　　０・１０レゾルシ
ン　　　　　　　　　　　　　　０，２０アロエエキス
　　　　　　　　　　　　　　１．５０銅クロロフイリ
ンＮａ　　　　　　　　　　Ｏ，０１香料　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３０合計　　　１００．０
０ 第二剤（リンス） 臭化銀（粉末）　　　　　　　　　　　　　２．５０−
塩化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ミリ
スチルアルコール　　　　　　　　　１．００ステアリ
ルアルコール　　　　　　　　　４．００イソステアリ
ン酸ブチレート　　　　　　３．５０メチルポリシロキ
サン３０００ｃｐ　　　　　　　Ｏ，２５ステアリン酸
ジエタノールアミド　　　　２．５０デカグリセリルモ
ノラウレート　　　　　２，００ジグリセリルオレイル
エーテル　　　　　２．００ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６
）デシルテトラジルエーテル４，５０シグリセリン　　
　　　　　　　　　　　２．５０海草エキス　　　　　
　　　　　　　　　　２，５０香料　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４０合計　　１００．００ 第三剤（ヘアウオタークリース） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　１，５０アク
リル酸アクリルブチル共重合体　　　１．５０ホリヒニ
ルピロリトン　　　　　　　　　　１．５０１−３ブチ
レングリコール　　　　　　　　１，００グリセリン　
　　　　　　　　　　　　７．００トリエタノールアミ
ン　　　　　　　　　　０．５０乳酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７５エデト酸２ナトリウム　　
　　　　　　　０．２５水素添加レシチン　　　　　　
　　　　　０．５０食塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．５０香料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０５０精製水　　　　　　　　　　　　　　　　残
部合計　　１００．００ ム実施例← 本例では第−剤を塗型し暫時おいて次に第二剤を塗型し
洗髪して染める方法でよるもので、硫化銀と塩基性酸化
染料とにより濃い黒色と退色しない強固な染色を期待て
きる。

第−剤 硫化アンモニウム（３０％）３．０駕 ハフミノ　　　　　　　　　　　　　　１．５０ニトロ
パラフニレンジアミン　　　　　　０．２０亜硫酸す１
ヘリウム　　　　　　　　　　　０．０５ポリエチレン
クリコール１５００　　　　　　４．５０ＰＯＥオレイ
ルエーテル　　　　　　　　５，００オルトアミノフエ
ノール　　　　　　　　１．００硫酸マンカン　　　　
　　　　　　　　　　０．５０乳酸（８５％）　　　　
　　　　　　　　　　　　１．８０ホリビニルアルコー
ル　　　　　　　　　１゜００ヘントナイト　　　　　
　　　　　　　　　８．００精製水　　　　　　　　　
を加えて　　１００．００第二剤 塩化銀　　　　　　　　　　　　　　　　５．００重炭
酸アンモニウム　　　　　　　　　　２．５０ポリ型水
酸化アルミニウム　　　　　　　５．００過硼酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．５０ホリビニルアルコ
ール　　　　　　　　　１．００ヘントナイト　　　　
　　　　　　　　　　８．００精製水　　　　　　　　
　を加えて　　１００．００本剤は第−剤と第二剤を使
用直前に混合し塗型する方法でも染色することができる
。

ＶＩｌ、発明の効果 わが国の老齢化構成となる状況において、白髪年齢人種
が活動的に若返りをみせるための染毛をする事例か益々
増えつつあるが、アレルギ一体質の人は染髪し得ないの
であり、テンポラリ−染毛を行うか、タール色素で染髪
を行わざるをえないのであってこれらはそれなりの欠点
がある。

本発明提案は、従来のおほくろ型染毛剤の欠点を改良す
るもので １染毛の濃さを高めたものとなる。

１１各色調Ｋ、とくに自然調の色合いに染め得る。

１ｉｉアル力リ度を低くくてきるから、毛髪の損傷かす
くない。

ｉｖ退色は著しく低い。

等の利点かある。

ＶＩＩＩ参考事項 本発明の一部内容は、本発明者によって、平成２年１１
月１５日、日本化粧品技術老令５ＣＣＪ研究討論会で発
表された。

よＹＡ　　工 ・艷・ 特許出願人　　水　牧　勝　美（護

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）染毛を行う製剤の配合成分として、ハロゲン化銀
   、すなわちＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩ、ＡｇＦの一種
   又は二種以上を含む染毛剤。 （２）ハロゲン化銀の他に、呈色剤、補色剤、増量剤、
   安定剤、保湿剤、頭髪処理剤、頭髪保護剤、頭髪膨潤剤
   、毛髪栄養剤、刺激緩和剤、ゲル化剤、界面活性剤、増
   粘剤、アルカリ剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、油脂蝋成
   分、溶剤、浸透剤、光沢潤滑剤、整髪料、沈降防止剤、
   防腐剤、動植物抽出物、発泡剤、噴射剤、着色剤、香料
   、水、の一種または二種以上を配合することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の染毛剤。 （３）アルカリ剤がアンモニア／カルバノールアミン／
   グアニジン／Ｋ／Ｎａの水酸化物・炭酸塩・重炭酸塩・
   硼酸塩・燐酸塩・有機酸塩、及びＣａ／Ｍｇの水酸化物
   ・有機酸塩、モルフォリンの一種または二種以上である
   特許請求の範囲第２項記載の染毛剤。 （４）呈色剤がフェノール性ＯＨ基を有する芳香族化合
   物である特許請求の範囲第２項記載の染毛剤。 （５）呈色剤が塩基性酸化染料から選ばられた一種また
   二種以上である特許請求の範囲第２項記載の染毛剤。 （６）呈色剤がコロイド硫黄、可溶化硫黄、含硫化合物
   の一種又は二種以上である特許請求の範囲第２項記載の
   染毛剤。 （７）呈色剤が硫化水素を水または有機溶媒に溶解させ
   た吸収液である特許請求の範囲第２項記載の染毛剤。 （８）呈色剤がＮＨ３、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、の硫化
   物・多硫化物・水硫化物の一種又は二種以上である特許
   請求の範囲第２項記載の染毛剤。 （９）呈色剤がＺｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎの
   硫化物の一種又は二種以上である特許請求の範囲第２項
   記載の染毛剤。 （１０）呈色剤が還元物質である特許請求の範囲第２項
   記載の染毛剤。 （１１）呈色剤がタンニンすなわちガロタンニン、エラ
   ジタンニン、タンニンオリゴマー、クロロゲン酸、縮合
   型タンニン及びそれらの含有物の一種又は二種以上であ
   る特許請求の範囲第２項記載の染毛剤。 （１２）呈色剤が胆汁色素及びその含有物である特許請
   求の範囲第２項記載の染毛剤。 （１３）呈色剤がベルベリンならびにベルベリン系色素
   及びそれらの含有物の一種又は二種以上である特許請求
   の範囲第２項記載の染毛剤。 （１４）呈色剤が植物含有五環化合物すなわちヒノキチ
   オール、アズレン及びそれらの含有物の一種又は二種以
   上である特許請求の範囲第２項記載の染毛剤。 （１５）呈色剤が植物また動物の埋蔵経変物すなわちフ
   ミン酸、イクモタール、ならびにその加工物及びそれら
   の含有物の一種又は二種以上である特許請求の範囲第２
   項記載の染毛剤。 （１６）補色剤が天然物色素及びその含有物の一種又は
   二種以上である特許請求の範囲第２項記載の染毛剤。 （１７）補色剤が厚生省令で定める『医薬品などに使用
   することができるタール色素』の一種又は二種以上であ
   る特許請求の範囲第２項に記載の染毛剤。 （１９）補色剤が食品に添加できる食品用色素の一種又
   は以上である特許請求の範囲第２項に記載の染毛剤。 （２０）補色剤がＺｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ
   、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｃｕ、の一種又は二種以上
   をふくむ金属または化合物である特許請求の範囲第２項
   に記載の染毛剤。 （２１）特許請求の範囲第１項より第２０項にいたる成
   分が一の製剤中に含まれているか、また二以上の製剤中
   に別けて含まれておりそれが組合せて使されるものであ
   り、かつ何れか一以上の製剤中に特許請求の範囲第１項
   に記載の成分が含まれていることを特徴とする染毛剤。