JP4680510B2 - ヨーグルトを用いることによる非酸化性染毛剤の改善 - Google Patents

Description

本発明は、ヘアケア用組成物、特に非酸化性の染毛剤組成物、及び、当該非酸化性染毛剤組成物における色彩堅牢度（ｃｏｌｏｒ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）等の染色効果を改善する方法に関する。

毛髪染色用の組成物は、テンポラリー（一時的）、セミテンポラリー（半一時的）、セミパーマネント（半永久的）、パーマネント（永久的）、及び、最近のいわゆるデミパーマネント（ｄｅｍｉ−ｐｅｒｍａｎｅｎｔ、半永久的）の製品に分類することができる。これらの分類は、洗髪の観点で染色の寿命を説明するものであるが、購入する染毛剤のブランド、用いる染料、キャリヤー基剤の配合に依存して大きなズレが生じる。参考として、
−テンポラリーの場合は、１回の洗浄で色が落ちる、
−セミテンポラリーは、約５回の洗浄まで色持ちする、
−セミパーマネントは、約１０回の洗浄まで色持ちする、
−デミパーマネントは、約２０回の洗浄まで色持ちする、
−パーマネントは、洗い落とされることはなく、退色し又は髪が伸びるまで色持ちする。

市場では、染色後のための組成物としてその他の製品が販売されており、これらは、髪色の寿命を伸ばすといわれている。これらは、刺激が少なく色落ちを減少させる“染色維持用”製品（通常は、シャンプー）、及び、低濃度の染色剤を含み毛髪における色の存在を強化する“再度の染色用”製品に分けることができる。

毛髪染料の化学的性質は、大きく異なる。テンポラリー及びセミテンポラリー染毛剤は、比較的大きな分子であって、毛幹（ｈａｉｒ ｓｈａｆｔ）に浸透することができず、それゆえ毛髪表面に存在する。これにより、洗浄によって容易に除去される。セミパーマネント、デミパーマネント、及びパーマネント染毛剤は、比較的小さな分子であって、毛幹に浸透することができるため、洗髪に対する耐性がある。

以下のリストは、毛髪用製品の特定の分類において見られる染料の種類についての指標である。市販品の多くは、これらの染料の組合せを含有することに留意すべきである。

− テンポラリー染毛剤は、食用又は植物性染料、又はそれらの不溶性レーキ（顔料）を含む。ここで、当該染毛剤組成物は、通常、染料を毛髪上に維持するための樹脂等の固定剤を含有する。これらは、シャンプーにより容易に除去される。

− セミテンポラリー染毛剤は、カチオン性である。この正電荷によって、毛髪表面と結合することができ、洗浄に対してより耐久性を有する。

− セミパーマネント染毛剤は、通常、小さなニトロ染料であり、毛幹に浸透することができる。これにより、洗浄によって容易に除去され難くなる。

− パーマネント染毛剤（及びカップリング剤）は、それ自体は無色の、酸化染料と呼ばれる前駆体である。当該前駆体は、過酸化物の存在下で化学反応し、種々の重合度の有色化合物が生じる。当該無色前駆体の毛髪繊維への浸透は、アルカリ（例えば、アンモニア）を用いることによって“促進”することができ、これによって、毛幹膨張し、より多孔質になる。毛髪繊維に入ると、当該小さな無色前駆体は、重合して大きな有色化合物を形成する。その後、これらは、その物理的大きさによって毛髪繊維内に閉じ込められる。

− デミパーマネント染毛剤は、パーマネント染毛剤と同様の、小さく無色の前駆体を用いる。しかしながら、異なるカップリング剤を用いることにより、重合が制限され、より小さな有色化合物が生成する。これらの小さいな化合物は、比較的容易に毛髪から洗い流される。また、配合におけるアンモニアを減少させ又は除くことにより、前駆体の浸透を制限することができる。

多くの製品は、異なる種類の染料の組合せを含有する。例えば、特定のセミテンポラリー染毛剤は、セミパーマネント染毛剤と混合され、より自然な色合い（ｓｈａｄｅ）をもたらす。デミパーマネント及びパーマネントの製品では、工程の間に地毛の色（ｎａｔｕｒａｌ ｈａｉｒ ｃｏｌｏｒ）が漂白されるので、（黒髪においても）広範囲な色を提供することができる。テンポラリー、セミテンポラリー、及びセミパーマネント染毛剤の用途は、個々人の地毛の色に依存する。例えば、黒髪の人は、金髪になることはできない。

デミパーマネント染毛剤に対する近年の人気の理由は、より自然な見た目をもたらし、かつ毛髪に対するダメージを減少させるという要望に起因するものである。デミパーマネント染毛は、また、古くなり、衰退しているパーマネント染毛を押し上げる（ｂｏｏｓｔ）ものでもある。

セミテンポラリー又はセミパーマネント製品は、毛髪を染める（ｔｉｎｔ）ために用いられる。白髪染めのためのこれらの染毛剤にも、成長市場が存在する。それは、これらの種類の染毛剤は黒髪よりも白髪に効果的であり、より自然な色合いを提供するのに有用だからである。しかしながら、上述したように、そのような製品は、それほど長期間色持ちするものではない。

本発明では、ヨーグルト又はヨーグルト由来の物質が、非酸化性染毛剤の染色作用を向上させる効果を有し、また、非酸化的方法によって染色された毛髪の色彩堅牢度を向上させる効果を有することを見出した。

１の側面において、本発明は、ヨーグルト又はヨーグルト由来の物質を含む、非酸化性の染毛剤組成物を提供する。

更なる側面において、本発明は、非酸化性の染毛剤組成物の染色作用を改善する方法であって、ヨーグルト又はヨーグルト由来の物質を（染色工程の間又は後において）毛髪に用いることを含む、当該方法を提供する。

また、本発明の範囲には、非酸化性染毛剤の染色作用を改善するための、ヘアケア用組成物におけるヨーグルト又はヨーグルト由来の物質の使用も包含される。

従って、本発明は、ヨーグルト又はヨーグルト由来の物質を、毛髪の非酸化的染色において用いられるヘアケア用組成物（すなわち、非酸化性染毛剤組成物）中に取り込み、毛髪上への染料付着を改善することにより作用することができ、又は、非酸化的方法によって染毛された後の毛髪に使用される組成物（例えば、シャンプー又はコンディショナー組成物）中に取り込み、染色された毛髪の色の維持を補助することにより作用することができる。

本発明は、以下の２つの効果、すなわち、
i）染色処理の際に用いた場合に、毛髪上への染料の付着を改善すること（例えば、非酸化性染毛剤組成物中に取り込むことによって）、及び、
ii）染色された毛髪の洗浄における色落ちを減少させ、優れた色持ちをもたらすこと（すなわち、色彩堅牢度の改善）、
により、非酸化性染毛剤の染色効果を改善する。従って、本発明は、非酸化性染毛剤組成物の効果及び有効期間を向上させることができる。

本発明では、全乳、半脱脂乳（ｓｅｍｉ−ｓｋｉｍｍｅｄ ｍｉｌｋ）、又は脱脂乳から得られたヨーグルトそのものを用いることができる。或いは、本発明では、種々のヨーグルト由来のタンパク性物質を用いることができる。詳細には、本発明では、加工（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ヨーグルト、好ましくは、カゼインタンパク質の少なくとも一部を除去処理することによって加工されたものが用いられ得る。そのような加工をすることによって、（アレルギー作用は、一般に、カゼインタンパク質に起因するから）低アレルギー性のものを製造することができ、また、ある程度の脂肪分を除去することができ、及び、（乳及び乳製品に関連する鼻を突く臭いは、一般に、カゼインタンパク質及び／又は脂肪に由来するから）臭いが少ない傾向のものを製造することができるという利点がもたらされる。また、除去されたカゼインタンパク質を補填するための乳清タンパク質を添加することによって、ヨーグルトを更に加工することもできる。当該加工は、慣用的なヨーグルト製造方法における発酵段階の前に行われるのが適切である。

上記のヨーグルト又は加工ヨーグルトを（好ましくは、噴霧乾燥技術により）乾燥して、本発明に有用な粉末状又は粒状のヨーグルト由来の物質を得ることが好ましい。

当該ヨーグルト由来の物質として、商標“Ｙｏｇｕｒｔｅｎｅ”で知られており、栄養補助食品としてＱｕｅｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから市販されている、噴霧乾燥された加工ヨーグルト製品を用いることが特に好ましい。Ｙｏｇｕｒｔｅｎｅは、所定の乳成分比率：すなわち、乳清、濃縮乳清（乳のセラム相（ｓｅｒｕｍ ｐｈａｓｅ）の構成成分）、及び脱脂粉乳（２％）からなり、これらは、古典的なヨーグルト用微生物（ストレプトコッカス・サーモフィラス菌、及びラクトバチルス・ブルガリカス菌）を用いて発酵される。カゼインタンパク質はアレルギー反応と関連するので、乳清が好ましいタンパク質源である。発酵が完了した後、液状のヨーグルトが噴霧乾燥され、さらさらでわずかに吸湿性の臭いの少ない、白色乃至オフホワイトの粉末が得られる。

ヨーグルト又はヨーグルト由来の物質は、適切には、０．０１乃至５重量％、好ましくは０．１乃至３重量％、より好ましくは０．２５乃至１重量％の範囲の量でヘアケア用組成物中に存在する。０．５％のＹｏｇｕｒｔｅｎｅを含有する非酸化性染毛剤及びシャンプーにおいて、非常に実効性のある結果が得られた。

当該ヘアケア用組成物のそれ以外は、通常の慣用的な配合であることができる。

以下の実施例を用いて、本発明を更に説明する。

セミテンポラリー染毛剤
３つの毛髪見本（ｓｗａｔｃｈ）を、同一の染毛剤（配合は、以下に示す）で染色した。当該３つの見本を、一時的にまとめて１つの束（ｔｒｅｅ）にした後、４５℃の水で濡らした。７０グラムの染毛剤を当該毛髪の束に約４分間穏やかに揉み込み、当該束を完全にコーティングさせた。その後、当該染毛剤を１５分間毛髪に維持した後、４５℃の流水で当該水が透明になるまで洗浄した（約３分間）。最終的に、当該束をヘアドライヤーで（穏やかに梳きながら）乾燥した。

染毛剤の配合：
％ｗ／ｗ
プロピレングリコール １７％
ヒドロキシエチルセルロース^１ ０．６％
フェノニップ^２ ０．９％
水 ５１．７％
Ａｒｌａｃｅｌ １６５^３ ５％
セチルステアリルアルコール^４ ３％
安息香酸Ｃ１２−１５アルキル^５ ０．５％
イソノナン酸セテアリル^６ ０．５％
乳酸ラウリル^７ ０．５％
水 ２０％
染料ブレンド ０．２％
クエン酸 ｐＨ３まで
染料ブレンドは以下を含有する： ＣＩ５６０５９のＢａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９
ＣＩ１２２４５のＢａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６
赤／青の比： ４０：６０
１． Ａｑｕａｌｏｎ／Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．からＮａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＨＨＲとして市販
２． Ｎｉｐａ Ｌａｂｓ．より市販されている、フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び）エチルパラベン（及び）プロピルパラベン（及び）ブチルパラベン
３． Ｕｎｉｑｅｍａから市販されている、ステアリン酸グリセリル（及び）ＰＥＧ−１００ステアリン酸
４． ＣｏｇｎｉｓからＬａｎｅｔｔｅ Ｏとして市販
５． Ｆｉｎｅｔｅｘ，Ｉｎｃ．からＦｉｎｓｏｌｖ ＴＮとして市販
６． ＣｏｇｎｉｓからＣｅｔｉｏｌ ＳＮとして市販
７． Ｃｒｏｄａ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬｉｍｉｔｅｄからＣｒｏｄａｍｏｌ ＬＬとして市販

前記毛髪の束を再度３つの見本に分離した。色彩の参照用に１の見本を保存し、“初期色彩”とラベルを付した。その後、残りの２つの見本を、異なるシャンプー（以下に示す配合）で繰り返し洗浄した。一方のシャンプーはＹｏｇｕｒｔｅｎｅを含有し（試験用）、他方はＹｏｇｕｒｔｅｎｅを含有しない（対照用）。

試験用シャンプーの配合
％ｗ／ｗ
ラウレス硫酸ナトリウム（２８％）^８ ３５．００
コカミドプロピルベタイン（２８％）^９ １０．００
コカミドＤＥＡ^１０ ２．００
塩化ナトリウム ２．１０
Ｙｏｇｕｒｔｅｎｅ ０．５０
水 ５０．４０
対照用シャンプーの配合
％ｗ／ｗ
ラウレス硫酸ナトリウム（２８％）^８ ３５．００
コカミドプロピルベタイン（２８％）^９ １０．００
コカミドＤＥＡ^１０ ２．００
塩化ナトリウム ２．１０
水 ５０．９０
８． ＣｏｇｎｉｓからＴｅｘａｐｏｎ ＮＳＯ／ＩＳとして市販
９． Ｔｈ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧからＴｅｇｏｂｅｔａｉｎ Ｆ５０として市販
１０．ＣｏｇｎｉｓからＥｍｐｉｌａｎ ＣＤＥとして市販

２つの毛髪見本を、以下の正確な手順によって７回洗浄した。まず、見本を４５℃の水で濡らした。各見本を１０グラムのシャンプーで“コーティング”し、その後、片手で支えながら、当該毛髪をその場で（ｉｎ ｖｉｖｏ）再度洗浄できるように指で拭いた。当該毛髪を４５℃の流水で洗浄した後、ヘアドライヤーで（穏やかに梳かしながら）乾燥させた。

Ｍｉｎｏｌｔａ比色計を用いて、染色前、染色後、及び最終洗浄（７回目）・乾燥工程後における毛髪見本の色を測定した。また、染色直後の見本及び最終洗浄／乾燥後の見本を、訓練を受けていないボランティアの試験員（ｐａｎｅｌ）によって、視覚的に比較し、色彩強度を順位付け（ブラインド）した。

Ｍｉｎｏｌｔａ比色計によって、色彩についての以下の３つの因子を測定した。

Ｌは、明度であり（０は黒、１００は非常に明るいことを示す）、
ａは、緑−赤尺度であり（負は緑、正は赤を示す）、
ｂは、青−黄尺度である（負は青、正は黄を示す）。

比色計による測定
染色前の毛髪見本の色合い：

“初期色彩”見本（未洗浄）：

７回洗浄後の見本：

染色直後の毛髪と最終洗浄／乾燥後の毛髪との間の色彩差（最終毛髪色−初期毛髪色）を、Ｍｉｎｏｌｔａ比色計の実験から計算した。各配合について、ΔＬ、Δａ、及びΔｂを得た。小さいΔＬ値はより黒い毛髪見本（濃い毛色）を表し、より負のΔａ値は赤みが少ないこと（薄い毛色）を表し、及び、より正のΔｂ値は青みが少ないこと（薄い毛色）を表すことに留意すべきである。

視覚評価（順位付け）

データ分析
ΔＬ、Δａ、及びΔｂの値は、最も優れた色持ち（色彩保持性）が、Ｙｏｇｕｒｔｅｎｅ含有シャンプーで得られたことを示している。

毛髪見本の色合いについての視覚評価（順位付け）により、Ｙｏｇｕｒｔｅｎｅを含有するシャンプーが最も優れた色持ちを提供することが確認された。

結論
市場における大部分のシャンプーに含まれる活性成分を用いて配合した基準シャンプーは、７回の洗浄によってテンポラリー染毛剤の多くを損失することが分かった。当該基準シャンプーにＹｏｇｕｒｔｅｎｅを取り込むことによって、当該色彩損失（色落ち）の量が減少した。

セミパーマネント染毛剤
それぞれ長さ２１ｃｍ、重量１３グラムである２つの毛髪見本を、以下の手順に従って、それぞれ異なる染毛剤配合物で染毛した。一方はＹｏｇｕｒｔｅｎｅを含有し（試験配合物）、他方は含有していない（対照配合物）。

Ｙｏｇｕｒｔｅｎｅを含有する試験用染毛剤の配合
％ｗ／ｗ
プロピレングリコール １０．００
Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＨＨＲ １．５０
フェノニップ ０．５０
水 ８３．７５
Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ ２０００ ＵＰ^１ ０．２５
セチルアルコール １．５０
Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０^２ １．５０
Ｙｏｇｕｒｔｅｎｅ ０．５０
染料基剤 １０．００
Ｙｏｇｕｒｔｅｎｅを含有しない試験用染毛剤の配合
％ｗ／ｗ
プロピレングリコール １０．００
Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＨＨＲ １．５０
フェノニップ ０．５０
水 ８４．２５
Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ ２０００ ＵＰ^１ ０．２５
セチルアルコール １．５０
Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０^２ １．５０
染料基剤 １０．００
染料基材は、
エトキシジグリコール ５．５％
水 ４．２％
３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール ０．３％
を含有する。

１． Ｃｏｇｎｉｓから市販されている、ラウレス硫酸ナトリウム（及び）ラウリルグルコシド
２． ＣｏｇｎｉｓからＥｕｍｕｌｇｉｎ Ｂ２として市販

染毛剤の調製は、全ての成分を混合し、８０℃まで加熱することによって行った。当該溶液が所望の温度に達した後、高せん断下で攪拌した。その後、連続的に穏やかに攪拌しつつ、当該溶液を冷却した。最終的に、５グラムの染料基剤を、４５グラムの各基本配合物に添加した。

まず、毛髪見本を４５℃の水で濡らした。濡らしたまとまった（ｓｉｎｇｌｅ）毛髪見本を３０グラムの各染毛剤配合物で処理し、手袋をはめた手で３分間揉み込んだ。その後、当該染毛剤を２７分間毛髪に維持した後、４５℃の流水で当該水が透明になるまで洗浄した（約２分間）。最終的に、当該見本を５００ワットのヘアドライヤーで穏やかに梳きながら乾燥させた。

Ｍｉｎｏｌｔａ比色計を用いて、染色前及び染色・乾燥後における毛髪見本の色を測定した。また、訓練を受けていないボランティアの試験員によって、染色後の見本を視覚的に比較し、色彩強度を順位付け（ブラインド）した。

比色計による測定
染色前の毛髪見本：

染色後：

視覚評価：

データ分析及び結論
当該見本の平均“Ｌ”、“ａ”、及び“ｂ”の値により、最も優れた染毛剤付着性がＹｏｇｕｒｔｅｎｅ含有製品で得られたことが分かる。当該毛髪見本の視覚評価（順位付け）は、この結果を追認するものである。

Claims (8)

1. ヨーグルト又はカゼインタンパク質の少なくとも一部を除去処理することによって加工された加工ヨーグルトを含む、非酸化性の染毛剤組成物。
2. ０．０１乃至５重量％の範囲の量で前記ヨーグルト又は加工ヨーグルトを含む、請求項１に記載の組成物。
3. ０．２５乃至１重量％の範囲の量で前記ヨーグルト又は加工ヨーグルトを含む、請求項２に記載の組成物。
4. 前記ヨーグルト又は加工ヨーグルトが乾燥されたものである、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記ヨーグルト又は加工ヨーグルトが噴霧乾燥されたものである、請求項４の組成物。
6. 非酸化性の染毛組成物を毛髪に適用する工程と、前記非酸化性の染毛組成物を毛髪に適用する前、間、又は後にヨーグルト又はカゼインタンパク質の少なくとも一部を除去処理することによって加工された加工ヨーグルトを前記毛髪に適用する工程とを含む非酸化性の染毛剤組成物の染色作用を改善する方法であって、前記ヨーグルト又は加工ヨーグルトが前記組成物により得られる染色作用を改善することを特徴とする方法。
7. 前記ヨーグルト又は加工ヨーグルトが乾燥されたものである、請求項６に記載の方法。
8. 前記ヨーグルト又は加工ヨーグルトが噴霧乾燥されたものである、請求項７に記載の方法。