CN103833888A - 一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，首先制备预乳液，然后制备种子乳液，再进行乳液聚合，即得到乳白略带蓝光的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液。本发明采用磷酸酯乳化剂作为阴离子乳化剂，同时加入磷酸酯作为功能单体，引入磷酸基团，使乳液具有细粒，抗闪蚀的特点，涂膜具有高附着力和一定的耐盐水性。含氟改性单体在降低表面自由能、改善表面的疏水疏油性能方面具有很好的作用，含氟改性单体的加入使乳液涂膜的耐水性增强，耐玷污性提高。同时本发明采用的含氟改性单体为含氟丙烯酸单体避免了长氟碳链化合物的环保和生物危害问题，所制备的乳液更加环保。所采用的非离子乳化剂不含APEO，更加环保。
Description
技术领域
本发明涉及水性涂料领域，特别是一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法。
背景技术
目前市场上的丙烯酸酯乳液存在致密性差、水蒸气和氧气的透过率高、最低成膜温度偏高、流变性较难调节、成膜物中的离子数较多、形成大腐蚀电流等缺点。专利号201010605187.X的中国专利在聚丙烯酸酯乳液中加入了磷酸酯单体，抑制了成膜过程中的闪蚀现象，提高涂膜与基材间的附着力，提高涂膜的防锈性能。专利号CN1388196A的中国专利引入含氟单体，使乳液的耐盐水性、耐玷污性等性能明显提高，但漆膜的附着力还有待提高。本发明中所研究水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液，采用丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、磷酸酯功能单体和含氟改性单体，以由阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂和非离子型表面活性剂组成复合乳化剂作为体系的乳化剂，以过硫酸盐为引发剂，通过乳液聚合方法制得。该水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液具有良好的耐热性、耐候性、耐沾污性，还具有的耐水性、耐盐水性、附着力强、抗闪蚀性，且其涂层柔韧、光亮丰满、耐磨，具有很好的物理机械性能，因此，将在水性涂料中得到广泛应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有高附着力、良好的耐水性、耐盐水性和抗闪蚀性和耐玷污性的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，具体步骤如下：
(1)预乳液的制备：把一定量的去离子水和部分复合乳化剂加入预乳化反应器中，充分搅拌至溶解均匀后，通过恒压滴液漏斗，以连续滴状形式按顺序加入一定量预乳液单体，高速搅拌30～50min，制得悬浮稳定的预乳液，备用；
(2)种子乳液的制备：在安装有搅拌器、球形回流冷凝管、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，加入一定量的去离子水、乳化剂、PH缓冲剂，搅拌至溶解均匀后，在55～65℃下通过恒压滴液漏斗加入部分的预乳液、部分引发剂，升温至70～80℃，保温5～15min；所述引发剂与去离子水配成溶液；
(3)乳液聚合：向种子乳液反应釜中同时滴加余下的预乳液、部分引发剂，所述引发剂与去离子水配成溶液，3～4h内滴完；在70～80℃保温熟化0.5～1.5h后，升温到80～90℃后再保温1～1.5h；将体系降温至50～60℃，用氨水调节pH至7.5～8.0之间，过滤出料，即得到乳白略带蓝光的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液；
步骤(1)中：预乳液单体组成为丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、磷酸酯功能单体和含氟改性单体；其中软单体、硬单体质量比为1～3：3；复合乳化剂由阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂、非离子型表面活性剂组成，阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂：非离子型表面活性剂的质量比为1～10：1，乳化剂用量占总乳化剂用量的1/2～3/4，去离子水的用量占总去离子水用量的1/4～1/3；
步骤(2)中：加入的预乳液的量为预乳液总质量的5％～15％，乳化剂用量占总乳化剂用量的1/4～1/2，去离子水的用量占总去离子水用量的1/3～1/2，PH缓冲剂的用量为反应单体总质量的0.25～1％，引发剂过硫酸盐的用量为引发剂总质量的1/3～1/2，其中溶解引发剂的去离子水的用量占总去离子水用量的1/4～1/2；
步骤(3)中：加入的预乳液的量为预乳液总质量的85～95％，引发剂过硫酸盐的用量为引发剂总质量的1/2～2/3；
整个反应过程中总乳化剂用量占反应单体总质量的1～8％；引发剂过硫酸盐的用量为反应单体总质量的0.15～1.1％，功能性单体丙烯酸用量为反应单体总质量的0.5～4％，丙烯腈为反应单体总质量的2～8％，磷酸酯功能单体用量为反应单体总质量的1～5％，含氟改性单体用量为反应单体总质量的1～5％，反应单体总质量：去离子水总质量为35～50：50～65。
作为本发明进一步的方案：上述引发剂过硫酸盐在步骤(2)中的用量为反应单体总质量的0.1～0.7％，在步骤(3)中的用量为反应单体总质量的0.05～0.4％，过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。
作为本发明进一步的方案：上述步骤(1)中功能性单体丙烯酸用量为反应单体总质量的0.5～4％，丙烯腈为反应单体总质量的2～8％，磷酸酯功能单体用量为反应单体总质量的1～5％，含氟改性单体用量为反应单体总质量的1～5％。
作为本发明进一步的方案：上述步骤中反应单体总质量：去离子水总质量为35～50：50～65；软单体：硬单体的质量比为1～3：3。
作为本发明进一步的方案：上述步骤(1)中阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂是PS-630，PS-950中的一种。
作为本发明进一步的方案：上述步骤(1)中非离子型表面活性剂是OS-15，MOA-9，A-980中的一种。
作为本发明进一步的方案：上述步骤(1)中所述的磷酸酯功能单体是APE2003，APE2005中的一种。
作为本发明进一步的方案：上述步骤(1)中所述的含氟改性单体是丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸十三氟辛酯，丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十三氟辛酯中的一种。
作为本发明再进一步的方案：制备的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液作为水性涂料应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1.本发明是通过采用磷酸酯乳化剂作为阴离子乳化剂，同时加入磷酸酯作为功能单体，引入磷酸基团，使乳液具有细粒，抗闪蚀的特点，涂膜具有高附着力和一定的耐盐水性。含氟改性单体在降低表面自由能、改善表面的疏水疏油性能方面具有很好的作用，含氟改性单体的加入使乳液涂膜的耐水性增强，耐玷污性提高。同时本发明采用的含氟改性单体为含氟丙烯酸单体避免了长氟碳链化合物的环保和生物危害问题，所制备的乳液更加环保。所采用的非离子乳化剂不含APEO，更加环保。
2.本发明贯彻离子数目最低化原则，主要从乳化体系、引发体系和电解质用量全面考虑，由于阴离子乳化剂为磷酸酯，具有良好抗静电性、乳化性和防锈性，它能显著提高漆膜的附着力以及乳液的稳定性，从而提高漆膜的防锈性，降低胶膜的介电常数，降低电化学腐蚀的机会，加入磷酸酯功能性单体，由于磷酸酯单体能与金属基材之间形成了完整致密的磷酸盐保护膜，还可以进一步以共价键的形式将磷酸酯牢固地连接到基材上，大大地提高了涂膜的附着力，附着力的提高可防止涂膜脱落，对闪蚀有阻碍作用，从而提高涂膜的耐盐水性。加入含氟改性单体作为改性剂，使水的表面张力显著降低，所得乳液具有良好的附着力和耐水性，吸水率不超过4％，附着力为一级，所制备的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液可克服水性丙烯酸树脂涂料存在硬度大、耐溶剂性能差等问题。
3.本发明是采用预乳化工艺，半连续种子聚合法，通过丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、磷酸酯功能单体以及含氟改性单体自由基聚合反应，合成一种功能性丙烯酸酯乳液的方法。本方法通过采用磷酸酯乳化剂作为阴离子乳化剂，同时加入磷酸酯作为功能单体，引入磷酸基团，使乳液具有细粒，抗闪蚀的特点，涂膜具有高附着力和一定的耐盐水性。含氟改性单体在降低表面自由能、改善表面的疏水疏油性能方面具有很好的作用，含氟改性单体的加入使乳液涂膜的耐水性增强，耐玷污性提高。同时本发明采用的含氟改性单体为含氟丙烯酸单体避免了长氟碳链化合物的环保和生物危害问题，所制备的乳液更加环保。所以本发明所制备的氟改性含磷丙烯酸酯乳液可广泛应用于纺织涂层，防腐涂料及建筑涂料。
4.本发明中所研究的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液，除具有普通丙烯酸树脂所具有的良好的耐热性、耐候性外，还具有的耐水性、耐盐水性、附着力强、抗闪蚀性，且其柔韧、光亮丰满、耐磨，具有很好的物理机械性能，因此，将在水性涂料中得到广泛应用。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明实施例中，一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，具体步骤如下：
(1)预乳液的制备：把1/4的去离子水和3/4体积复合乳化剂加入预乳化反应器中，充分搅拌至溶解均匀后，通过恒压滴液漏斗，以连续滴状形式按顺序加入预乳液单体，高速搅拌30～50min，制得悬浮稳定的预乳液，备用；
(2)种子乳液的制备：在安装有搅拌器、球形回流冷凝管、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，加入2/5的去离子水、1/4乳化剂、1％PH缓冲剂，搅拌至溶解均匀后，在60℃下通过恒压滴液漏斗加入5％的预乳液、1/3引发剂(与去离子水配成溶液)，升温至75℃，保温10min；
(3)乳液聚合：向种子乳液反应釜中同时滴加余下的预乳液、剩余引发剂(与去离子水配成溶液)，3～4h内滴完；在75℃保温熟化1h后，升温到85℃后再保温1～1.5h。将体系降温至50～60℃，用氨水调节PH至7.5～8.0之间，过滤出料，即得到乳白略带蓝光的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液。
上述步骤中，引发剂占反应单体总质量的0.6％，预乳液单体组成为丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、磷酸酯功能单体和含氟改性单体，复合乳化剂由阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂PS-630、非离子型表面活性剂A-980组成，PS-630：A-980的质量比为2：1，用量占反应单体总质量的2.5％，丙烯酸用量为反应单体总质量的1.5％，丙烯腈用量为反应单体总质量的6％，磷酸酯用量为反应单体总质量的2％，含氟改性单体用量为反应单体总质量的1％；反应单体总质量：去离子水质量比为45：55，软硬单体比为1：1.5。
水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的性能测试见表1。
表1
| 吸水率 | 7％ |
| 耐盐水性 | 25d |
| 附着力 | 1 |
| 固含量 | 44.8％ |
实施例2
本发明实施例中，一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，具体步骤如下：
(1)预乳液的制备：把1／4的去离子水和3／4复合乳化剂加入预乳化反应器中，充分搅拌至溶解均匀后，通过恒压滴液漏斗，以连续滴状形式按顺序加入预乳液单体，高速搅拌30～50min，制得悬浮稳定的预乳液，备用；
(2)种子乳液的制备：在安装有搅拌器、球形回流冷凝管、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，加入2／5的去离子水、1／4乳化剂、1％PH缓冲剂，搅拌至溶解均匀后，在60℃下通过恒压滴液漏斗加入5％的预乳液、1／3引发剂(与去离子水配成溶液)，升温至75℃，保温10min；
(3)乳液聚合：向种子乳液反应釜中同时滴加余下的预乳液、剩余引发剂(与去离子水配成溶液)，3～4h内滴完；在75℃保温熟化lh后，升温到85℃后再保温1～1.5h。将体系降温至50～60℃，用氨水调节PH至7.5～8.0之间，过滤出料，即得到乳白略带蓝光的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液。
上述步骤中，引发剂占反应单体总质量的0.6％，预乳液单体组成为丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、磷酸酯功能单体和含氟改性单体，复合乳化剂由阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂PS-630、非离子型表面活性剂A-980组成，PS-630：A-980的质量比为2：1，，用量占反应单体总质量的2.5％，丙烯酸用量为反应单体总质量的1.5％，丙烯腈用量为反应单体总质量的6％，磷酸酯用量为反应单体总质量的2％，含氟改性单体用量为反应单体总质量的3％；反应单体总质量：去离子水质量比为45：55，软硬单体比为1：1.5。
水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的性能测试见表2。
表2
| 吸水率 | 2.8％ |
| 耐盐水性 | 25d |
| 附着力 | 1 |
| 固含量 | 44.8％ |
实施例3
本发明实施例中，一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，具体步骤如下：
(1)预乳液的制备：把1／4的去离子水和3／4复合乳化剂加入预乳化反应器中，充分搅拌至溶解均匀后，通过恒压滴液漏斗，以连续滴状形式按顺序加入预乳液单体，高速搅拌30～50min，制得悬浮稳定的预乳液，备用；
(2)种子乳液的制备：在安装有搅拌器、球形回流冷凝管、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，加入2/5的去离子水、1/4乳化剂、1％PH缓冲剂，搅拌至溶解均匀后，在60℃下通过恒压滴液漏斗加入5％的预乳液、1/3引发剂(与去离子水配成溶液)，升温至75℃，保温10min；
(3)乳液聚合：向种子乳液反应釜中同时滴加余下的预乳液、剩余引发剂(与去离子水配成溶液)，3～4h内滴完；在75℃保温熟化1h后，升温到85℃后再保温1～1.5h。将体系降温至50～60℃，用氨水调节PH至7.5～8.0之间，过滤出料，即得到乳白略带蓝光的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液。
上述步骤中，引发剂占反应单体总质量的0.6％，预乳液单体组成为丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、磷酸酯功能单体和含氟改性单体，复合乳化剂由阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂PS-630、非离子型表面活性剂A-980组成，PS-630：A-980的质量比为5：1，用量占反应单体总质量的2.5％，丙烯酸用量为反应单体总质量的1.5％，丙烯腈用量为反应单体总质量的6％，磷酸酯用量为反应单体总质量的2％，含氟改性单体用量为反应单体总质量的3％；反应单体总质量：去离子水质量比为45：55，软硬单体比为1：1.5。
水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的性能测试见表3。
表3
| 吸水率 | 2％ |
| 耐盐水性 | 25d |
| 附着力 | 1 |
| 固含量 | 44.9％ |
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (9)
1.一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)预乳液的制备：把一定量的去离子水和部分复合乳化剂加入预乳化反应器中，充分搅拌至溶解均匀后，通过恒压滴液漏斗，以连续滴状形式按顺序加入一定量预乳液单体，高速搅拌30～50min，制得悬浮稳定的预乳液，备用；
(2)种子乳液的制备：在安装有搅拌器、球形回流冷凝管、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，加入一定量的去离子水、乳化剂、PH缓冲剂，搅拌至溶解均匀后，在55～65℃下通过恒压滴液漏斗加入部分的预乳液、部分引发剂，升温至70～80℃，保温5～15min；所述引发剂与去离子水配成溶液；
(3)乳液聚合：向种子乳液反应釜中同时滴加余下的预乳液、部分引发剂，所述引发剂与去离子水配成溶液，3～4h内滴完；在70～80℃保温熟化0.5～1.5h后，升温到80～90℃后再保温1～1.5h；将体系降温至50～60℃，用氨水调节pH至7.5～8.0之间，过滤出料，即得到乳白略带蓝光的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液；
步骤(1)中：预乳液单体组成为丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈、磷酸酯功能单体和含氟改性单体；其中软单体、硬单体质量比为1～3：3；复合乳化剂由阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂、非离子型表面活性剂组成，阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂：非离子型表面活性剂的质量比为1～10：1，乳化剂用量占总乳化剂用量的1/2～3/4，去离子水的用量占总去离子水用量的1/4～1/3；
步骤(2)中：加入的预乳液的量为预乳液总质量的5％～15％，乳化剂用量占总乳化剂用量的1/4～1/2，去离子水的用量占总去离子水用量的1/3～1/2，PH缓冲剂的用量为反应单体总质量的0.25～1％，引发剂过硫酸盐的用量为引发剂总质量的1/3～1/2，其中溶解引发剂的去离子水的用量占总去离子水用量的1/4～1/2；
步骤(3)中：加入的预乳液的量为预乳液总质量的85～95％，引发剂过硫酸盐的用量为引发剂总质量的1/2～2/3；
整个反应过程中总乳化剂用量占反应单体总质量的1～8％；引发剂过硫酸盐的用量为反应单体总质量的0.15～1.1％，功能性单体丙烯酸用量为反应单体总质量的0.5～4％，丙烯腈为反应单体总质量的2～8％，磷酸酯功能单体用量为反应单体总质量的1～5％，含氟改性单体用量为反应单体总质量的1～5％，反应单体总质量：去离子水总质量为35～50：50～65。
2.根据权利要求1所述的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，上述引发剂过硫酸盐在步骤(2)中的用量为反应单体总质量的0.05～0.4％，在步骤(3)中的用量为反应单体总质量的0.1～0.7％，过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。
3.根据权利要求1所述的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中功能性单体丙烯酸用量为反应单体总质量的0.5～4％，丙烯腈为反应单体总质量的2～8％，磷酸酯功能单体用量为反应单体总质量的1～5％，含氟改性单体用量为反应单体总质量的1～5％。
4.根据权利要求1所述的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，上述步骤中反应单体总质量：去离子水总质量为35～50：50～65；软单体：硬单体的质量比为1～3：3。
5.根据权利要求1所述的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中阴离子表面活性剂磷酸酯乳化剂是PS-630，PS-950中的一种。
6.根据权利要求1所述的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中非离子型表面活性剂是OS-15，MOA-9，A-980中的一种。
7.根据权利要求1所述的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中所述的磷酸酯功能单体是APE2003，APE2005中的一种。
8.根据权利要求1所述的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中所述的含氟改性单体是丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸十三氟辛酯，丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十三氟辛酯中的一种。
9.根据权利要求1-8之一所述的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，制备的水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液作为水性涂料应用。
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104119470A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-29 | 黄山金质丽科技有限公司 | 防腐涂料用改性丙烯酸树脂、铜表面防腐涂料的制备方法 |
| CN105037612A (zh) * | 2015-03-10 | 2015-11-11 | 司红康 | 一种耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
| CN106279515A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-01-04 | 衡水新光化工有限责任公司 | 一种防腐水性丙烯酸乳液的制备工艺 |
| CN106381000A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-02-08 | 广西大学 | 隔音防水涂料及其制备方法 |
| CN106519834A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-03-22 | 广东国立科技股份有限公司 | 一种改性高分子涂料及其制备方法 |
| CN106905808A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-06-30 | 中山大学惠州研究院 | 一种海洋钢结构防腐防污水性涂料 |
| CN107337968A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-11-10 | 东莞市易禹门业有限公司 | 一种用于铝合金门的防水材料及其制备方法 |
| CN115181463A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-10-14 | 江苏景宏新材料科技有限公司 | 一种防脱墨涂层乳液及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102040792A (zh) * | 2009-10-16 | 2011-05-04 | 上海富臣化工有限公司 | 水性交联型丙烯酸防锈乳液及其制备方法 |
| CN102115517A (zh) * | 2011-01-04 | 2011-07-06 | 武汉工程大学 | 无皂丙烯酸酯防锈乳液的制备方法 |
| CN102199240A (zh) * | 2011-03-17 | 2011-09-28 | 北京化工大学 | 一种防锈涂料用苯乙烯-丙烯酸酯共聚乳液的制备方法 |
| CN102964514A (zh) * | 2012-11-23 | 2013-03-13 | 陕西科技大学 | 一种含硅、氟及磷酸基团的聚丙烯酸酯乳液的制备方法 |
| CN103224579A (zh) * | 2013-04-03 | 2013-07-31 | 华东理工大学 | 制备低分子量苯乙烯-丙烯酸酯乳液共聚物的方法 |
-
2013
- 2013-09-22 CN CN201310430345.6A patent/CN103833888A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102040792A (zh) * | 2009-10-16 | 2011-05-04 | 上海富臣化工有限公司 | 水性交联型丙烯酸防锈乳液及其制备方法 |
| CN102115517A (zh) * | 2011-01-04 | 2011-07-06 | 武汉工程大学 | 无皂丙烯酸酯防锈乳液的制备方法 |
| CN102199240A (zh) * | 2011-03-17 | 2011-09-28 | 北京化工大学 | 一种防锈涂料用苯乙烯-丙烯酸酯共聚乳液的制备方法 |
| CN102964514A (zh) * | 2012-11-23 | 2013-03-13 | 陕西科技大学 | 一种含硅、氟及磷酸基团的聚丙烯酸酯乳液的制备方法 |
| CN103224579A (zh) * | 2013-04-03 | 2013-07-31 | 华东理工大学 | 制备低分子量苯乙烯-丙烯酸酯乳液共聚物的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨超等: ""水性多羟基氟碳树脂的制备及其应用"", 《上海涂料》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104119470B (zh) * | 2014-07-07 | 2016-08-24 | 黄山金质丽科技有限公司 | 防腐涂料用改性丙烯酸树脂、铜表面防腐涂料的制备方法 |
| CN104119470A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-29 | 黄山金质丽科技有限公司 | 防腐涂料用改性丙烯酸树脂、铜表面防腐涂料的制备方法 |
| CN105037612A (zh) * | 2015-03-10 | 2015-11-11 | 司红康 | 一种耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
| CN106279515B (zh) * | 2016-08-16 | 2018-08-28 | 衡水新光新材料科技有限公司 | 一种防腐水性丙烯酸乳液的制备工艺 |
| CN106279515A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-01-04 | 衡水新光化工有限责任公司 | 一种防腐水性丙烯酸乳液的制备工艺 |
| CN106381000B (zh) * | 2016-09-21 | 2019-02-15 | 凯圣新型建材科技(浙江)有限公司 | 隔音防水涂料及其制备方法 |
| CN106381000A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-02-08 | 广西大学 | 隔音防水涂料及其制备方法 |
| CN106519834A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-03-22 | 广东国立科技股份有限公司 | 一种改性高分子涂料及其制备方法 |
| CN107337968A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-11-10 | 东莞市易禹门业有限公司 | 一种用于铝合金门的防水材料及其制备方法 |
| CN107337968B (zh) * | 2016-11-30 | 2020-02-07 | 东莞市易禹门业有限公司 | 一种用于铝合金门的防水材料及其制备方法 |
| CN106905808A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-06-30 | 中山大学惠州研究院 | 一种海洋钢结构防腐防污水性涂料 |
| CN115181463A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-10-14 | 江苏景宏新材料科技有限公司 | 一种防脱墨涂层乳液及其制备方法 |
| CN115181463B (zh) * | 2022-07-07 | 2024-01-26 | 江苏景宏新材料科技有限公司 | 一种防脱墨涂层乳液及其制备方法 |
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