CN101509046A - 皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法 - Google Patents
皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101509046A CN101509046A CNA2009100216096A CN200910021609A CN101509046A CN 101509046 A CN101509046 A CN 101509046A CN A2009100216096 A CNA2009100216096 A CN A2009100216096A CN 200910021609 A CN200910021609 A CN 200910021609A CN 101509046 A CN101509046 A CN 101509046A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- maleic anhydride
- trolamine
- tanning agent
- warming
- composite tanning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，以三乙醇胺改性马来酸酐、甲基丙烯酸、蒙脱土为原料，负载引发剂的方法制备皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。采用该鞣剂鞣后可使绵羊皮增厚112％，再用2％的铬粉鞣制，可使坯革增厚33％，可以一皮变多皮，显著增加利润，且铬的吸净率较高。因此该鞣剂是一种可以提高皮革利润、对环境友好且性能良好的纳米复合鞣剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种皮革复鞣所用的纳米复合鞣剂的制备方法，特别涉及一种皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法。
背景技术
我国是世界公认的皮革生产大国，皮革工业出口创汇一直名列轻工行业首位，但是随着人民币逐步升值、劳动力成本逐步提高、原辅材料大幅涨价、环境保护加强、出口退税降低甚至取消等因素的显现，今后企业再生产低附加值的低档产品将难以生存。(田美.中国皮革工业现状分析及发展对策[J].中国皮革.2008，37(1)：42-44.)而影响产品附加值的主要因素之一便是加工过程中所使用的化学品。
制革生产中产生的大量含铬、硫的废水已经造成了严重的污染，给环境保护和生态平衡造成了巨大压力。随着人们环境保护意识的逐步提高，制革行业进行绿色革命的呼声也越来越高，解决制革污染的根本方法，就是开发绿色环保的皮革化学品。(Changdao Mu，Wei Lin，Mingrang Zhang，QingshiZhu.Towards zero discharge of chromium-containing leather wastethrough improved alkali hydrolysis[J].Waste Management，23(2003)835-843.；潘卉，张治军等.一种新型纳米复合鞣剂MPNS/SMA的制备及应用研究[J].中国皮革，2004，23(33)：8-10.)因此，制备提高皮革附加值、降低制革污染的皮革化学品已成为研究的热点。
随着纳米技术的发展，将有机物与无机纳米粉体复合制备纳米材料，纳米材料产生的优异性能为改变传统制革行业提供可能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，使用本发明制备的纳米复合鞣剂能够使皮革增厚、减少铬粉用量及降低铬污染。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.05～0.25g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1∶3～3∶1的摩尔比为加入马来酸酐保温反应2～3.5小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取0.6～1.8g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至75～95℃，保温反应1.5～3.5小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1：0.4～1：1.2；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
本发明以廉价的蒙脱土为纳米前驱体同时利用其层状结构制备负载引发剂，三乙醇胺改性马来酸酐，并以负载引发剂法制备甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合材料。采用该鞣剂鞣后可使绵羊皮增厚112％，再用2％的铬粉鞣制，可使坯革增厚33％，可以一皮变多皮，显著增加利润，且铬的吸净率较高。因此该鞣剂是一种可以提高皮革利润、对环境友好且性能良好的纳米复合鞣剂。
具体实施方式
实施例1：1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.15g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1∶2的摩尔比为加入马来酸酐保温反应2小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取0.6g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至90℃，保温反应2小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1：0.4；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
实施例2：1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.25g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1∶3的摩尔比为加入马来酸酐保温反应2.5小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取1.8g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至75℃，保温反应3.5小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1：1.2；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
实施例3：1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.20g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1∶1的摩尔比为加入马来酸酐保温反应3小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取1.2g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至80℃，保温反应2.5小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1：0.8；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
实施例4：1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.10g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐3∶2的摩尔比为加入马来酸酐保温反应3.5小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取0.9g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至85℃，保温反应1.5小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1：0.6；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
实施例5：1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.05g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐3∶1的摩尔比为加入马来酸酐保温反应3小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取1.5g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至95℃，保温反应3小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1：0.7；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
实施例6：1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.15g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1：2的摩尔比为加入马来酸酐保温反应2.5小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取1.2g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至90℃，保温反应3小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1：1.0；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
Claims (7)
1、皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，其步骤如下：
1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.05～0.25g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1∶3～3∶1的摩尔比为加入马来酸酐保温反应2～3.5小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取0.6～1.8g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至75～95℃，保温反应1.5～3.5小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1∶0.4～1∶1.2；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
2、根据权利要求1所述的皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，其特征在于：
1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.15g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1∶2的摩尔比为加入马来酸酐保温反应2小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取0.6g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至90℃，保温反应2小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1∶0.4；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
3、根据权利要求1所述的皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，其特征在于：
1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.25g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1∶3的摩尔比为加入马来酸酐保温反应2.5小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取1.8g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至75℃，保温反应3.5小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1∶1.2；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
4、根据权利要求1所述的皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，其特征在于：
1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.20g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1∶1的摩尔比为加入马来酸酐保温反应3小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取1.2g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至80℃，保温反应2.5小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1∶0.8；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
5、根据权利要求1所述的皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，其特征在于：
1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.10g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐3∶2的摩尔比为加入马来酸酐保温反应3.5小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取0.9g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至85℃，保温反应1.5小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1∶0.6；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
6、根据权利要求1所述的皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，其特征在于：
1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.05g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐3∶1的摩尔比为加入马来酸酐保温反应3小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调
整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取1.5g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至95℃，保温反应3小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1∶0.7；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
7、根据权利要求1所述的皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法，其特征在于：
1)三乙醇胺改性马来酸酐的制备
将14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升温至50℃，再加入0.15g催化剂对甲基苯磺酸，升温至90℃，再按三乙醇胺与马来酸酐1：2的摩尔比为加入马来酸酐保温反应2.5小时，将改性物冷却到50℃，加入去离子水调整固含量为50％得三乙醇胺改性马来酸酐；
2)甲基丙烯酸-改性马来酸酐/蒙脱土纳米复合鞣剂的制备
将钠基蒙脱土(Na-MMT)分散于100mL去离子水中制成质量浓度为10％的溶液，恒温30℃下搅拌60min，静置过夜，次日，在50℃下，加入与钠基蒙脱土(Na-MMT)等质量的过硫酸钾，充分搅拌，超声波处理，干燥得复合鞣剂；
3)取1.2g复合鞣剂溶于70g的蒸馏水中升温至50℃，加入30g的甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的混合液，升温至90℃，保温反应3小时，其中甲基丙烯酸与三乙醇胺改性马来酸酐的质量比为1：1.0；
4)反应结束后将反应物温度降至50℃，用氢氧化钠调整反应物的pH值为4.5-5.5即得皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100216096A CN101509046B (zh) | 2009-03-19 | 2009-03-19 | 皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100216096A CN101509046B (zh) | 2009-03-19 | 2009-03-19 | 皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101509046A true CN101509046A (zh) | 2009-08-19 |
| CN101509046B CN101509046B (zh) | 2012-05-23 |
Family
ID=41001578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100216096A Expired - Fee Related CN101509046B (zh) | 2009-03-19 | 2009-03-19 | 皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101509046B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101787402A (zh) * | 2010-03-06 | 2010-07-28 | 四川德赛尔化工实业有限公司 | 一种皮革复鞣填充剂 |
| CN101633965B (zh) * | 2009-08-20 | 2012-12-26 | 陕西科技大学 | 阻燃型聚合物/蒙脱土纳米复合加脂剂的制备方法 |
| CN102978302A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-03-20 | 陕西科技大学 | 负载鞣性离子蒙脱土改性亚硫酸化菜籽油加脂剂的制备方法 |
| CN106244742A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-21 | 上海金狮化工有限公司 | 一种改性多功能复鞣剂及其制备方法 |
| CN109022631A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-12-18 | 广州康拓皮具有限公司 | 一种环保皮革生产加工工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10237259A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-02-26 | Basf Ag | Formulierung für den Einsatz in der Chromfrei- oder Chromgerbung |
| CN1218050C (zh) * | 2004-04-14 | 2005-09-07 | 陕西科技大学 | 一种磷脂加脂复鞣剂的制备方法 |
| CN100475869C (zh) * | 2006-10-27 | 2009-04-08 | 西北大学 | 菜籽油接枝共聚加脂剂的制备方法 |
-
2009
- 2009-03-19 CN CN2009100216096A patent/CN101509046B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101633965B (zh) * | 2009-08-20 | 2012-12-26 | 陕西科技大学 | 阻燃型聚合物/蒙脱土纳米复合加脂剂的制备方法 |
| CN101787402A (zh) * | 2010-03-06 | 2010-07-28 | 四川德赛尔化工实业有限公司 | 一种皮革复鞣填充剂 |
| CN101787402B (zh) * | 2010-03-06 | 2013-03-20 | 四川德赛尔化工实业有限公司 | 一种皮革复鞣填充剂 |
| CN102978302A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-03-20 | 陕西科技大学 | 负载鞣性离子蒙脱土改性亚硫酸化菜籽油加脂剂的制备方法 |
| CN106244742A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-21 | 上海金狮化工有限公司 | 一种改性多功能复鞣剂及其制备方法 |
| CN106244742B (zh) * | 2016-08-30 | 2018-07-17 | 上海金狮化工有限公司 | 一种改性多功能复鞣剂及其制备方法 |
| CN109022631A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-12-18 | 广州康拓皮具有限公司 | 一种环保皮革生产加工工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101509046B (zh) | 2012-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101509046B (zh) | 皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的制备方法 | |
| CN101532066A (zh) | 强韧型皮革鞣剂的制备方法 | |
| CN101824128B (zh) | β-萘酚生产废液改性氨基磺酸系高效减水剂及制备方法 | |
| CN102050594B (zh) | 草本植物木质素型水泥助磨剂及其制备方法 | |
| CN102180615B (zh) | 一种改性碱木质素水泥助磨剂及其制备方法 | |
| CN102372308A (zh) | 一种含铁酸洗废液生产聚合氯化铝铁混凝剂的工艺 | |
| CN102795802A (zh) | 一种无氯高效水泥助磨剂及其制备方法 | |
| CN101864022A (zh) | 原位环化聚合法制备乙烯基类聚合物/无机纳米粒子复合鞣剂 | |
| CN101830546A (zh) | 聚合氯化铝-镁印染废水混凝剂及其制备方法 | |
| CN103833255A (zh) | 一种微波辐射法制备生物基减水剂的方法 | |
| CN104229966B (zh) | 一种磁性胶原蛋白淀粉改性阳离子絮凝剂及其制备方法 | |
| CN104276782A (zh) | 一种聚醚型聚羧酸减水剂 | |
| CN101863636A (zh) | 印染污泥再利用方法 | |
| CN104789713B (zh) | 含铬合成鞣剂的方法及制革方法 | |
| CN103525956A (zh) | 一种纳米复合高吸收铬鞣助剂鞣制羊皮的少铬鞣工艺 | |
| CN1721398A (zh) | 一种2,4－二氨基苯磺酸及其钠盐的合成方法 | |
| CN102002540A (zh) | 一种改性五棓子栲胶型绿色皮革鞣剂的制备方法 | |
| CN104232809B (zh) | 一种磁性胶原蛋白改性阴离子复鞣剂及其制备方法 | |
| CN102897856A (zh) | 印染污废水专用处理剂 | |
| CN102698819B (zh) | 一种应用于mtbe生产装置的脱酸剂及其制备方法 | |
| CN100453158C (zh) | 一种淀粉基表面活性剂的制备方法 | |
| CN101525673A (zh) | 一种用改性淀粉鞣剂鞣制白湿皮的工艺 | |
| CN102351987B (zh) | 一种反应型乳化剂核壳表面施胶剂及其制备方法 | |
| CN101786702B (zh) | 造纸废水专用水处理剂fpas-4及制备方法 | |
| CN102372350A (zh) | 复合型絮凝剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120523 Termination date: 20150319 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |