CN101787402A - 一种皮革复鞣填充剂 - Google Patents

一种皮革复鞣填充剂 Download PDF

Info

Publication number
CN101787402A
CN101787402A CN201010119305A CN201010119305A CN101787402A CN 101787402 A CN101787402 A CN 101787402A CN 201010119305 A CN201010119305 A CN 201010119305A CN 201010119305 A CN201010119305 A CN 201010119305A CN 101787402 A CN101787402 A CN 101787402A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chain fatty
fatty acid
sorbitan ester
ester
longer chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201010119305A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101787402B (zh
Inventor
丁学斌
彭元华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Desai'er New Material Technology Co ltd
Original Assignee
DECISION CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DECISION CHEMICAL Co Ltd filed Critical DECISION CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN 201010119305 priority Critical patent/CN101787402B/zh
Publication of CN101787402A publication Critical patent/CN101787402A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101787402B publication Critical patent/CN101787402B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明公开了一种皮革复鞣填充剂，该皮革复鞣填充剂为由长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸进行水溶液自由基共聚合反应得到的长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物。本发明合成的皮革复鞣填充剂是一种具有支化结构的皮革复鞣填充剂，用于皮革处理能赋予皮革以良好的柔软性、耐折性和丰满性。

Description

一种皮革复鞣填充剂
技术领域
本发明属于皮革化工技术领域，特别是涉及一种含有长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物的皮革复鞣填充剂及其制备方法。
背景技术
复鞣是制革过程中的重要工段，复鞣在现代制革工业中被称为“点金术”，可见其重要性，对于轻革而言，复鞣几乎是必不可少的工序。通过复鞣，使皮革具有良好的丰满性、弹性和耐折性。丙烯酸树脂类聚合物是一类重要的皮革复鞣填充材料，这类材料分子上含有大量的羧基，能与金属鞣革中的多价金属离子，以及皮革纤维上的极性基团产生化学作用，处理革粒面紧实、丰满性好。但丙烯酸聚合物具有玻璃化温度高的缺点，容易使皮革纤维发脆，使皮革柔软性能下降。另外，常规的丙烯酸树脂复鞣剂均为线性结构，这类材料的分子链为线型，主链由单键构成，而单键的内旋转度较大，使得高分子链呈卷曲构象，且分子链间缠结比较严重，因此可能造成部分官能团被包埋，使得材料的活性降低。另外，这种结构在皮革纤维中因缺乏多方位的立体结合，而不能更好地赋予皮革良好的复鞣填充性能。而支化型结构则相对不易发生分子链间的缠结，使得大量活性官能团分布在外部而与皮革纤维形成有效的结合点，能更好地发挥复鞣剂的复鞣填充性能。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，提供一种制备具有较低玻璃化温度和具有一定支化结构的皮革复鞣填充剂。
为实现上述目的，本发明的技术方案是，
一种皮革复鞣填充剂，其特征在于：该皮革复鞣填充剂是由长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸进行水溶液自由基共聚合反应得到的长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物；按如下步骤制备而得：
(1).将长链脂肪酸失水山梨醇酯与马来酸酐反应得到失水山梨醇酯马来酸酯；
(2).将长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸在引发剂的作用下进行水溶液聚合，制备长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物。
所述长链脂肪酸失水山梨醇酯为C8～C22的长链脂肪酸失水山梨醇酯；所述的长链脂肪酸失水山梨醇酯与马来酸酐的质量比为100∶12～60，反应温度为70℃～110℃，反应时间为2h～5h；所述的长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸的质量比为5～15∶85～95，所述的引发剂为过硫酸盐，引发剂的用量为1％～3％(基于共聚单体的质量分数)，聚合反应温度为70℃～90℃，聚合反应时间为2h～4h。
所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中任一种。
本发明所述的长链脂肪酸失水山梨醇酯为失水山梨醇酯与C8～C22长链脂肪酸的酯化物，该化合物的示意性结构式如下式(1)所示：
Figure GSA00000025961700021
式(1)长链脂肪酸失水山梨醇酯(式中R为C6～C20的长链烷基)
从上述结构式可知，长链脂肪酸失水山梨醇酯分子上含有3个羟基，理论上一分子长链脂肪酸失水山梨醇酯可以和3分子马来酸酐反应得到长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯，结构式如下式(2)所示：
Figure GSA00000025961700031
式(2)长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯(式中R为C6～C20的长链烷基)
由式(2)可知长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯是一种分子上含有长链烷基以及多个双键的化合物，与丙烯酸共聚制备聚合物复鞣填充剂，分子上的长链烷基能够降低聚合物的玻璃化温度，从而解决丙烯酸树脂复鞣剂玻璃化温度高，易使皮革纤维发脆的缺点，另外分子上的多个双键均可与丙烯酸进行聚合反应，得到具有一定支化度的丙烯酸树脂复鞣剂。由此可见，将长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸进行自由基共聚合，可以得到玻璃化温度较低和具有支化结构的皮革复鞣填充剂，解决了目前丙烯酸树脂皮革复鞣填充剂存在的缺陷。
本发明的优点在于：
引入功能单体长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸共聚制备皮革复鞣填充剂，既解决了丙烯酸树脂复鞣剂易使皮革纤维发脆的缺点，同时得到了具有支化结构皮革复鞣填充剂，与常规线型丙烯酸树脂复鞣剂相比具有更好的复鞣填充性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步介绍，本领域技术人员可以根据上述发明内容做些非本质的调整。
本实施例以月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物复鞣填充剂的制备为例进行说明。
月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯的制备：
将100份月桂酸失水山梨醇酯和28.7份马来酸酐加入带冷凝、搅拌和控温装置的反应器中，升温至90℃，保温反应2.5h，即得月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯。
实施例1
将5份月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯和29.8份去离子水加入带冷凝、搅拌和控温装置的反应器中，升温至80℃，搅拌均匀后，滴加3.06份质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液，将反应物pH值调至7.0左右，然后缓慢滴加95份丙烯酸、11份引发剂过硫酸钠水溶液(1份过硫酸钠溶解于10份去离子水中)和175.92份质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液(2h加完，滴加期间控制反应体系pH值在7.0左右)，滴加完后补加5份过硫酸钠水溶液(0.25份过硫酸钠溶于4.75份去离子水中)，升温至85℃，保温反应2h，保温结束，降温至50℃出料，即得水分含量60％的月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物皮革复鞣填充剂。
实施例2
将10份月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯和33.75份去离子水加入带冷凝、搅拌和控温装置的反应器中，升温至80℃，搅拌均匀后，滴加6.12份质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液，将反应物pH值调至7.0左右，然后缓慢滴加90份丙烯酸、11份引发剂过硫酸钠水溶液(1份过硫酸钠溶解于10份去离子水中)和166.67份质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液(2h加完，滴加期间控制反应体系pH值在7.0左右)，滴加完后补加5份过硫酸钠水溶液(0.25份过硫酸钠溶于4.75份去离子水中)，升温至85℃，保温反应2h，保温结束，降温至50℃出料，即得水分含量60％的月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物皮革复鞣填充剂。
实施例3
将15份月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯和37.45份去离子水加入带冷凝、搅拌和控温装置的反应器中，升温至80℃，搅拌均匀后，滴加9.18份质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液，将反应物pH值调至7.0左右，然后缓慢滴加85份丙烯酸、11份引发剂过硫酸钠水溶液(1份过硫酸钠溶解于10份去离子水中)和157.4份质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液(2h加完，滴加期间控制反应体系pH值在7.0左右)，滴加完后补加5份过硫酸钠水溶液(0.25份过硫酸钠溶于4.75份去离子水中)，升温至85℃，保温反应2h，保温结束，降温至50℃出料，即得水分含量60％的月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物皮革复鞣填充剂。
上述实施例中的过硫酸钠也可以是过硫酸铵，或过硫酸钾。

Claims (3)

1.一种皮革复鞣填充剂，其特征在于，该皮革复鞣填充剂是由长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸进行水溶液自由基共聚合反应得到的长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物；按如下步骤制备而得：
(1)将长链脂肪酸失水山梨醇酯与马来酸酐反应得到失水山梨醇酯马来酸酯；
(2)将长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸在引发剂的作用下进行水溶液聚合，制备长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物。
2.根据权利要求1所述的皮革复鞣填充剂，其特征在于，所述长链脂肪酸失水山梨醇酯为C8～C22的长链脂肪酸失水山梨醇酯；所述的长链脂肪酸失水山梨醇酯与马来酸酐的质量比为100∶12～60，反应温度为70℃～110℃，反应时间为2h～5h；所述的长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸的质量比为5～15∶85～95，所述的引发剂为过硫酸盐，引发剂的用量为1％～3％(基于共聚单体的质量分数)，聚合反应温度为70℃～90℃，聚合反应时间为2h～4h。
3.根据权利要求2所述的皮革复鞣填充剂，其特征在于，所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中任一种。
CN 201010119305 2010-03-06 2010-03-06 一种皮革复鞣填充剂 Expired - Fee Related CN101787402B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010119305 CN101787402B (zh) 2010-03-06 2010-03-06 一种皮革复鞣填充剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010119305 CN101787402B (zh) 2010-03-06 2010-03-06 一种皮革复鞣填充剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101787402A true CN101787402A (zh) 2010-07-28
CN101787402B CN101787402B (zh) 2013-03-20

Family

ID=42530780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010119305 Expired - Fee Related CN101787402B (zh) 2010-03-06 2010-03-06 一种皮革复鞣填充剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101787402B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102628089A (zh) * 2012-03-31 2012-08-08 陕西科技大学 一种氧化石墨烯改性亚硫酸化加脂剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050120489A1 (en) * 2002-07-29 2005-06-09 Wolmeister Walter L. Formulation and process for making formulation for preservation of animal and vegetable tissues
CN101457262A (zh) * 2008-12-19 2009-06-17 温州大学 一种皮革复鞣加脂剂的制备方法
CN101509046A (zh) * 2009-03-19 2009-08-19 陕西科技大学 皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050120489A1 (en) * 2002-07-29 2005-06-09 Wolmeister Walter L. Formulation and process for making formulation for preservation of animal and vegetable tissues
CN101457262A (zh) * 2008-12-19 2009-06-17 温州大学 一种皮革复鞣加脂剂的制备方法
CN101509046A (zh) * 2009-03-19 2009-08-19 陕西科技大学 皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102628089A (zh) * 2012-03-31 2012-08-08 陕西科技大学 一种氧化石墨烯改性亚硫酸化加脂剂的制备方法
CN102628089B (zh) * 2012-03-31 2013-08-07 陕西科技大学 一种氧化石墨烯改性亚硫酸化加脂剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101787402B (zh) 2013-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105175755B (zh) 一种高强度高拉伸双网络物理交联水凝胶及其制备方法
CN101323886B (zh) 用于高弹性皮革复鞣的丙烯酸类聚合物复鞣剂的制备方法
JP4171029B2 (ja) ビニルピロリドン重合体の製造方法
CN102199389B (zh) 一种自交联丙烯酸树脂皮革涂饰剂及其制备方法
CN108003304B (zh) 一种腰果酚改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法
CN102703042A (zh) 一种耐碱聚合物型调剖剂及其制备方法
CN103833888A (zh) 一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法
CN103422187A (zh) 低粘度、高性能碳纤维纺丝原液的制备方法
CN108219083A (zh) 一种葡萄籽蛋白基水凝胶及其制备方法和应用
CN101649224A (zh) 无皂阳离子石蜡乳液人造板防水剂的制备方法
CN104761673B (zh) 一种卡波姆及其制备方法
CN101787402B (zh) 一种皮革复鞣填充剂
CN106832258B (zh) 一种具有两亲结构的聚合物加脂剂及其制备方法
CN102964513B (zh) 一种含氟水性自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法
CN102796831B (zh) 复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法
CN111171237A (zh) 一种腐植酸高强度自修复水凝胶及其制备方法
DE2216590C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus Olefinen und Acrylsäureverbindungen
CN109280123A (zh) 丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN103641952B (zh) 一种聚丙烯酰胺改性吸水树脂混凝土内部保养剂的生产方法
CN110330592B (zh) 一种制香粘合剂用聚丙烯酰胺的制备方法
CN102558423A (zh) 具有复鞣填充功能的丙烯酸型高分子甲醛捕捉剂及其制备方法
CN105294934B (zh) 一种高强度抗菌水凝胶及其制备方法
CN100338305C (zh) 两性型纸用增强剂的制备方法
CN115216028A (zh) 一种多功能导电水凝胶的制备方法与应用
CN107988447B (zh) 一种高结合性皮革加脂剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 618000 xieyue village, Tianyuan Town, Jingyang District, Deyang City, Sichuan Province

Patentee after: Sichuan desai'er New Material Technology Co.,Ltd.

Address before: 618000 xieyue village, Tianyuan Town, Jingyang District, Deyang City, Sichuan Province

Patentee before: DECISION CHEMICAL Co.,Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130320