CN107205897A

CN107205897A - 使用至少一种直接和/或天然染料、钛盐、基于纤维素的多糖和任选的特定有机溶剂的染发方法

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Publication number: CN107205897A
Application number: CN201580075688.2A
Authority: CN
Inventors: B.拉勒曼; A.拉格朗热; F.阿尔布伊; F.西蒙内
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-12-08
Filing date: 2015-12-07
Publication date: 2017-09-26
Also published as: US20170333312A1; ES2739537T3; US10524992B2; EP3229755B1; FR3029407A1; JP2017537161A; WO2016091814A1; BR112017011001A2; EP3229755A1; FR3029407B1

Abstract

本发明涉及用于对角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维(例如头发)染色的方法，其中使用一种或更多种包含以下成分的化妆品组合物处理所述纤维：a)一种或更多种染料，其选自合成的直接染料和天然来源的染料；b)一种或更多种钛盐；和b1)任选的一种或更多种特定的羧酸；c)一种或更多种基于纤维素的多糖；d)任选的一种或更多种有机化合物，其在25℃下为液体、在25℃下具有<16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH；e)任选的一种或更多种化学氧化剂，例如过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系。

Description

使用至少一种直接和/或天然染料、钛盐、基于纤维素的多糖和任选的特定有机溶剂的染发方法

本发明涉及用于对角蛋白纤维、尤其人角蛋白纤维(例如头发)进行染色的方法，其中使用一种或更多种化妆品组合物处理所述纤维，所述化妆品组合物包含：a)一种或更多种合成的直接染料和/或天然来源的染料；b)一种或更多种钛盐和b1)任选的一种或更多种特定羧酸；c)一种或更多种基于纤维素的多糖；d)任选的一种或更多种有机化合物，其在25℃下为液体，在25℃下具有<16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH；e)任选的一种或更多种化学氧化剂，例如过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系。

使用含有直接染料的染色组合物对角蛋白纤维(特别是人头发)染色是已知的实践。所使用的标准染料特别是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料、或天然染料。

这些染料可以是非离子型、阴离子型、阳离子型或两性的。这些染料是对角蛋白纤维具有亲和力的被着色分子或着色分子。将这些含有一种或更多种直接染料的组合物施加到角蛋白纤维上，持续获得所需着色所必需的一段时间，且然后冲洗掉。由此产生的着色特别是彩色的着色，但是仅为暂时的或半永久的，因为将直接染料与角蛋白纤维结合的相互作用的性质以及直接染料从纤维的表面和/或芯的脱附是造成直接染料的弱染色力和它们相对光、洗涤或出汗的持久性差的原因。

因此，在本领域中仍要取得进步，以便于使用含有染料(特别是天然染料)的组合物来提供顾及(respect)头发性质的强有力的、耐久(resistant)的染色结果。

在使用天然提取物(例如邻二酚(ortho-phenols)(ODP))的染色领域中，在金属盐(特别锰(Mn)盐和/或锌(Zn)盐)的存在下使用ODP对诸如头发或皮肤之类的角蛋白材料染色也是已知的实践。特别地，专利申请FR 2 814 943、FR 2 814 945、FR 2 814 946和FR 2814 947提议用于对皮肤或角蛋白纤维染色的组合物，所述组合物包含染料前体(其含有至少一种邻二酚)；呈特定的Mn、Zn/碳酸氢盐比率的Mn和/或Zn氧化物和盐、碳酸氢盐类型的碱性试剂；和任选的酶。根据这些文献，有可能用大气氧或任何产生氧的体系来获得角蛋白材料的着色。

然而，使用ODP所获得的着色不是足够强烈或浓重的(intense)，且/或不是非常持久的，在头发纤维的情况下尤其如此。

以针对使用媒染法的染料所采用的那些量类似的量在酸性pH下使用金属来对角蛋白纤维染色是已知的实践，媒染法在于在进行染色操作之前准备纤维，以便于获得持久色调(Ullmann's Encyclopaedia"Metal and Dyes",2005§5.1，第8页)。然而，该方法通常具有不总是针对角蛋白纤维的化妆性质的缺点。

其它文献描述了使用ODP与Mn及Zn盐和其它金属盐(包括钛盐)和化学氧化剂的组合(FR 297 673、WO2011/086284、WO2011/086282和FR 2 951 374)。

然而，应进一步进行改善，在关于用香波洗发(shampooing)和出汗的颜色持久性方面尤其如此。

因此，对开发染色方法存在着真正需求，所述染色方法使得有可能使用合成的直接染料和/或天然来源的染料(特别是ODP)，优选使用富含ODP的天然提取物来获得更强有力和/或更持久的着色，对角蛋白纤维的侵蚀性较小或需要较少量的染料。更特别地，对获得令人满意地抵抗外部因素(光、恶劣天气、用香波洗发或出汗)的着色存在着需求，所述着色是持久且均匀的，即，在发根和发梢之间几乎不显示染色选择性，而同时保持强烈和/或有色。此外，为了获得令人满意的染色性能，产品必须是稳定且具有合适的工作质量，即，具有足够的流变学，从而不在停留时间期间流动(run)。为此，优选染料载体不在染色过程中相互作用。

通过本发明来实现这个(这些)目的，本发明的一个主题是对角蛋白纤维(尤其人角蛋白纤维，例如头发)染色的方法，其中在一个或更多个步骤中用一种或更多种化妆品组合物处理所述纤维，在所述一种或更多种组合物中一起或分开地含有以下成分：

a)一种或更多种的染料，其选自合成的直接染料和天然来源的染料，优选选自ODP；

b)一种或更多种钛盐；特别地，所述盐的Ti原子处于氧化态2、3或4，表示为Ti(II)、Ti(III)或Ti(IV)，优选Ti(IV)；

b1)任选的一种或更多种下式(I)的羧酸或其盐：

其中：

-A代表基于饱和或不饱和的、环状或非环状的、以及芳族或非芳族的烃的基团，当n的值为0时，其为一价的，或者当n大于或等于1时，其为多价的，其包含1至50个碳原子，其任选被一个或更多个杂原子中断且/或任选被取代，特别任选被一个或更多个羟基取代；优选地，A代表任选被一个或更多个羟基取代的一价(C₁-C₆)烷基或多价(C₁-C₆)亚烷基；

-n代表0～10的整数；优选地，n为0～5，例如0～2；

c)一种或更多种基于纤维素的多糖；

d)任选的一种或更多种有机化合物，其在25℃下为液体，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH；和

e)任选的一种或更多种化学氧化剂，其特别选自过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系。

优选地，本发明的方法中所用的一种或更多种组合物是含水的。

本发明的另一主题是化妆品组合物，其包含如前面所定义的成分a)、b)、c)、任选的d)和任选的e)。

本发明的另一主题涉及多隔室装置，其容纳分布于数个隔室中的成分a)、b)、c)、任选的d)和任选的e)。

所述多隔室装置或“试剂盒”适合用于进行根据本发明的染色方法。

根据本发明的方法具有以持久染色结果对人角蛋白纤维染色的优点。特别地，根据本发明的染色方法可产生耐洗涤、出汗、皮脂和光的着色，而不损害纤维。对出汗的抵抗性特别好。此外，所用的染色方法可导致令人满意的着色的“积聚(build-up)”和/或强度。

本发明的其它主题、特征、方面和优点将在阅读下面的描述和实施例之后甚至更加清楚地呈现。

a)一种或更多种染料

根据本发明，染色方法使用a)一种或更多种合成的直接染料和/或天然来源的染料。

本发明的一种或更多种染料可存在于染色过程期间所用的一种或更多种化妆品组合物中。

根据本发明的特别实施方案，所述一种或更多种染料选自合成的直接染料。

可用于本发明上下文中的一种或更多种合成的直接染料可选自荧光或非荧光、阴离子型、阳离子型或中性的直接染料。

这些合成的直接染料特别选自直接染色中常规使用的那些；任何通常使用的芳族和/或非芳族染料，例如中性、酸性或阳离子型硝基苯直接染料；中性、酸性或阳离子型偶氮直接染料；天然直接染料；中性、酸性或阳离子型醌(特别是蒽醌)直接染料；吖嗪、多芳基甲烷(例如三芳基甲烷)、靛胺、多次甲基(例如苯乙烯基)、卟啉、金属卟啉、酞菁、次甲基菁直接染料。

根据本发明的特别实施方案，一种或更多种染料选自阴离子型直接染料。这些染料因为其对于碱性物质的亲和力而常称为“酸性”直接染料或“酸性染料”。术语“阴离子型直接染料”表示在其结构中包含至少一个CO₂R或SO₃R取代基的任何直接染料，其中R表示氢原子或源自金属或胺的阳离子、或铵离子。所述阴离子染料可选自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性靛胺染料、酸性蒽醌染料、靛类染料和酸性天然染料。

根据本发明的另一特别实施方案，一种或更多种染料选自阳离子型直接染料或因为其对于酸性物质的亲和力而常称为“碱性”直接染料或“碱性染料”的染料。所述阳离子型染料优选选自亚肼基染料、(多)偶氮染料、多次甲基(例如苯乙烯基)染料和(多)芳基甲烷染料。更优选地，本发明的一种或更多种阳离子型染料选自下面的式(Va)和(V'a)的亚肼基染料、式(VIa)和(VI'a)的偶氮染料和式(VIIa)的重氮染料：

式(Va)、(V'a)、(VIa)、(VI'a)和(VIIa)，其中：

●Het⁺代表阳离子杂芳基，其优选携带环内(endocyclic)阳离子电荷，例如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，其为任选取代的，优选被一个或更多个(C₁-C₈)烷基(例如甲基)任选取代；

●Ar⁺代表芳基，例如苯基或萘基，其携带环外(exocyclic)阳离子电荷，优选铵，特别是三(C₁-C₈)烷基铵，例如三甲基铵；

●Ar代表芳基(尤其苯基)，其为任选取代的，优选被一个或更多个例如以下给电子基团任选取代：i)任选取代的(C₁-C₈)烷基、ii)任选取代的(C₁-C₈)烷氧基、iii)任选在一个或更多个烷基上被羟基取代的(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基、iv)芳基(C₁-C₈)烷基氨基、v)任选取代的N-(C₁-C₈)烷基-N-芳基(C₁-C₈)烷基氨基，或者Ar代表久洛里定基团；

●Ar'为任选取代的二价亚(杂)芳基(例如亚苯基(特别是对亚苯基)或亚萘基)，其为任选取代的，优选被一个或更多个(C₁-C₈)烷基、羟基或(C₁-C₈)烷氧基任选取代；

●Ar”为任选取代的(杂)芳基(例如苯基或吡唑基)，其为任选取代的，优选被一个或更多个基团(C₁-C₈)烷基、羟基、(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基、(C₁-C₈)烷氧基或苯基任选取代；

●R^a和R^b可相同或不同，代表氢原子或(C₁-C₈)烷基，其为任选取代的，优选被羟基任选取代；

或者，取代基R^a与取代基Het⁺和/或R^b与取代基Ar和/或R^a与R^b连同携带它们的原子形成(杂)环烷基；

特别地，R^a和R^b代表氢原子或(C₁-C₄)烷基，其任选被羟基取代；

●Q^-代表如前面所定义的阴离子抗衡离子。

根据本发明的优选变体，阳离子型染料选自下式(VIIIa)和(VIII'a)的多次甲基染料：

W⁺-[C(R^c)＝C(R^d)]_m'–Ar',Q^- Ar–[C(R^d)＝C(R^c)]_m'–W'⁺,Q^-

(VIIIa) (VIII'a)

式(VIIIa)或(VIII'a)，其中：

●W⁺代表阳离子杂环基或杂芳基，特别包含任选被一个或更多个(C₁-C₈)烷基(其任选特别地被一个或更多个羟基取代)取代的季铵；

●W'⁺代表针对W⁺所定义的杂环基或杂芳基；

●Ar代表(杂)芳基(例如苯基或萘基)，其优选被以下基团任选取代：i)一个或更多个卤素原子，例如氯或氟；ii)一个或更多个(C₁-C₈)烷基，优选C₁-C₄烷基，例如甲基；iii)一个或更多个羟基；iv)一个或更多个(C₁-C₈)烷氧基，例如甲氧基；v)一个或更多个羟基(C₁-C₈)烷基，例如羟乙基；vi)一个或更多个氨基或(二)(C₁-C₈)烷基氨基，优选地，其中C₁-C₄烷基部分任选被一个或更多个羟基取代，例如(二)羟乙基氨基；vii)一个或更多个酰基氨基；viii)一个或更多个杂环烷基，例如哌嗪基、哌啶基；或5-或6-元杂芳基，例如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基；

●Ar'为针对Ar所定义的(杂)芳基；

●m'代表1～4的整数；且特别地，m的值为1或2；更优选1；

●R^c、R^d可相同或不同，代表氢原子或任选取代的(C₁-C₈)烷基(优选C₁-C₄烷基)，或者，相邻的R^c和W⁺或W'⁺和/或相邻的R^d和Ar或Ar'和/或相邻的R^c和R^d与携带它们的原子形成(杂)环烷基，特别地，R^c与W⁺或W'⁺相邻并形成(杂)环烷基，例如环己基；

●Q^-如前面所定义，优选代表卤素离子或甲磺酸根。

可更特别地提及如前面所定义的式(Va)、(V'a)、(VIa)和(VI'a)的携带环内阳离子电荷的偶氮和亚肼基染料。更特别是衍生自专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP-714954中所描述的染料的式(Va)、(V'a)和(VIa)的那些。优选地，所述阳离子染料包含环内阳离子电荷且具有下式：

式(Va-1)和(VIa-1)，其中：

-R¹代表(C₁-C₄)烷基，例如甲基；

-R²和R³可相同或不同，代表氢原子或(C₁-C₄)烷基，例如甲基；和

-R⁴代表氢原子或给电子基团，例如任选取代的(C₁-C₈)烷基、任选取代的(C₁-C₈)烷氧基、或任选在一个或更多个烷基上被羟基取代的(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基；特别地，R⁴为氢原子；

-Z代表CH基团或氮原子，优选CH；

-Q^-如前面所定义，优选代表卤素离子或甲磺酸根。

特别地，本发明的染料选自式(IIIa-1)和(IVa-1)的那些，且选自碱性红51(BasicRed 51)、碱性黄87(Basic Yellow 87)和碱性橙31(Basic Orange 31)或其衍生物：

其中，Q^-如前面所定义，优选代表卤素离子或甲磺酸根。

根据本发明的特别有利的实施方案，一种或更多种染料选自天然来源的染料或“天然”染料。

在天然染料中，可提及指甲花醌、胡桃醌、靛蓝、靛红、姜黄素、叶绿酸、紫胶色酸、胭脂酮酸、胭脂红酸、高粱、小刺青霉素(spinulosin)、芹菜定、苔红素、多酚或邻二酚(ODP)以及富含ODP的任何提取物。也可使用包含这些天然染料的提取物或煎煮剂，特别是基于指甲花和/或基于靛蓝的提取物或泥敷剂。

根据本发明的特别优选的实施方案，一种或更多种染料选自一种或更多种邻二酚或一种或更多种ODP。

本发明涉及一种或更多种ODP或包含一个或更多个芳族环的化合物的混合物，其中至少一个芳族环是苯环，其被存在于邻二酚的结构中的所述苯基的两个相邻碳原子所携带的至少两个羟基(OH)取代。

所述芳族环更特别地是稠合芳基或稠合杂芳族环(即，任选包含一个或更多个杂原子)，例如苯、萘、四氢化萘、茚满、茚、蒽、菲、吲哚、异吲哚、二氢吲哚、异二氢吲哚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、色满、异色满、色烯、异色烯、喹啉、四氢喹啉和异喹啉，所述芳族环包含由芳族环的两个相邻碳原子所携带的至少两个羟基。优选地，根据本发明的ODP的芳族环是苯环。

术语“稠环”表示具有共享的键的至少两个饱和或不饱和的、杂环或非杂环的环，即，至少一个环与另一个环并肩放置。

根据本发明的一种或更多种ODP可以是成盐的或可以是未成盐的。它们也可呈糖苷配基形式(没有键合的糖)或呈糖基化化合物的形式。

更特别地，一种或更多种ODP a)代表式(II)的化合物或其低聚物、互变异构体、光学异构体或几何异构体，以及还有其盐或溶剂合物，例如水合物：

在所述式(II)中：

●R¹至R⁴可相同或不同，代表：i)氢原子；ii)卤素原子；或选自以下的基团：iii)羟基；iv)羧基；v)(C₁-C₂₀)烷基羧酸酯基或(C₁-C₂₀)烷氧基羰基；vi)任选取代的氨基；vii)任选取代的直链或支链(C₁-C₂₀)烷基；viii)任选取代的直链或支链(C₂-C₂₀)烯基；ix)任选取代的环烷基；x)(C₁-C₂₀)烷氧基；xi)(C₁-C₂₀)烷氧基(C₁-C₂₀)烷基；xii)(C₁-C₂₀)烷氧基芳基；xiii)可任选被取代的芳基；xiv)芳基；xv)取代的芳基；xvi)杂环(基)，其为饱和或不饱和的，任选携带阳离子或阴离子电荷且其任选被取代和/或任选与芳族环(优选苯环)稠合，所述芳族环任选被取代，尤其任选被一个或更多个羟基或糖氧基取代；xvii)含有一个或更多个硅原子的基团；

或由两个相邻碳原子携带的取代基中的两个R¹-R²、R²-R³或R³-R⁴与携带它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的芳族或非芳族环，其任选含有一个或更多个杂原子，并任选与一个或更多个任选含有一个或更多个杂原子的饱和或不饱和环稠合。特别地，式(II)的化合物包含1至4个环。

本发明的特别实施方案涉及一种或更多种式(II)的ODP，其两个相邻取代基R¹-R²、R²-R³或R³-R⁴不能与携带它们的碳原子形成吡咯基。根据一种变体，R²和R³形成与携带两个羟基的苯环稠合的吡咯基或吡咯烷基。

出于本发明的目的，且除非另外指出，否则：

-饱和或不饱和的、且任选稠合的环还可以是任选取代的；

-“烷基”是基于饱和的、直链或支链的、通常C₁-C₂₀，特别C₁-C₁₀烃的基团，优选C₁-C₆烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基；

-“烯基”是基于不饱和的、直链或支链C₂-C₂₀烃的基团；优选包含至少一个双键，例如乙烯(基)、丙烯(基)、丁烯(基)、戊烯(基)、2-甲基丙烯(基)和癸烯(基)；

-“芳基”是基于单环碳或稠合或未稠合的多环碳的基团，优选包含6至30个碳原子，其至少一个环是芳族的；优选地，芳基选自苯基、联苯基(biphenyl)、萘基、茚基、蒽基和四氢萘基；

-“烷氧基”是烷基氧基，其中烷基如前面所定义(优选C₁-C₁₀烷基)，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；

-“烷氧基烷基”是(C₁-C₂₀)烷氧基(C₁-C₂₀)烷基，例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等；

-“环烷基”是C₄-C₈环烷基，优选环戊基和环己基；环烷基可为取代的环烷基，特别被烷基、烷氧基、羧酸基、羟基、胺基和酮基取代；

-“烷基”或“烯基”，当它们是“任选取代的”时，可被选自以下的由至少一个碳原子携带的至少一个原子或基团取代：i)卤素；ii)羟基；iii)(C₁-C₂)烷氧基；iv)(C₁-C₁₀)烷氧基羰基；v)(多)羟基(C₂-C₄)烷氧基；vi)氨基；vii)5-或6-元杂环烷基；viii)任选阳离子型的5-或6-元杂芳基(优选咪唑鎓)，其任选被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；ix)被一个或两个相同或不同的C₁-C₆烷基取代的氨基，所述烷基任选携带至少：a)一个羟基；b)一个氨基，其任选被一个或两个任选取代的(C₁-C₃)烷基取代，所述烷基可能和与它们相连的氮原子形成饱和或不饱和的、且任选取代的5-至7-元杂环，所述杂环任选包含至少一个其它的氮或非氮杂原子；c)季铵基团-N⁺R’R”R”’,M^-，其中R’、R”和R”’可相同或不同，代表氢原子或C₁-C₄烷基；和M^-代表相应有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子；d)或一个任选阳离子型的5-或6-元杂芳基(优选咪唑鎓)，其任选被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；x)酰基氨基(-N(R)-C(O)-R’)，其中R基团是氢原子或任选携带至少一个羟基的(C₁-C₄)烷基，且R’基团是C₁-C₂烷基；氨基甲酰基((R)₂N-C(O)-)，其中R基团可相同或不同，代表氢原子或任选携带至少一个羟基的(C₁-C₄)烷基；xi)烷基磺酰基氨基(R’-S(O)₂-N(R)-)，其中R基团代表氢原子或任选携带至少一个羟基的(C₁-C₄)烷基，且R’基团代表(C₁-C₄)烷基、苯基；xii)氨基磺酰基((R)₂N-S(O)₂-)，其中R基团可相同或不同，代表氢原子或(C₁-C₄)烷基，所述(C₁-C₄)烷基任选携带至少一个选自以下的基团：a)羟基、b)羧基-C(O)-OH，其呈酸或成盐形式(优选与碱金属或取代或未取代的铵成盐)；xiii)氰基；xiv)硝基；xv)羧基或糖基羰基；xvi)任选被一个或更多个羟基取代的苯基羰基氧基；xvii)糖氧基；和任选被一个或更多个羟基取代的苯基；

-“芳基”或“杂环”基团或所述基团的芳基或杂环部分，当它们是“任选取代的”时，可以被选自以下的由至少一个碳原子携带的至少一个原子或基团取代：

i)(C₁-C₁₀)烷基，优选C₁-C₈烷基，任选被选自以下基团的一个或更多个基团取代：羟基；(C₁-C₂)烷氧基；(多)羟基(C₂-C₄)烷氧基；酰基氨基；氨基，其被两个相同或不同的C₁-C₄烷基取代，所述C₁-C₄烷基任选携带至少一个羟基或这两个基团可能和与它们相连的氮原子形成饱和或不饱和的，且任选取代的5-至7-元(优选5-或6-元)杂环，所述杂环任选包含另一个氮或非氮杂原子；ii)卤素；iii)羟基；iv)C₁-C₂烷氧基；v)C₁-C₁₀烷氧基羰基；vi)(多)羟基(C₂-C₄)烷氧基；vii)氨基；viii)5-或6-元杂环烷基；ix)任选阳离子型的5-或6-元杂芳基(优选咪唑鎓)，其任选被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；x)被一个或两个相同或不同的C₁-C₆烷基取代的氨基，所述烷基任选携带至少：a)一个羟基；b)一个氨基，其任选被一个或两个任选取代的C₁-C₃烷基取代，所述烷基可能和与它们相连的氮原子形成饱和或不饱和的，且任选取代的5-至7-元杂环，所述杂环任选包含至少一个其它的氮或非氮杂原子；c)一个季铵基团-N⁺R’R”R”’,M^-，其中R’、R”和R”’可相同或不同，代表氢原子或C₁-C₄烷基；且M^-代表相应有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子；d)一个任选阳离子型的5-或6-元杂芳基(优选咪唑鎓)，其任选被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；xi)酰基氨基(-N(R)-C(O)-R’)，其中R基团是氢原子或任选携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基，且R’基团为C₁-C₂烷基；xii)氨基甲酰基((R)₂N-C(O)-)，其中R基团可相同或不同，代表氢原子或任选携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基；xiii)烷基磺酰基氨基(R’S(O)₂-N(R)-)，其中R基团代表氢原子或任选携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基，且R’基团代表C₁-C₄烷基、苯基；xiv)氨基磺酰基((R)₂N-S(O)₂-)，其中R基团可相同或不同，代表氢原子或任选携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基；xv)羧基，其呈酸或成盐形式(优选与碱金属或取代或未取代的铵成盐)；xvi)氰基；xvii)硝基；xviii)多卤代烷基，优选三氟甲基；xix)糖基羰基；xx)任选被一个或更多个羟基取代的苯基羰基氧基；xxi)糖氧基；和xxii)任选被一个或更多个羟基取代的苯基；

-出于本发明的目的，术语“糖基”表示衍生自单糖或多糖的基团；

-“含有一个或更多个硅原子”的基团优选是聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚二甲基苯基硅氧烷或硬脂氧基聚二甲基硅氧烷基团；

-“杂环”基团是在至少一个环中包含一个或更多个特别地选自O、N和S(优选O或N)的杂原子的基团，其任选特别地被一个或更多个烷基、烷氧基、羧基、羟基、胺基或酮基取代。这些环可在杂环的碳原子上包含一个或更多个氧代基团；在可使用的杂环基中，可特别提及呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基或噻吩基；甚至更优选地，杂环基团是稠合基团，例如苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、吲哚基、异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、色满基、异色满基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、香豆素基或异香豆素基，这些基团可能被取代，特别被一个或更多个OH基团取代。

在本发明方法中有用的一种或更多种ODP可为天然或合成的。天然ODP之中有可存在于自然界中且通过化学(半)合成复制的化合物。

本发明的ODP的盐可为酸或碱的盐。所述酸可为无机酸或有机酸。优选，所述酸是盐酸，其产生氯化物。

术语“碱化剂”表示针对e)所定义的碱，其可为无机碱或有机碱。特别地，所述碱为碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠，其产生钠盐。

根据本发明的特别实施方案，组合物包含一种或更多种自然界中不存在的合成的ODP作为成分a)。

根据本发明的另一优选实施方案，对角蛋白纤维染色的方法中有用的组合物包含一种或更多种天然ODP作为成分a)。

更特别地，可用于本发明方法的根据a)的一种或更多种ODP特别是：

-黄烷醇，例如儿茶素和表儿茶素没食子酸酯，

-黄酮醇，例如槲皮素，

-花青素(anthocyanidins)，例如矢车菊素(cyanidin)、飞燕草素和矮牵牛素，

-花色素苷(anthocyanins)或花色素(anthocyans)，例如桃金娘素,

-邻羟基苯甲酸盐，例如没食子酸盐，

-黄酮，例如木犀草素，

-羟基茋，例如任选氧基化的(例如葡糖基化的)3,3',4,5'-四羟基茋，

-3,4-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-2,3-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-4,5-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-二羟基肉桂酸酯，例如咖啡酸和绿原酸，

-邻多羟基香豆素，

-邻多羟基异香豆素，

-邻多羟基香豆酮，

-邻多羟基异香豆酮，

-邻多羟基查耳酮，

-邻多羟基色酮，

-醌，

-羟基呫吨酮，

-1,2-二羟基苯及其衍生物，

-1,2,4-三羟基苯及其衍生物，

-1,2,3-三羟基苯及其衍生物，

-2,4,5-三羟基甲苯及其衍生物，

-原花青素(proanthocyanidins)，特别是原花青素A1、A2、B1、B2、B3和C1，

-色满和色烯，

-原花色素苷，

-鞣酸，

-鞣花酸，

-以及前述化合物的混合物。

根据本发明，术语“色烯或色满”ODP化合物表示在它们的结构中包含至少一个下式(A)的双环的ODP：

环内键代表碳碳单键或碳碳双键，如下式(A1)所例示，表示色烯家族，和如下式(A2)所例示，表示色满家族：

更特别地，本发明的ODP具有式(A)，且优选选自下式的染料：

式(III)，在其结构中包含式(A2)的双环：

及其互变异构和/或内消旋形式、其立体异构体、其与化妆品可接受的酸或碱的加成盐及其水合物；

在所述式(III)中：

●代表碳碳单键或碳碳双键，这些键的序列(sequence)表示两个碳碳单键和两个碳碳双键，所述键是共轭的，

●X代表基团：

●R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶可相同或不同，代表氢原子、羟基、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基或任选取代的酰氧基；和

式(IV)，在其结构中包含式(A1)的双环：

在式(IV)中：

●R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₆、R₁₉和R₂₀可相同或不同，代表氢原子或C₁-C₄烷基，和

●R₁₄、R₁₅、R₁₇和R₁₈可相同或不同，代表氢原子、羟基或C₁-C₄烷氧基。

至于如上所定义的式(III)的邻二酚，它们可在表示为(IIIa)和(IIIb)的两种互变异构形式中找到：

在取代基的前面定义中提及的烷基是基于饱和的直链或支链烃的基团，通常是基于C₁-C₂₀(特别C₁-C₁₀，优选C₁-C₆)烃的基团，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。

烷氧基是烷基氧基，其中烷基如上所定义，且优选烷氧基是C₁-C₁₀烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。

烷基或烷氧基在它们被取代时，可被选自以下的由至少一个碳原子携带的至少一个取代基取代：i)卤素原子或ii)羟基；iii)C₁-C₂烷氧基；iv)C₁-C₁₀烷氧基羰基；v)(多)羟基(C₂-C₄)烷氧基；vi)氨基；vii)5-或6-元杂环烷基；viii)任选阳离子型的5-或6-元杂芳基(优选咪唑鎓)，其任选被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；ix)被一个或两个相同或不同的C₁-C₆烷基取代的氨基，所述烷基任选携带至少：a)一个羟基；b)一个氨基，其任选被一个或两个任选取代的C₁-C₃烷基取代，所述烷基可能和与它们相连的氮原子形成饱和或不饱和的、且任选取代的5-至7-元杂环，所述杂环任选包含至少一个其它的氮或非氮杂原子；c)一个季铵基团-N⁺R’R”R”’,M^-，其中R’、R”和R”’可相同或不同，代表氢原子或C₁-C₄烷基，且M^-代表相应有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子；d)或一个任选阳离子型的5-或6-元杂芳基(优选咪唑鎓)，其任选被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；x)酰基氨基(-NR-COR’)，其中R基团是氢原子或任选携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基，且R’基团是C₁-C₂烷基；xi)氨基甲酰基((R)₂N-CO-)，其中R基团可相同或不同，代表氢原子或任选携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基；xii)烷基磺酰基氨基(R’SO₂-NR-)，其中R基团代表氢原子或任选携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基，且R’基团代表C₁-C₄烷基、苯基；xiii)氨基磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中R基团可相同或不同，代表氢原子或任选携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基；xiv)羧基，其呈酸或成盐形式(优选与碱金属或取代或未取代的铵成盐)；xv)氰基；xvi)硝基；xvii)羧基或糖基羰基；xviii)任选被一个或更多个羟基取代的苯基羰基氧基；xix)糖氧基；和xx)任选被一个或更多个羟基取代的苯基。

术语“糖基”表示衍生自单糖或多糖的基团。

优选地，式(III)的烷基或烷氧基是未取代的。

根据本发明的特别实施方案，式(III)的染料包含代表羟基的基团R₆。

本发明的另一特别实施方案涉及式(III)的ODP，其中基团R₁代表氢原子或羟基。

更特别地，根据本发明的组合物可包含选自苏木精、氧化苏木精、巴西苏木素和巴西苏木红素的一种或更多种式(III)的ODP。

巴西苏木红素是式(A2)的色满化合物的共轭形式。在下面图式中找到以上所例示的互变异构结构(IIIa)和(IIIb)。

在苏木精/氧化苏木精和巴西苏木素/巴西苏木红素类型的ODP中，可提及的实例包括苏木精(根据INCI名称为天然黑1)和巴西苏木素(根据INCI名称为天然红24)、靛色满(indochroman)家族的染料，其是可商购的。后者染料可以氧化形式存在，且可通过合成或通过已知富含这些染料的植物或蔬菜的提取获得。

式(III)的ODP可以提取物的形式使用。可使用以下植物提取物(属和种)：采木(Haematoxylon campechianum)、巴西采木(Haematoxylon brasiletto)、巴西红木(Caesalpinia echinata)、苏木(Caesalpinia sappan)、刺云实(Caesalpinia spinosa)和胡核木(Caesalpinia brasiliensis)。

通过提取各种植物部分例如根、木材、树皮或叶获得提取物。

根据本发明的一个特别实施方案，天然ODP具有式(I)，且从洋苏木(logwood)、柏南波哥木(pernambuco wood)、苏木(sappan wood)和巴西苏木(Brazil wood)获得。

根据本发明的特别实施方案，ODP具有式(IV)，优选其中R₁₁和R₁₃代表烷基(优选甲基)的那些。

优选地，R₁₂、R₁₆、R₁₉和R₂₀彼此独立地表示氢原子或烷基，优选甲基。

优选地，R₁₄和R₁₇彼此独立地表示氢原子或烷氧基，优选甲氧基。

优选地，R₁₈和R₁₅彼此独立地表示氢原子、羟基或烷氧基，优选甲氧基。

适合用于本发明的第一特别优选的ODP家族是对应上式(II)的染料的那种，其中R₁₂、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₉和R₂₀各自代表氢原子。R₁₁和R₁₃各自代表甲基，且R₁₄代表甲氧基。

该第一家族的优选ODP包括其中R₁₈代表甲氧基(紫檀色素B)或羟基(紫檀色素A)的那些。

适合用于本发明的第二特别优选的ODP家族是对应上式(IV)的染料的那种，其中：

-R₁₁和R₁₃各自代表甲基，

-R₁₇代表甲氧基。

该第二家族的优选染料是另外其中，R₁₉代表甲基，R₂₀、R₁₂、R₁₄、R₁₈和R₁₆各自代表氢原子，且R₁₅代表羟基的那种(santarubin A)。

该第二家族的第二优选染料是其中R₁₈、R₂₀、R₁₂、R₁₄和R₁₆代表氢原子，R₁₅代表甲氧基，且R₁₉代表甲基的那种(santarubin B)。

该第二家族的第三优选ODP家族是其中R₂₀、R₁₂、R₁₄、R₁₅、R₁₆和R₁₉代表氢，且R₁₈代表羟基的那种(santarubin C)。

该第二家族的优选ODP是其中R₁₅代表甲氧基，R₁₈和R₁₄代表氢原子，且R₂₀、R₁₂、R₁₆和R₁₉代表甲基的那种(四-O-甲基santarubin)。

可以提取物的形式使用一种或更多种式(IV)的ODP。可使用红木的植物提取物，总地包括来自亚洲和西非的紫檀属(genus Pterocarpus)和杂色豆属(genus Baphia)的红木种。这些木材例如为檀香紫檀(Pterocarpus santalinus)、奥逊紫檀(Pterocarpus osun)、非洲紫檀(Pterocarpus soyauxii)、刺猬紫檀(Pterocarpus erinaceus)、印度紫檀(Pterocarpus indicus)或非洲小叶紫檀(Baphia nitida)。这些木材还可称为紫檀木(padauk)、檀香木(sandalwood)、紫檀木(narra wood)、紫木(camwood)或非洲紫檀木(barwood)。

因此，本发明中可使用的包含式(II)的ODP的提取物可通过含水碱性提取例如从紫檀(檀香紫檀(Pterocarpus santalinus))获得，例如由COPIAA公司以商品名SantalConcentré SL 709C销售的产品，或者也经由檀香木粉末的溶剂提取来获得，例如由同一COPIAA公司以商品名Santal Poudre SL PP销售的产品。还可提及来自Alban Muller公司的粉末状紫檀的水/醇提取物。

同样适合用于本发明的提取物可从诸如紫木(非洲小叶紫檀(Baphia nitida))或还有非洲紫檀木(非洲紫檀(Pterocarpus soyauxii)、刺猬紫檀(Pterocarpuserinaceus))之类的木材获得：因此将后者劈开，然后进行研磨：随后在该研磨的材料上进行常规的醇提取或渗滤提取，以便于收集特别适合用于实施本发明的粉末状提取物。

本发明的式(III)和(IV)的ODP盐可为化妆品可接受的酸或碱的盐。

所述酸可为无机酸或有机酸。优选地，所述酸是盐酸，其产生氯化物。

所述碱可为无机碱或有机碱。特别地，所述碱为碱金属氢氧化物，如氢氧化钠，其产生钠盐。

优选地，根据本发明的组合物中包含的式(III)和(IV)的一种或更多种ODP由植物提取物产生。还可使用植物提取物的混合物。

根据本发明的ODP的天然提取物可呈粉末或液体形式。优选地，所述提取物呈粉末形式。

特别地，本发明的ODP包括在儿茶素、槲皮素、巴西苏木素、氧化苏木精、苏木精、绿原酸、咖啡酸、没食子酸、儿茶酚、L-DOPA、天竺葵色素、花青素、(-)-表儿茶素、(-)-表没食子儿茶素、(-)-表没食子儿茶素3-没食子酸酯(EGCG)、(+)-儿茶素、异槲皮素、橙桑黄酮、七叶亭、6,7-二羟基-3-(3-羟基-2,4-二甲氧基苯基)香豆素、紫檀色素AC、芒果苷、紫铆因、海生菊苷、硫黄菊素、刺槐因(robtein)、甜菜素、pericampylinone A、茶黄素、原花青素A2、原花青素B2、原花青素C1、原矢车菊素(procyanidins)DP 4-8、鞣酸、红棓酚、5,6-二羟基-2-甲基-1,4-萘醌、茜素、蟛蜞菊内酯、杂色酸(variegatic acid)、钉菇酸(gomphidic acid)、绒盖牛肝菌酸(xerocomic acid)和鼠尾草酚、以及含有它们的天然提取物中。

优选地，本发明的ODP是色烯或色满，且选自氧化苏木精、苏木精、巴西苏木红素、巴西苏木素和紫檀色素A。

术语“羧酸盐”表示羧酸的盐。

当染料前体具有D和L形式时，这两种形式可以用在根据本发明的组合物中，外消旋混合物也可以是如此。

根据一个实施方案，天然ODP得自动物、细菌、真菌、藻类、植物和果实的提取物，以它们的整体或部分使用。特别关于植物，所述提取物得自果实(包括柑橘属果实)、蔬菜、树木和灌木。还可使用这些提取物的混合物，其富含如上所定义的ODP。

优选地，本发明的一种或更多种天然ODP得自植物或植物部分的提取物。

出于本发明的目的，这些提取物将作为化合物a)放在同一类别中。

通过提取各种植物部分(例如根、木材、树皮、叶、花、果实、种子、豆荚或蔬果皮)来获得提取物。

在植物提取物中，可以提及茶叶和玫瑰的提取物。

在果实提取物中，可以提及苹果、葡萄(特别是葡萄籽)的提取物或可可豆和/或豆荚的提取物。

在蔬菜提取物中，可以提及马铃薯或洋葱皮的提取物。

在树木的提取物中，可以提及松树皮的提取物和洋苏木的提取物。

也可以使用植物提取物的混合物。

根据本发明的特别实施方案，一种或更多种邻二酚衍生物是富含ODP的天然提取物。

根据优选的实施方案，本发明的一种或更多种染料仅为天然提取物。

优选地，根据本发明的一种或更多种染料选自儿茶素、槲皮素、氧化苏木精、苏木精、巴西苏木素、巴西苏木红素、没食子酸和鞣酸，并且含有它们的天然提取物选自葡萄渣、松树皮、绿茶、洋葱、可可豆、洋苏木、红木和五倍子。

更优选地，本发明的一种或更多种ODP选自：

-氧化苏木精、巴西苏木红素、没食子酸或鞣酸(当染色方法不使用化学氧化剂时)；

或者

-苏木精、巴西苏木素、没食子酸或鞣酸(当染色方法使用化学氧化剂时)。

根据本发明的天然提取物可以呈粉末或液体形式。优选地，以粉末的形式提供本发明的提取物。

根据本发明，根据本发明的方法中有用的一种或更多种化妆品组合物中用作成分a)的一种或更多种合成或天然染料和/或一种或更多种天然提取物优选占含有它们的一种或更多种组合物的总重量的0.001％重量至20％重量。

关于纯染料，特别是纯ODP，在含有它们的一种或更多种组合物中的含量优选为含有它们的这些组合物中的每一种的0.001％重量～5％重量。

关于提取物，在含有提取物本身的一种或更多种组合物中的含量优选为这些组合物中的每一种的0.1％重量～20％重量，且更好为含有它们的组合物的0.5重量％～10％重量。

b)一种或更多种钛盐：

本发明的一种或更多种钛盐可为一种或更多种有机钛盐或无机钛盐。

出于本发明的目的，术语“有机钛盐”表示由至少一种有机酸在Ti上作用而产生的盐本身。

术语“有机酸”表示一种酸，即，在含水介质中能够释放阳离子或质子H⁺或H₃O⁺的化合物，其包含至少一条任选不饱和的线形或分支的C₁-C₂₀烃基链、或(杂)环烷基或(杂)芳基和至少一个酸化学官能团，所述官能团特别选自羧基COOH、含硫的SO₃H、SO₂H和含磷的PO₃H₂、PO₄H₂。特别地，用于形成本发明的一种或更多种有机钛盐的一种或更多种有机酸选自前面所定义的式(I)的一种或更多种羧酸，且优选α-羟基酸，例如乳酸、乙醇酸、酒石酸或柠檬酸。

优选地，得自一种或更多种前面所定义的有机酸(优选前面所定义的式(I)的羧酸)的作用的有机钛盐是任选带电荷的(特别带负电荷的)络合物，其与一种或更多种羧酸的羧酸根络合。

优选地，本发明的一种或更多种有机钛盐选自下式(I-A)的那些：

在所述式(I-A)中：

●A与式(I)中的A相同；

●n、n'和n”可相同或不同，等于1、2、3或4且n'+n”＝6；

●M₁和M₂可相同或不同，代表阳离子抗衡离子，其特别选自碱金属(例如Na或K)或碱土金属(例如Ca)的阳离子的，或有机阳离子，例如铵离子(ammonium)，优选铵离子或氢原子；

●TiY_n”代表Ti(OH)_n”或Ti(O)_n”/2或Ti(OH)_m1(O)_m2，其中m₁+m₂＝n”。

优选地，前面所定义的化合物(I-A)的基团A代表任选被一个或更多个羟基取代的一价(C₁-C₆)烷基或多价(C₁-C₆)亚烷基，且n代表0～5，例如0～2的整数；特别地，用于形成本发明的一种或更多种有机钛盐的一种或更多种羧酸选自α-羟基酸；优选地，所述酸选自柠檬酸、乳酸、酒石酸和乙醇酸，更好地选自乳酸和乙醇酸。

优选地，本发明的一种或更多种有机钛盐选自下式(I-B)的那些：

在所述式(I-B)中：

●L’和L”可相同或不同，代表二价亚(杂)芳基、(C₁-C₆)亚烷基或(C₂-C₆)亚烯基，所述亚烷基和亚芳基任选被一个或更多个选自卤素、(C₁-C₄)烷基、羟基、巯基和(二)(C₁-C₄)(烷基)氨基、羧基的原子或基团取代，且/或任选被一个或更多个杂原子(例如氧)中断；

优选地，L’和L”相同且代表任选被(C₁-C₄)烷基取代的亚甲基或亚乙基；

●X’和X”可相同或不同，代表杂原子(例如氧、硫)或氨基R^c-N，其中R^c代表氢原子或(C₁-C₄)烷基；优选地，X'和X”相同且代表氧原子；

●Y和Y’可相同或不同，如针对X'和X”所定义；优选地，Y和Y'相同且代表氧原子；

●R^a和R^b可相同或不同，代表氢原子或(C₁-C₆)烷基、(C₂-C₆)烯基或(杂)芳基；特别地，R^a和R^b是相同的，代表氢原子或(C₁-C₄)烷基，优选氢；

●M⁺可相同或不同，表示阳离子抗衡离子，例如碱金属(Na或K)或碱土金属(Ca)的阳离子，或有机阳离子，例如铵离子，优选铵离子。

优选地，染色方法的一种或更多种有机钛盐是二羟基双(乳酸根合)钛(IV)(dihydroxybis(lactato)titanium(IV))，例如具有下式的那些：

染色方法可使用一种或更多种前面所定义的式(I)的有机酸b1)。

根据一种有利的变体，染色方法还使用b1)一种或更多种前面所定义的式(I)的羧酸。更优选地，一种或更多种羧酸b1)不同于与Ti盐络合的羧酸。

例如，如果与钛盐b)络合的羧酸是乳酸或其羧酸盐(乳酸盐)，则第二种酸b1)不是乳酸或乳酸盐，且可为例如乙醇酸。

出于本发明的目的，术语“无机钛盐”表示得自无机酸在Ti上作用的盐本身。

术语“无机酸”表示不包含碳原子的酸，碳酸除外。

无机钛盐优选选自卤化钛、硫酸钛和磷酸钛。优选地，所述钛盐是无机Ti(II)、Ti(III)或Ti(IV)盐，更特别是Ti(III)或Ti(IV)。

优选地，一种或更多种钛盐是有机钛盐，且更好地是有机Ti(IV)盐。根据本发明的一个有利的实施方案，有机Ti盐由Ti(IV)原子和2至3摩尔当量的至少一种式(I)的羧酸组成。

相对于包含它们的一种或更多种组合物的总重量计，一种或更多种钛盐(b)以在0.001重量％至20％重量范围内的含量存在于用于根据本发明的方法的一种或更多种化妆品组合物中。

特别地，根据本发明的一种或更多种有机钛盐和一种或更多种无机钛盐可以至少0.0001g/l且更好地至少1g/l的比例溶于水中。

c)一种或更多种基于纤维素的多糖

根据本发明，染色方法使用c)一种或更多种基于纤维素的多糖，即，一种或更多种基于纤维素的多糖聚合物，其优选是增稠剂。

基于纤维素的聚合物可以是缔合型或非缔合型的阴离子型、阳离子型、两性或非离子型聚合物。

根据本发明，术语“基于纤维素的多糖”表示在其结构序列中携带经由-1,4键连接的葡萄糖残基的任何聚合物；除了未取代的纤维素，纤维素衍生物可以是阴离子型、阳离子型、两性或非离子型的。因此，本发明的基于纤维素的多糖可选自未取代的纤维素(包括呈微晶形式的那些)和纤维素醚。在这些基于纤维素的多糖中，区分纤维素醚、纤维素酯和纤维素酯醚。在纤维素酯中，有纤维素的无机酯(纤维素硝酸酯、硫酸酯、磷酸酯等)、有机纤维素酯(纤维素单乙酸酯、三乙酸酯、酰胺基丙酸酯、乙酸丁酸酯、乙酸丙酸酯和乙酸偏苯三酸酯等)，和混合的纤维素的有机/无机酯，例如纤维素乙酸丁酸酯硫酸酯和纤维素乙酸丙酸酯硫酸酯。在纤维素酯醚中，可提及羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯和乙基纤维素硫酸酯。

术语“缔合型聚合物”表示在含水介质中能够可逆地彼此结合或与其它分子结合的聚合物。它们的化学结构更特别地包含至少一个亲水区域和至少一个疏水区域，优选一个或更多个基于疏水烃的侧链。

术语“疏水基团”表示具有饱和或不饱和的、线形或分支的烃基链的基团或聚合物，其包含至少10个碳原子、优选10至30个碳原子、特别12至30个碳原子且更优选18至30个碳原子。优选地，该烃基基团衍生自单官能化合物。通过举例方式，疏水基团可衍生自脂肪醇，如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。其还可表示基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。根据本发明的特别实施方案，一种或更多种基于纤维素的多糖是非缔合型的。

本发明的“非缔合型”基于纤维素的多糖是在其结构中不包含任何脂肪链(即，优选不包含任何C₁₀-C₃₀链)的基于纤维素的多糖。

根据第一变体，一种或更多种非缔合型基于纤维素的多糖是非离子的。可提及不具有C₁₀-C₃₀脂肪链的非离子纤维素醚，即，其为“非缔合型的”，可提及(C₁-C₄)烷基纤维素，例如甲基纤维素和乙基纤维素(例如来自Dow Chemical的Ethocel standard 100Premium)；(多)羟基(C₁-C₄)烷基纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素(例如由Aqualon提供的Natrosol 250 HHR)和羟丙基纤维素(例如来自Aqualon的Klucel EF)；混合的(多)羟基(C₁-C₄)烷基(C₁-C₄)烷基纤维素，例如羟丙基甲基纤维素(例如来自Dow Chemical的Methocel E4M)、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素(例如来自Akzo Nobel的BermocollE 481 FQ)和羟丁基甲基纤维素。

根据第二变体，一种或更多种非缔合型基于纤维素的多糖是阴离子型的。在不具有脂肪链的阴离子纤维素醚中，可提及(多)羧基(C₁-C₄)烷基纤维素及其盐。可提及的实例包括羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素(例如来自Aqualon公司的Blanose 7M)和羧甲基羟乙基纤维素，及其钠盐。

根据第三变体，一种或更多种非缔合型基于纤维素的多糖是阳离子型的。在不具有脂肪链的阳离子纤维素醚中，可提及阳离子型纤维素衍生物，例如纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物，并特别描述于专利US 4 131 576中，例如(多)羟基(C₁-C₄)烷基纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素，其尤其用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝。对应于该定义的商品更特别是由National Starch公司以名称L 200和H 100销售的产品。

根据本发明的另一特别实施方案，一种或更多种基于纤维素的多糖是缔合型的。

可尤其提及季铵化(多)羟乙基纤维素，其经包含至少一个脂肪链的基团，例如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物改性。由上述季铵化纤维素或羟乙基纤维素携带的烷基优选包含8至30个碳原子。所述芳基优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基。可指出的含有C₈-C₃₀脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括由Aqualon公司销售的产品Quatrisoft LMQuatrisoft LM-XQuatrisoft LM-X(C₁₂烷基)和Quatrisoft LM-X(C₁₈烷基)；以及由Croda公司销售的产品CrodacelCrodacel(C₁₂烷基)和Crodacel(C₁₈烷基)；和由Aqualon公司销售的产品Softcat SL

还可提及纤维素或其衍生物，其经包含至少一个脂肪链的基团(例如烷基、芳基烷基或烷基芳基)或其混合物改性，其中所述烷基为C₈烷基，并特别地：

●非离子型烷基羟乙基纤维素，例如由Aqualon公司销售的产品Natrosol PlusGrade 330 CS和Polysurf 67(C₁₆烷基)；

●非离子型壬基酚聚醚基羟乙基纤维素，例如由Amerchol公司销售的产品Amercell HM-1500；

●非离子型烷基纤维素，例如由Berol Nobel公司销售的产品Bermocoll EHM100。

在根据本发明的基于纤维素的多糖中，可提及脂肪相增稠剂，尤其是在主链中携带至少一个可结晶的嵌段的聚合物。作为基于纤维素的多糖，其特别是脂肪相增稠剂，因此可使用半结晶的基于纤维素的多糖。可在本发明的上下文中使用的半结晶的基于纤维素的多糖可以是非交联的或部分交联的，条件是，交联的程度不阻碍其在液体油性相中的溶解或分散(通过加热至其熔点以上)。那么其可以是化学交联的情况，通过与多官能单体在聚合期间进行反应。其还可以是物理交联的情况，则其可归因于由多糖携带的基团之间的氢键或偶极型键的建立，例如羧酸酯离聚物之间的偶极相互作用，这些相互作用量少并由聚合物主链携带；或归因于由多糖携带的可结晶嵌段和无定形嵌段之间的相分离。

优选地，适合用于本发明的半结晶的基于纤维素的多糖是非交联的。

根据本发明的特别实施方案，一种或更多种基于纤维素的多糖尤其是纤维素和脂肪酸的单烷基酯或多烷基酯，尤其对应于下式(C1)：

在所述式(C1)中：

●n是在3至200范围内、尤其在20至150范围内且特别在25至50范围内的整数，

●R₁、R₂和R₃可相同或不同，选自氢和酰基(R-C(O)-)，其中基团R是直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团，其含有7至29个、特别地7至21个、尤其11至19个、更特别地13至17个、或甚至15个碳原子，条件是所述基团R₁、R₂或R₃中的至少一个不是氢。

特别地，R₁、R₂和R₃可代表氢或酰基(R-C(O)-)，其中R是如上所定义的烃基基团，条件是，所述基团R₁、R₂或R₃中的至少两个是相同的且不是氢。

基团R₁、R₂和R₃可全部含有酰基(R-C(O))，其为相同或不同的，并且尤其是相同的。

特别地，在可用于本发明的糖酯的通式中，前面提及的n有利地在25至50范围内，并尤其等于38。

特别地，当基团R₁、R₂和/或R₃(其可相同或不同)含有酰基(R-C(O))时，这些基团可尤其选自辛酸基、癸酸基、月桂酸基、肉豆蔻酸基、棕榈酸基、硬脂酸基、花生酸基、山萮酸基、异丁酸基、异戊酸基、2-乙基丁酸基、乙基甲基乙酸基、异庚酸基、2-乙基己酸基、异壬酸基、异癸酸基、异十三烷酸基、异肉豆蔻酸基、异棕榈酸基、异硬脂酸基、异花生酸基、异己酸基、癸烯酸基、十二烯酸基、十四烯酸基、肉豆蔻油酸基、十六烯酸基、棕榈油酸基、油酸基、反油酸基、asclepinic基、gondoleic基、二十烯酸基、山梨酸基、亚油酸基、亚麻酸基、石榴酸、十八碳四烯酸基、花生四烯酸基和硬脂炔酸基、及其混合物。

基于纤维素的多糖(其特别是增稠剂)可单独使用或按各种比例作为混合物使用。优选地，所述增稠剂是水相增稠剂。

优选地，根据本发明的基于纤维素的多糖在溶液中或在分散体中，在水中含1％活性材料下，有利地具有大于0.1ps且甚至更有利地大于0.2cp的粘度，所述粘度使用流变仪在25℃下、以200s^-1的剪切速率测量。

优选地，本发明的一种或更多种基于纤维素的多糖c)选自纤维素醚，特别是羟烷基纤维素，特别是羟基(C₁-C₄)烷基纤维素，且尤其选自羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。

羟烷基纤维素可以是非离子型、阳离子型和阴离子型的。它们优选是非离子型的。本发明的羟烷基纤维素优选是羟乙基纤维素，且更优选是非离子型羟乙基纤维素。

将甚至更优选使用不含脂肪链或鲸蜡基羟乙基纤维素的非离子型羟乙基纤维素，例如由Ashland公司以名称PolysurfNatrosolNatrosol和Natrosol Plus销售的化合物、及其混合物。

相对于含有它们的组合物的总重量计，本发明的一种或更多种基于纤维素的多糖可以0.01重量％至30重量％、特别0.05重量％至20重量％且更好地0.1重量％至10重量％范围内的含量存在于本发明的一种或更多种染色组合物中。

d)具有<16(MPa)^1/2的δH值的一种或更多种液体有机化合物

根据本发明的特别优选实施方案，染色方法还使用d)一种或更多种液体有机化合物，其在25℃下具有小于16(MPa)^1/2、并优选小于或等于15(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH。

应理解，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种液体有机化合物d)与前面所定义的式(I)的一种或更多种羧酸b1)不同。还应理解，在25℃下具有<16(MPa)^1/2的溶解度参数值δH的一种或更多种有机化合物d)可溶于水，其在25℃下的溶解度大于每升水10克。

出于本发明的目的，术语“液体有机化合物”表示在室温(25℃)下为液体的有机化合物。

在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种液体有机化合物描述于例如参考书Hansen solubility parameters A user's handbook，CharlesM.Hansen，CRC出版社，2000，第167至185页以及还有书Handbook of solubilityparameters and other cohesion parameters，CRC出版社，第95至121页和第177至185页；The 3 dimensional solubility parameter&solvent diffusion coefficient,theirimportance in surface coating formulation,Charles M.Hansen,Copenhagen DanishTechnical出版社，1967，第13-29页中。

作为提醒，所述有机化合物具有总的汉森溶解度参数，其在Eric A.Grulke的文章“Solubility parameter values”(在“Polymer Handbook”中,第三版，第VII章，第519-559页)中通过以下关系定义：

δ＝(δ_d ²+δ_p ²+δ_h ²)^1/2

在该关系中：

●δ_d表征伦敦色散力，其产生自分子碰撞期间诱导的偶极的形成，即，非极性相互作用，

●δ_p表征永久偶极之间的德拜相互作用力，

●δ_h表征氢键合类型的相互作用力。

因此，汉森溶解度参数δH考虑了与液体有机化合物中氢键的形成相关的溶解度。

根据一个实施方案，一种或更多种液体有机化合物在25℃下具有在6(MPa)^1/2至14(MPa)^1/2范围内，并优选在25℃下具有在4(MPa)^1/2至10(MPa)^1/2范围内的汉森溶解度参数值δH。

优选地，一种或更多种液体有机化合物包含小于500g/mol且甚至更优选小于250g/mol的分子量。

在25℃下具有小于16且尤其小于或等于15(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的液体有机化合物中，可提及丙二醇衍生物、苯基醇(例如苄醇)、碳酸亚烃酯和内酯，特别是式(D1)的内酯：

在所述式(D1)中：

●n为1、2或3；

●R'代表氢原子；直链或支链C₁-C₈烷基；直链或支链C₁-C₄羟烷基。

根据有利的实施方案，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种液体有机化合物选自以下化合物：

优选地，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种液体有机化合物选自醇、醚和酸和/或这些化合物的混合物。

优选地，25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种有机液体化合物选自：

-丙二醇衍生物，例如丙二醇丁基醚、一缩二丙二醇甲基醚、二缩三丙二醇甲基醚或丙二醇丙基醚、丙二醇正丁基醚、一缩二丙二醇单甲基醚乙酸酯；

-芳族醇，优选苯基醇，例如苄醇、3-苯基-1-丙醇或2-苯基-1-乙醇；

-碳酸亚烃酯；

-内酯，特别是式(D1)的内酯；

-醇，例如1-癸醇或1-辛醇；

-醚，例如乙二醇2-乙基己基醚；

-和/或这些化合物的混合物。

优选地，所述在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种液体有机化合物选自醇、芳族醇，特别选自苄醇、醚、丙二醇衍生物、和/或这些化合物的混合物。

根据一个实施方案，所述在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种液体有机化合物选自醇。

特别地，可用作具有如上所描述的汉森溶解度参数δH的液体有机化合物的一种或更多种醇可选自芳族醇，特别选自苄醇、3-苯基-1-丙醇和2-苯基-1-乙醇、和/或这些化合物的混合物。

根据一个实施方案，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种液体有机化合物选自醚。

特别地，可用作具有如上所描述的汉森溶解度参数δH的液体有机化合物的醚可为丙二醇丁基醚、一缩二丙二醇甲基醚、二缩三丙二醇甲基醚或丙二醇丙基醚。

优选地，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的一种或更多种液体有机化合物选自苄醇，优选苄醇。

相对于包含它们的组合物的总重量计，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数δH的一种或更多种液体有机化合物可以大于或等于0.5重量％的含量、优选以大于或等于1重量％的含量、更优选以在1重量％至40重量％且更好地5重量％至30重量％范围内的含量存在于含有它们的组合物中。

e)一种或更多种化学氧化剂

根据本发明的特别实施方案，染色方法还使用一种或更多种化学氧化剂。术语“化学氧化剂”表示不同于大气氧的氧化剂。更特别地，染色方法使用i)过氧化氢；ii)过氧化脲；iii)可释放过氧化氢的高分子配合物，例如聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂，其特别以粉末的形式提供，以及US 5 008 093、US 3 376 110和US 5 183 901中所描述的其它高分子配合物；iv)在适当底物(例如，在葡萄糖氧化酶的情况下是葡萄糖，或在尿酸酶的情况下是尿酸)存在下的氧化酶；v)在水中产生过氧化氢的金属过氧化物，例如过氧化钙或过氧化镁；vi)过硼酸盐；和/或vii)过碳酸盐。

根据本发明的优选实施方案，组合物包含一种或更多种选自以下的化学氧化剂：i)过氧化脲；ii)可释放过氧化氢的高分子配合物，其选自聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂；iii)氧化酶；iv)过硼酸盐和v)过碳酸盐。

特别地，染色方法使用过氧化氢。

此外，包含过氧化氢或产生过氧化氢的体系的一种或更多种组合物还可包含对角蛋白纤维染色的组合物中常规使用的如下面所定义的各种辅助剂。

根据本发明的特别实施方案，相对于含有所述一种或更多种化学氧化剂的一种或更多种组合物的总重量计，所用的一种或更多种化学氧化剂优选表示(represent)0.001重量％至12重量％化学氧化剂(过氧化氢)，且甚至更优选0.2重量％至2.7重量％。

f)一种或更多种碱化剂

根据本发明的特别实施方案，染色方法使用一种或更多种碱化剂f)。这些是可提高它们存在于其中的一种或更多种组合物的pH的一种或更多种碱。所述碱化剂为布朗斯台德碱、洛里(Lowry)碱或路易斯碱。它可为无机碱或有机碱。

特别地，所述试剂选自i)碳酸(氢)盐；ii)氨水；iii)链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物；iv)氧乙烯化和/或氧丙烯化的乙二胺；v)无机或有机氢氧化物；vi)碱金属硅酸盐，例如偏硅酸钠；vii)氨基酸，优选碱性氨基酸，例如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸和组氨酸；和viii)下式(XIII)的化合物：

在所述式(XIII)中，W为二价(C₁-C₈)亚烷基，其任选被至少一个羟基或至少一个(C₁-C₄)烷基取代且/或任选被至少一个杂原子(例如氧或硫)或被–N(R_e)–基团中断；R_a、R_b、R_c、R_d和R_e可相同或不同，代表氢原子或(C₁-C₄)烷基或羟基(C₁-C₄)烷基；优选地，W代表亚丙基。无机或有机氢氧化物优选选自a)碱金属的氢氧化物；b)碱土金属的氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾；c)过渡金属的氢氧化物，例如来自第III、IV、V和VI族的金属的氢氧化物；d)镧系元素或锕系元素的氢氧化物、季铵碱以及氢氧化胍鎓(guanidinium hydroxide)。

氢氧化物可以原位形成，例如氢氧化胍，其通过使氢氧化钙与碳酸胍反应而形成。

术语“碳酸(氢)盐”理解为表示：

a)碱金属的碳酸盐(Met₂ ⁺,CO₃ ^2-)、碱土金属的碳酸盐(Met’²⁺,CO₃ ^2-)、碳酸铵((R”₄N⁺)₂,CO₃ ^2-)或碳酸鏻((R”₄P⁺)₂,CO₃ ^2-，其中Met’代表碱土金属和Met代表碱金属，且R”可相同或不同，代表氢原子或任选取代的(C₁-C₆)烷基，例如羟乙基)；和

b)下式的碳酸氢盐(bicarbonate)，也称为碳酸氢盐(hydrogen carbonate)：

R’⁺,HCO₃ ^-,其中R’代表氢原子、碱金属、铵基团R”₄N⁺-或鏻基团R”₄P⁺-，其中R”可相同或不同，代表氢原子或任选取代的(C₁-C₆)烷基，例如羟基乙基，且当R’代表氢原子时，则该碳酸氢盐称为碳酸二氢盐(CO₂,H₂O)；和

Met’²⁺(HCO₃ ^-)₂，其中Met’代表碱土金属。

更特别地，碱化剂选自碱金属碳酸(氢)盐或碱土金属碳酸(氢)盐以及氨基酸(例如精氨酸)；优选碱金属碳酸(氢)盐和氨基酸。

可提及Na、K、Mg和Ca碳酸盐或碳酸氢盐及其混合物，且特别是碳酸氢钠。这些碳酸氢盐可源自天然水，例如来自Vichy盆地或来自La Roche-Posay的泉水或Badoit水(参见专利，例如文献FR 2 814 943)。可特别提及碳酸钠[497-19-8]＝Na₂CO₃、碳酸氢钠(sodiumhydrogen carbonate或sodium bicarbonate)[144-55-8]＝NaHCO₃和碳酸二氢钠＝Na(HCO₃)₂。

根据特别有利的实施方案，一种或更多种碱化剂f)选自单独的或作为混合物的氨基酸(例如精氨酸)和碳酸(氢)盐(特别是碱金属或碱土金属碳酸(氢)盐)。优选它们在染色过程期间一起存在。

以上所定义的一种或更多种碱化剂优选占含有它们的一种或更多种组合物重量的0.001重量％至10重量％，更特别地，占组合物重量的0.005％至8％。

水：

根据本发明的一个实施方案，水优选包括在本发明的方法中。它可以源自角蛋白纤维的润湿和/或源自包含前面所定义的化合物a)至e)的一种或更多种组合物或源自一种或更多种其它组合物。

优选地，水至少源自包含选自前面所定义的a)至f)的至少一种化合物的组合物。

组合物：

根据本发明的组合物通常包含水、或水与一种或更多种有机溶剂的混合物、或有机溶剂的混合物。

术语“有机溶剂”表示能够溶解或分散另一种物质而不对其进行化学改性的有机物质。

根据本发明的组合物可任选包含与前面所定义的一种或更多种在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH的液体有机化合物d)不同的有机溶剂。

辅助剂：

根据本发明的染色方法的一种或更多种组合物还可含有染发组合物中常规使用的各种辅助剂，例如阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物；与前面所定义的基于纤维素的多糖c)不同的阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型聚合物或其混合物；与前面所定义的基于纤维素的多糖c)不同的无机或有机增稠剂，且特别是阴离子型、阳离子型、非离子型和两性高分子缔合型增稠剂；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；香料；缓冲剂；分散剂；调理剂，例如挥发性或非挥发性、改性或未改性的硅酮；成膜剂；神经酰胺；防腐剂和遮光剂。

除了化合物a)、b)、任选的c)和任选的d)以外，本发明的染色方法还可使用至少一种其它特定的前面所定义的式(I)的羧酸。更特别地，一种或更多种式(I)的羧酸使得A代表任选被一个或更多个羟基取代的一价(C₁-C₆)烷基或多价(C₁-C₆)亚烷基，并且n代表0～5，例如0～2的整数。

更特别地，本发明的一种或更多种羧酸选自在25℃和大气压下，在水中的溶解度大于或等于1重量％的式(I)的酸。

优选地，式(I)的酸在它们的结构中包含至少一个羟基。甚至更优选地，所述酸选自α-羟基酸。本发明的优选酸选自乙醇酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸。

式(I)的酸的盐可为有机碱或无机碱(例如氢氧化钠、氨水或氢氧化钾)的盐，或有机胺(例如链烷醇胺)的盐。式(I)的酸或其盐以0.1重量％至20重量％范围内的含量存在于含有它们的一种或更多种组合物中。

所述辅助剂优选选自表面活性剂，例如阴离子型或非离子型表面活性剂或其混合物；以及无机或有机增稠剂。

以上辅助剂它们每一种通常以下列量存在：相对组合物的重量的0.01重量％～40重量％，且优选相对组合物的重量的0.1重量％～20重量％。

不用说，本领域技术人员会小心地选择这种或者这些任选的一种或更多种额外的化合物，以致与有用于根据本发明的染色方法的一种或更多种组合物固有相关的有利性质不会或基本上不会受到所设想的一种或更多种添加物的不利影响。

本发明的一种或更多种化妆品组合物可呈各种盖伦制剂形式(galenical form)，例如粉末、洗液、摩丝、霜或凝胶，或者呈适合用于对角蛋白纤维染色的任何其它形式。它们也可包装在无推进剂的泵动瓶中或在压力下在推进剂的存在下包装于气溶胶容器中并形成泡沫。

一种或更多种组合物的pH：

根据本发明的优选实施方案，包含成分a)、b)、c)、d)和e)中的至少一种的化妆品组合物中的至少一种的pH是酸性的，即，小于7.0，优选小于5.0，特别具有0～4，更特别具有0.5～3.5的pH。

根据一个实施方案，包含一种或更多种优选选自碳酸(氢)盐的碱剂的一种或更多种化妆品组合物的pH是碱性的，即，大于7，优选为8～12，且更特别为8～10.5。

当根据本发明的方法使用一种或更多种ODP染料时，含有一种或更多种ODP a)的组合物优选具有小于7，优选小于5的酸性pH，特别0～4且更好地1～3的pH。

根据本发明的特别实施方案，含有一种或更多种钛盐b)且不含有碳酸(氢)盐的组合物的pH小于7且优选小于5，特别0～4，更特别0.5～3.5的pH。

可借助前面在f)中所定义的碱化剂、或通过角蛋白纤维的染色中通常所用的酸化剂，或者借助标准缓冲体系来将这些组合物的pH调节至所需值。在用于本发明中所用的组合物的酸化剂中，可提及的实例包括无机酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸(例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸)、或磺酸。

术语“羧酸”表示包含至少一个羧酸–C(O)-OH基团的化合物，优选前面所定义的式(I)的化合物，其优选包含1至4个(例如1或2个)羧酸基团，或选自：i)(C₁-C₁₀)烷基-[C(O)-OH]_n和ii)het-[C(O)-OH]_n，其中n是1～4，优选1～2的整数，het代表杂环基团(例如吡咯烷酮)，烷基或het基团可能任选被一个或更多个特别选自OH和(二)(C₁-C₆)(烷基)氨基的基团取代。

呈一个或更多个步骤的染色方法

对角蛋白纤维染色的方法在于以一个或更多个步骤，用一种或更多种化妆品组合物进行处理，在所述一种或更多种组合物中一起或分开地含有以下成分：

a)一种或更多种染料，其选自前面所定义的合成的直接染料和天然来源的染料，优选选自前面所定义的ODP；

b)一种或更多种钛盐；

任选的b1)一种或更多种如前面所定义的式(I)的羧酸；

c)一种或更多种前面所定义的基于纤维素的多糖；

d)任选的一种或更多种液体有机化合物，其在25℃下具有小于16(MPa)^1/2且优选小于或等于15(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH；

e)任选的一种或更多种化学氧化剂，其特别地选自过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系；

优选地，染色方法中所用的组合物或组合物中的至少一种具有酸性pH，即，小于7，优选小于5，特别具有0～4的pH。

根据本发明的特别实施方案，染色方法以至少两个步骤进行，其包括第一步骤，其中用包含以下成分的化妆品组合物处理角蛋白纤维：a)一种或更多种染料，其选自合成的直接染料和天然来源的染料，优选一种或更多种前面所定义的ODP；b)一种或更多种钛盐和任选的b1)一种或更多种前面所定义的羧酸；c)一种或更多种前面所定义的基于纤维素的多糖；和d)任选的一种或更多种液体有机化合物，其在25℃下具有<16(MPa)^1/2、优选小于或等于15(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH；然后第二步骤，其中施加碱性化妆品组合物，即，其pH大于7，优选为8～12，且特别为8～10.5的组合物，所述组合物包含e)一种或更多种碱化剂和任选的f)一种或更多种化学氧化剂。

优选地，包含a)+b)+c)+任选的d)和任选的b1)和任选的e)的组合物具有酸性pH，即，小于7，优选小于5，特别具有1～3的pH。

优选地，在第二步骤期间施加到角蛋白纤维的化妆品组合物还包含e)一种或更多种化学氧化剂，其特别地选自过氧化氢和一种或更多种产生过氧化氢的体系，优选过氧化氢。

在施加包含一种或更多种染料(特别是前面所定义的一种或更多种ODP)的组合物之后的停留时间通常设定为3～120分钟，优选为10～60分钟，且更优选为15～45分钟。

根据本发明的特别实施方案，通过下列方式以两个步骤来进行对角蛋白纤维染色的方法：向角蛋白纤维施加包含前面所定义的成分a)、b)、b1)、c)和任选的d)的染色组合物，然后在第二步骤中，向所述角蛋白纤维施加包含前面所定义的成分e)和任选的成分f)的组合物，应理解，该两种组合物中的至少一种是含水的。优选地，包含一种或更多种染料(特别是一种或更多种ODP)a)的组合物是含水的。甚至更优选地，该实施方案中所用的两种组合物均是含水的。

根据本发明的特别实施方案，通过以下方式以数个步骤进行染色方法：在第一步骤中，向角蛋白纤维施加包含以下成分的化妆品组合物：

a)一种或更多种前面所定义的ODP，其特别选自：

-氧化苏木精、巴西苏木红素、没食子酸或鞣酸(当染色方法不使用化学氧化剂e)时)；

或者

-苏木精或巴西苏木素(当染色方法使用化学氧化剂e)时)；

b)一种或更多种前面所定义的有机钛盐；有利地，成分b)选自Ti(IV)盐或络合物；b1)任选的一种或更多种前面所定义的式(I)的羧酸；和

c)一种或更多种前面所定义的基于纤维素的多糖；

d)任选的一种或更多种前面所定义的在25℃下为液体、在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的溶解度参数值δH的有机化合物；

且随后，在第二步骤中，向所述纤维施加包含以下成分的化妆品组合物：

e)任选的一种或更多种化学氧化剂，其选自前面所定义的过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系；

f)一种或更多种碱化剂，其选自单独的或作为混合物的氨基酸和碳酸(氢)盐，特别是碱金属或碱土金属碳酸(氢)盐；

应理解：

-优选地，包含a)+b)+c)+任选的d)和任选的b1)的组合物具有酸性pH，即，小于7，优选小于5，特别具有1～3的pH；和

-包含一种或更多种碱化剂的组合物具有碱性pH，优选8～12且更优选8～10。

对于该染色方法，第一步骤中施加后的停留时间通常设置为3～120分钟，优选10～60分钟且更优选15～45分钟。在第二步骤期间包含成分e)的组合物的施加时间通常设置为3～120分钟，优选3～60分钟且更优选5～30分钟。

根据另一实施方案，以两个或三个步骤来进行对角蛋白纤维染色的方法。

根据该实施方案，通过以下方式以数个步骤来进行对角蛋白纤维染色的方法：在第一步骤中向所述角蛋白纤维施加包含以下成分的化妆品组合物：

a)一种或更多种染料，其选自合成的直接染料和天然来源的染料，特别是一种或更多种ODP，尤其选自：

-氧化苏木精、巴西苏木红素、没食子酸或鞣酸(当所述染色方法不使用化学氧化剂e)时)；

或者

-苏木精或巴西苏木素(当所述染色方法使用化学氧化剂e)时)；

b)一种或更多种前面所定义的钛盐，和

b1)任选的一种或更多种前面所定义的式(I)的羧酸，其中A代表任选被一个或更多个羟基取代的一价(C₁-C₆)烷基或多价(C₁-C₆)亚烷基，且n代表0～5、例如0～2的整数；更特别地，本发明的一种或更多种羧酸选自柠檬酸、乳酸、乙醇酸和酒石酸；

c)一种或更多种前面所定义的基于纤维素的多糖，其特别是非离子的和非缔合的，优选选自羟基(C₁-C₄)烷基纤维素，例如羟乙基纤维素(HEC)；

d)任选的一种或更多种液体有机化合物，其在25℃下具有<16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH，优选选自芳族醇，例如苄醇；

e)任选的一种或更多种化学氧化剂，其选自过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系；

f)一种或更多种碱化剂，其选自单独的或作为混合物的氨基酸(例如精氨酸)和碳酸(氢)盐，特别是碱金属或碱土金属碳酸(氢)盐；

应理解：

-优选地，包含a)+b)和任选的b1)的组合物具有酸性pH，即，小于7，优选小于5，特别是具有1～3的pH；和

-包含一种或更多种碱化剂的组合物具有碱性pH，优选8～12且更特别8～10的pH。

特别地，以至少两个步骤来进行本发明的染色方法：在第一步骤中，将成分a)、b)和c)和任选的d)一起施加到角蛋白纤维(特别是头发)上，并然后在第二步骤中，将成分e)和f)一起施加到所述纤维上。

与施加方法无关，施加温度通常为室温(15℃至25℃)～220℃，并且更特别为15℃～45℃。因此，在施加根据本发明的组合物之后，一头头发(the head of hair)可以有利地通过加热至30℃～60℃的温度而经受热处理。在实践中，可使用定型罩(styling hood)、吹风机、红外线分配器或其它标准的加热装置来进行这种操作。

可以使用温度为60℃～220℃并且优选120℃～200℃的加热铁器(heating iron)(作为既用于加热一头头发又用于使一头头发顺滑的工具)。

与施加方法无关，有可能在各步骤之间，特别是在进行包括施加含有成分e)的组合物的最终步骤之前进行角蛋白纤维的冲洗或机械擦拭和/或干燥。

中间机械擦拭和干燥的步骤也被称为“受控的非冲洗”，以区别于“标准的用水充分冲洗”和“非冲洗”。纤维的术语“机械擦拭”表示在纤维上摩擦吸收性物品并且借助于吸收性物品物理去除没有渗透到纤维中的一种或更多种过量的成分。该吸收性物品可以是一片织物，例如毛巾，特别是毛圈毛巾(terry towel)；布；或吸水纸，例如家庭用卷纸巾(household roll towel)。

根据本发明的特别有利的方法，在没有将纤维完全干燥，保留纤维湿润的情况下进行机械擦拭。

术语“干燥”表示将本发明方法中所用的一种或更多种组合物中存在的有机溶剂和/或水蒸发的作用，所述组合物包含或不包含一种或更多种前面所定义的成分a)至e)。可以使用热源(对流、传导或辐射)，通过例如发送使一种或更多种溶剂蒸发所必需的热气体(例如空气)流来进行干燥。可提及的热源包括吹风机、头发定型罩(hairstyling hood)、直发铁器(hair-straightening iron)、红外线分配器或其它标准的加热装置。

本发明的特别实施方案涉及在室温(25℃)下进行的染色方法。

在前面描述的方法的所有特定形式和变体中，提及的组合物是即用型组合物，该组合物可以产生自两种或更多种组合物(并且特别是存在于染色试剂盒中的组合物)的临时混合。

染色装置或“试剂盒”

本发明的另一个主题是多隔室染色装置或“试剂盒”。有利地，该试剂盒包含2至5个隔室，所述隔室容纳2至5种组合物，其中分布有如上所定义的成分a)至e)，所述组合物可以是含水的或粉末状的，其中，特别地，所述组合物中的至少一种是含水的。

根据第一变体，试剂盒包含五个隔室，前四个隔室分别容纳前面所定义的成分a)、b)、c)和f)，并且第五隔室容纳含水的氧化组合物，例如包含前面所定义的e)的水。任选地，将d)和/或b1)优选与a)一起容纳。

在该其它实施方案中，四种组合物中的至少一种是含水的，且一种或更多种染料(特别是一种或更多种ODP)可呈粉末形式。

在另一种试剂盒变体中，该试剂盒包含两个隔室，其中容纳于第一隔室中的第一组合物包含a)、b)和c)，并且第二隔室容纳呈粉末形式或在含水介质中的e)；优选地，第二组合物是含水的。

在另一种试剂盒变体中，该试剂盒包含四个隔室，其中容纳于第一隔室中的第一组合物包含a)，第二隔室容纳b)，第三隔室容纳e)且第四隔室容纳f)。

化合物c)可以位于任何隔室中，但是优选与a)在一起。化合物d)优选与a)在一起，并且化合物b1)优选与b)在一起。

在另一种试剂盒变体中，该试剂盒包含三个隔室，其中容纳于第一隔室中的第一组合物包含a)，第二个隔室容纳呈粉末形式或在含水介质中的e)；优选地，第二组合物是含水的并且第三隔室容纳f)。

化合物b)可以位于任何隔室中，但是优选与a)在一起。化合物b)与a)或e)在一起并优选与a)在一起。化合物d)优选与a)在一起。

根据本发明的特别实施方案，试剂盒包含五个单独的隔室，其中第一隔室容纳a)一种或更多种染料，其选自合成的直接染料和天然来源的染料，优选选自前面所定义的ODP，第二隔室容纳b)前面所定义的一种或更多种Ti盐，和任选的b1)一种或更多种前面所定义的羧酸，第三隔室容纳c)一种或更多种前面所定义的基于纤维素的多糖，第四隔室容纳e)一种或更多种前面所定义的化学氧化剂，尤其是过氧化氢，且第五隔室容纳f)一种或更多种碱剂，应理解，前面所定义的溶剂d)可任选位于所述五个隔室中的至少一个中。

根据本发明的特别实施方案，试剂盒包括四个单独的隔室，其中第一隔室容纳a)一种或更多种染料，其选自合成的直接染料和天然来源的染料，优选选自前面所定义的ODP，第二隔室容纳b)前面所定义的一种或更多种Ti盐，和任选的b1)一种或更多种前面所定义的羧酸，第三隔室容纳e)一种或更多种前面所定义的化学氧化剂，尤其是过氧化氢，且第四隔室容纳f)一种或更多种碱剂，应理解：

-c)一种或更多种前面所定义的基于纤维素的多糖位于所述四个隔室中的至少一个中，和

-前面所定义的溶剂d)可任选位于所述四个隔室中的至少一个中。

根据本发明的特别实施方案，试剂盒包含三个单独的隔室，其中第一隔室容纳a)一种或更多种染料，其选自合成的直接染料和天然来源的染料，优选选自前面所定义的ODP，第二隔室容纳e)一种或更多种前面所定义的化学氧化剂，尤其是过氧化氢，且第三隔室容纳f)一种或更多种碱剂，应理解：

-b)前面所定义的一种或更多种Ti盐和任选的b1)一种或更多种前面所定义的羧酸与一种或更多种染料在一起或与一种或更多种化学氧化剂(特别是H₂O₂)在一起；优选地，一种或更多种Ti盐与一种或更多种染料在一起，

-c)一种或更多种前面所定义的基于纤维素的多糖位于所述三个隔室中的至少一个中，优选与一种或更多种染料在一起，且

-前面所定义的溶剂d)可任选位于所述三个隔室中的至少一个中。

根据一个变体，根据本发明的装置还包含额外的组合物，该组合物包含一种或更多种处理剂。

根据本发明的装置的组合物包装于单独的隔室中，任选伴随合适的施加工具，所述工具可相同或不同，例如为细刷、粗刷或海绵。

以上提及的装置还可配备有用于将所需的混合物分配到头发上的工具，例如专利FR 2 586 913中描述的装置。

本发明的主题还是所述化妆品染色组合物用于对角蛋白纤维染色的用途。

本发明的主题还是用于对角蛋白纤维染色的化妆品组合物，其包含前面所定义的化合物a)、b)、b1)、c)、d)和e)。

出于本发明的目的，角蛋白纤维的颜色的术语“积聚”表示未染色的灰色发绺(lock)和染色的发绺之间的着色变化。

以下实施例用于举例说明本发明，然而其在性质上并非限制性的。

染色实施例

实施例1：

由以下成分按以下比例(以每100克组合物的克数表示)制备以下组合物：

染色组合物：

显色组合物：

用刷子将染色组合物1至3和随后的组合物B施加至含有90％白发的经长效卷发的白种人的头发上。

随后使组合物1至3在40℃下停留45分钟的时间，并使组合物B在40℃下停留15分钟的时间。在施加组合物B之前进行冲洗。

在这些停留时间之后，用Elvive Multivitamin香波洗涤发绺，将其冲洗并随后在发罩(hood)下干燥。

染色结果

发现获得了着色非常强烈的黑色着色发绺，这通过下面的比色测量来证实。此外，看到着色在视觉上是均匀的且关于连续地用香波洗发而言是持久的。

使用Minolta Spectrophotometer CM3600D比色计在CIE L*a*b*体系中评价发绺的颜色。在该L*a*b*体系中，三个参数分别表示颜色强度(L*)、绿/红色轴(a*)和蓝/黄色轴(b*)。

颜色积聚：

在处理和染色之前和之后含有90％白发的经长效卷发的白种人的发绺之间的着色变化由根据以下等式的(ΔE*)定义：

在该等式中，L*、a*和b*代表在染色后的发绺上测量的值，且L₀*、a₀*和b₀*代表在未染色的原始发绺上测量的值。ΔE*值越高，颜色积聚越好。

颜色积聚的结果L、a、b整理于下表中：

在已经用组合物1至3处理角蛋白纤维之后，获得的发绺是非常强烈且浓重的黑色。

实施例2：

按照与实施例1中相同的规程来制备以下染色组合物：

染色组合物：

获得了着色非常强烈的红色发绺(组合物4)和紫色发绺(组合物5)。

Claims

1.用于对角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维例如头发染色的方法，其中以一个或更多个步骤，用一种或更多种化妆品组合物处理所述纤维，在一种或更多种所述组合物中一起或分开地含有以下成分：

a)一种或更多种染料，其选自合成的直接染料和/或天然来源的染料，优选选自邻二酚(ODP)；

b)一种或更多种钛盐；

任选的b1)一种或更多种下式(I)的羧酸及其盐：

其中：

-A代表基于饱和或不饱和的、环状或非环状的、以及芳族或非芳族的烃的基团，当n的值为0时，其为一价基团，或者当n大于或等于1时，其为多价基团，所述基团包含1至50个碳原子，其任选被一个或更多个杂原子中断且/或任选被取代，特别任选被一个或更多个羟基取代；优选地，A代表任选被一个或更多个羟基取代的一价(C₁-C₆)烷基或多价(C₁-C₆)亚烷基；

-n代表0～10的整数；优选地，n为0～5，例如0、1或2；

c)一种或更多种基于纤维素的多糖；

2.根据权利要求1所述的染色方法，其特征在于所述染色方法中使用的所述组合物中的至少一种具有酸性pH，即，小于7.0，优选小于5，特别具有0～4的pH。

3.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于成分a)是包含芳族环的ODP，该芳族环选自苯、萘、四氢化萘、茚满、茚、蒽、菲、异吲哚、二氢吲哚、异二氢吲哚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、色满、异色满、色烯、异色烯、喹啉、四氢喹啉和异喹啉，所述芳族环包含由所述芳族环的两个相邻碳原子所携带的至少两个羟基。

4.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于成分a)是下式(II)的ODP或其低聚物、互变异构体、光学异构体或几何异构体、以及还有其盐或溶剂合物，例如水合物：

在所述式(II)中：

●R¹至R⁴可相同或不同，代表：i)氢原子；ii)卤素原子；或选自以下的基团：iii)羟基；iv)羧基；v)(C₁-C₂₀)烷基羧酸酯基或(C₁-C₂₀)烷氧基羰基；vi)任选取代的氨基；vii)任选取代的直链或支链(C₁-C₂₀)烷基；viii)任选取代的直链或支链(C₂-C₂₀)烯基；ix)任选取代的环烷基；x)(C₁-C₂₀)烷氧基；xi)(C₁-C₂₀)烷氧基(C₁-C₂₀)烷基；xii)(C₁-C₂₀)烷氧基芳基；xiii)芳基，其可任选被取代；xiv)芳基；xv)取代的芳基；xvi)杂环基，其为饱和或不饱和的，任选携带阳离子或阴离子电荷，且其任选被取代且/或任选与芳族环优选苯环稠合，所述芳族环任选被取代，特别任选被一个或更多个羟基或糖氧基取代；xvii)含有一个或更多个硅原子的基团；

或由两个相邻碳原子所携带的取代基中的两个R¹-R²、R²-R³或R³-R⁴与携带它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的、以及芳族或非芳族的环，其任选含有一个或更多个杂原子，并任选与一个或更多个任选含有一个或更多个杂原子的饱和或不饱和环稠合；特别地，R¹至R⁴一起形成1至4个环；更特别地，R²和R³形成与携带所述两个羟基的苯环稠合的吡咯基或吡咯烷基；

特别地，所述一种或更多种ODP a)选自：

-黄烷醇，例如儿茶素和表儿茶素没食子酸酯，

-黄酮醇，例如槲皮素，

-花青素，例如矢车菊素、飞燕草色素和矮牵牛素，

-花色素苷或花色素，例如桃金娘素，

-邻羟基苯甲酸盐，例如没食子酸盐，

-黄酮，例如木犀草素，

-3,4-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-2,3-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-4,5-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-二羟基肉桂酸酯，例如咖啡酸和绿原酸，

-邻多羟基香豆素，

-邻多羟基异香豆素，

-邻多羟基香豆酮，

-邻多羟基异香豆酮，

-邻多羟基查耳酮，

-邻多羟基色酮，

-醌，

-羟基呫吨酮，

-1,2-二羟基苯及其衍生物，

-1,2,4-三羟基苯及其衍生物，

-1,2,3-三羟基苯及其衍生物，

-2,4,5-三羟基甲苯及其衍生物，

-原花青素，且尤其原花青素A1、A2、B1、B2、B3和C1，

-色满和色烯，

-原花色素苷，

-鞣酸，

-鞣花酸，

-以及前述化合物的混合物；

优选地，所述一种或更多种邻二酚选自氧化苏木精、巴西苏木红素、没食子酸、鞣酸、苏木精、巴西苏木素及其混合物。

5.根据权利要求3和4中任一项所述的染色方法，其特征在于所述一种或更多种天然ODP选自动物、细菌、真菌、藻类、植物和果实的提取物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于存在所述一种或更多种酸b1)，且其具有式(I)，其中A代表任选被一个或更多个羟基取代的一价(C₁-C₆)烷基或多价(C₁-C₆)亚烷基，且n代表0～5的整数，例如0、1或2；特别地，本发明的所述一种或更多种羧酸选自α-羟基酸；优选地，所述一种或更多种酸b1)选自柠檬酸、乳酸、酒石酸和乙醇酸。

7.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其中所述一种或更多种式(I)的羧酸b1)或其盐以0.1重量％至20重量％范围内的含量存在于含有它们的所述一种或更多种组合物中。

8.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述一种或更多种钛盐选自有机或无机钛盐，优选选自有机钛盐，并且特别地，其中所述钛处于氧化态2、3或4，优选处于氧化态4。

9.根据前述权利要求所述的染色方法，其特征在于所述一种或更多种有机钛盐b)得自一种或更多种有机酸与钛的反应，其中所述一种或更多种有机酸选自包含以下基团的有机酸：

a)至少一条任选不饱和的线形或分支的C₁-C₂₀烃基链、或(杂)环烷基或(杂)芳基，和

b)至少一个酸化学官能团，其特别选自羧基COOH、含硫的SO₃H、SO₂H和含磷的PO₃H₂、PO₄H₂；

优选地，所述一种或更多种有机酸选自如权利要求1或7中所定义的式(I)的羧酸，仍更好地选自柠檬酸、乳酸、酒石酸和乙醇酸，且更特别选自乳酸和乙醇酸。

10.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述一种或更多种酸b1)具有如权利要求1或6中所定义的式(I)，且这些酸与如权利要求8或9中所定义的所述钛盐的一种或更多种有机酸不同。

11.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述一种或更多种有机钛盐b)选自下式(I-A)的那些：

在所述式(I-A)中：

●A如权利要求1或6中所定义；

●n、n'和n”可相同或不同，等于1、2、3或4，其中n'+n”＝6；

●M₁和M₂可相同或不同，代表阳离子抗衡离子，例如诸如Na或K之类的碱金属的阳离子或诸如Ca之类的碱土金属的阳离子，或有机阳离子，例如铵离子，优选铵离子或氢原子；

●TiY_n”代表Ti(OH)_n”、Ti(O)_n”/2或Ti(OH)_m1(O)_m2，其中m₁+m₂＝n”；

优选地，所述染色方法的所述一种或更多种有机钛盐是二羟基双(乳酸根合)钛(IV)，例如具有下式的那些：

12.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述方法使用c)一种或更多种缔合或非缔合型非离子型基于纤维素的多糖；特别地，所述一种或更多种基于纤维素的多糖c)是非缔合型且非离子型的，优选选自非离子型纤维素醚：(C₁-C₄)烷基纤维素，例如甲基纤维素和乙基纤维素；(多)羟基(C₁-C₄)烷基纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素；(多)羟基(C₁-C₄)烷基(C₁-C₄)烷基纤维素混合纤维素，例如羟丙基-甲基纤维素、羟乙基-甲基纤维素、羟乙基-乙基纤维素和羟丁基-甲基纤维素；更优选地，所述一种或更多种基于纤维素的多糖c)选自羟烷基纤维素，特别是羟基(C₁-C₄)烷基纤维素，且尤其选自羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，特别是非离子型羟乙基纤维素。

13.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述方法使用d)一种或更多种有机化合物，其在25℃下为液体，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的汉森溶解度参数值δH，优选选自有机溶剂，尤其选自：

-芳族醇，优选苯基醇，如苄醇、3-苯基-1-丙醇或2-苯基-1-乙醇；

-碳酸亚烃酯；

-内酯，特别是式(D1)的内酯

在所述式(D1)中：

●n为1、2或3；

●R'代表氢原子、直链或支链C₁-C₈烷基；直链或支链C₁-C₄羟烷基；

-醇，例如1-癸醇或1-辛醇；

-醚，例如乙二醇2-乙基己基醚；

-和/或这些化合物的混合物。

14.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述方法使用d)一种或更多种有机化合物，其在25℃下为液体，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的溶解度参数值δH，其选自醇、芳族醇，特别选自苄醇、醚、丙二醇衍生物、和/或这些化合物的混合物，优选选自芳族醇，例如苄醇。

15.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述方法使用e)一种或更多种化学氧化剂，其选自过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系，特别选自过氧化氢或过氧化脲，优选过氧化氢。

16.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述染色方法使用f)一种或更多种碱化剂，其特别选自：i)碳酸(氢)盐；ii)氨水；iii)链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物；iv)氧乙烯化和/或氧丙烯化的乙二胺；v)无机或有机氢氧化物；vi)碱金属硅酸盐，例如偏硅酸钠；vii)氨基酸，优选碱性氨基酸，例如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸和组氨酸；和viii)下式(XIII)的化合物：

在所述式(XIII)中，W为二价(C₁-C₈)亚烷基，其任选被至少一个羟基或至少一个(C₁-C₄)烷基取代且/或任选被至少一个诸如氧或硫之类的杂原子或基团–N(R_e)–中断；R_a、R_b、R_c、R_d和R_e可相同或不同，代表氢原子或(C₁-C₄)烷基或羟基(C₁-C₄)烷基；优选地，W代表亚丙基；优选地，所述一种或更多种碱化剂选自单独的或作为混合物的碳酸(氢)盐和氨基酸。

17.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于以至少两个步骤来进行所述方法，其包括第一步骤，其中用包含以下成分的化妆品组合物处理所述角蛋白纤维：a)一种或更多种染料，其选自合成的直接染料和/或天然来源的染料，尤其是如权利要求1至5中任一项所定义的ODP；b)一种或更多种钛盐，其尤其选自如权利要求1、8、9和11中任一项所定义的有机钛盐；b1)一种或更多种如权利要求1、6和10中任一项所定义的式(I)的羧酸；c)一种或更多种如权利要求1或12中所定义的基于纤维素的多糖和任选的d)一种或更多种如权利要求1、13或14中所定义的有机化合物，其在25℃下为液体，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的溶解度参数值δH；随后是第二步骤，其中施加碱性化妆品组合物，即，其pH大于7、优选为8～12，且特别为8～10.5的组合物，所述组合物包含f)一种或更多种如权利要求16中所定义的碱化剂；优选地，在所述第二步骤期间被施加至所述角蛋白纤维的所述化妆品组合物还包含e)一种或更多种如权利要求15中所定义的化学氧化剂，其特别选自过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系，优选过氧化氢。

18.根据前述权利要求所述的染色方法，通过以下方式，以数个步骤来进行所述方法：在第一步骤中，向所述角蛋白纤维施加包含以下成分的化妆品组合物：

a)一种或更多种如权利要求1至5中任一项所定义的ODP，其特别选自：

-当所述染色方法不使用化学氧化剂e)时，氧化苏木精、巴西苏木红素、没食子酸或鞣酸；

或者

-当所述染色方法使用化学氧化剂e)时，苏木精或巴西苏木素；

b)一种或更多种如权利要求1、8、9和11中任一项所定义的有机钛盐；有利地，成分b)选自Ti(IV)盐或络合物；

b1)任选的一种或更多种如权利要求1、6和10中任一项所定义的式(I)的羧酸；和

c)一种或更多种如权利要求1和12中任一项所定义的基于纤维素的多糖；

d)任选的一种或更多种如权利要求1、13或14中所定义的有机化合物，其在25℃下为液体，在25℃下具有小于16(MPa)^1/2的溶解度参数值δH；

以及随后，在第二步骤中，向所述纤维施加包含以下成分的化妆品组合物：

e)任选的一种或更多种如权利要求15中所定义的化学氧化剂，其选自过氧化氢或一种或更多种产生过氧化氢的体系；

应理解：

-优选地，所述包含a)+b)+c)+任选的d)和任选的b1)的组合物具有酸性pH，即，小于7，优选小于5，特别具有1～3的pH；和

-所述包含一种或更多种碱化剂的组合物具有碱性pH，优选具有8～12，且更特别8～10的pH。

19.用于对角蛋白纤维染色的化妆品组合物，其含有根据权利要求1至18中任一项所定义的化合物a)、b)、b1)、c)、d)和e)。

20.多隔室装置，其包含容纳2至5种组合物的2至5个隔室，其中分布有根据权利要求1至18中任一项所定义的所述成分a)、b)、b1)、c)、d)和e)，所述组合物是含水的或粉末状的，其中这些组合物中的至少一种是含水的。