CN101780128B - 褐参的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种褐参的制备方法，将鲜人参、生晒参、红参、人参茎叶、花及果实等粗原料经β-D-葡萄糖苷酶水解后，在合适的加热温度和时间条件下进行高温蒸汽处理，和加热烘干程序，从而获得人参制品。该制备方法生产的人参制品具有稀有皂苷含量高、总皂甙损失少、产品构型完整等优点，同时，该方法工艺的简单、效率高、成本低。

Description

褐参的制备方法

技术领域

本发明属于医药卫生技术领域，具体涉及获得具有较高人参皂甙含量，较好药理活性的褐参的制备方法。

背景技术

人参，是一种半遮阴型多年生五加科植物，作为一种名贵药材，目前至少应用于350余种中成药、500余种保健品当中。据不完全统计，世界上约有89个国家在使用人参，受惠人口超过10亿。现代科学证明：人参具有滋补强壮、延缓衰老、抗肿瘤、抗辐射等功能，对心脑血管疾病、中枢神经系统、内分泌系统、消化系统有较好的调节作用，同时，人参制品还具有美容、护肤、养发等显著功效。人参的主要活性成分被认为是人参皂甙，包括二醇型和三醇型两种，对人体中枢神经系统、内分泌系统、免疫系统、新陈代谢系统等均表现出较强的调节效果。此外，人参当中还包括一系列人参多糖、抗氧化芳香族化合物、木脂素、酸性多肽等活性物质。

在一般的人参加工工艺中，很多人参活性成分会在蒸熟和干燥的工序中出现受热分解，或出现伴随梅拉德反应产生黑色物质的现象。为了弥补这些工艺上的缺陷，各国研究人员开发了多种人参处理的方法。例如，美国芝加哥大学Wang等人采用高温蒸汽的方式连续处理西洋参果实(100～120℃条件下1小时，120℃条件0.5至4小时)，发现多种人参皂甙成分含量发生了变化，同时具有抗癌活性的Rg3显著升高，提升了改人参制品在抗肿瘤方面的效果[J AgricFood Chem 2006，54：9936-9942]。此外，韩国李仲元将新鲜人参经九次蒸熟与九次熟成工序，制成黑参[CN 101442913；WO2007/133014]，Sun等人报道黑参中用19种人参皂甙单体标定经过9蒸9晒制得的黑参中低糖皂甙Rg2、Rg3、Rh2及CK等显著增加[J Pharm Biomed Anal 2009，50(1)：15-22]。这些工艺虽然提高了人参制品中某些皂甙的含量，例如Rg3、Rg5、Rh2等等，然而由于相当一部分人参皂甙牢固结合于人参纤维、果胶、淀粉等多糖或其他成分上，反复蒸煮会破坏其结构，使总含量下降50～80％以上，这无疑降低了人参的药用价值。金凤燮等采用淀粉酶、纤维素内切酶、霉菌浸出液作为酶源，浸泡人参提取物后，再利用水、乙醇、或甲醇提取皂甙，提高了皂甙的总回收率[ZL96115151.X]。然而，由于这些内切糖苷酶自身活性及选择性的原因，该工艺局限于对人参提取物的处理，并没有涉及以整只鲜人参、生晒参、红参、人参茎叶、花或果实为原材料来直接处理的工艺过程，而此类初加工人参制品具有非常广阔的市场空间和使用范围。

发明内容

本发明的目的是提供一种简单、高效、低成本、将大批量天然人参产品转化成为褐参的制备方法。

为了实现上述目的，本发明的褐参的制备方法按照下述工序来进行：

①原料清洗：在不损伤人参外型，保留老皮条件下用水清洗，去除表面泥沙及其它附着物。如果过度洗涤人参，必将造成原材料出现局部脱落现象，导致有效成分的损失，影响最终产品品质。

②糖苷酶酶解：将清洗后的人参浸没于含有缓冲液pH3.0～10.0的培养锅内，以每千克原料0.1～100个酶活单位的比例，加入β-D-葡萄糖苷酶反应，该pH值范围内可保持β-D-葡萄糖苷酶活性维持在较高的水平；由于糖苷酶酶解工序中使得大量皂苷从植物多糖成分中剥离出来，因此，减少了高温蒸汽加工过程中对皂苷成分的破坏。

③高压蒸煮：将酶解后获得的人参制品置于高压蒸汽容器内，在110～130℃蒸熟。蒸熟过程中将原料以麻布包裹或利用丝线捆扎多处，维持其固定形态。高压蒸汽工序的蒸熟时间根据加工量的不同及最终产品要求而定，时间过长会导致梅拉德反应副反应大量产生。

④成品烘干：待人参制品晾透后，在40～100℃条件下烘干1～36小时，至水分含量低于15％。过度干燥会导致人参发生碳化现象，水分含量超标会影响产品保鲜期及后续包装步骤难度。根据温度的高低不同，成品烘干工序所持续的时间不同。

根据本发明褐参的制备方法的一优选的技术方案是：所述人参为鲜人参、生晒参或红参。

根据本发明褐参的制备方法的一优选的技术方案是：所述缓冲液为枸橼酸-磷酸氢二钠、醋酸-醋酸钠、磷酸二氢钾-磷酸氢二钾、磷酸二氢钠-磷酸氢二钠或枸橼酸盐水溶液。

根据本发明褐参的制备方法的一优选的技术方案是：所述缓冲液优选pH4.0～9.0。

根据本发明褐参的制备方法的一优选的技术方案是：所述糖苷酶酶解工序中孵育反应的温度为25～45℃。

根据本发明褐参的制备方法的一优选的技术方案是：所述糖苷酶酶解工序中孵育反应的时间为0.5～3小时。

根据本发明褐参的制备方法的一优选的技术方案是：所述蒸煮时间优选1～4小时。

根据本发明褐参的制备方法的一优选的技术方案是：所述烘干的温度优选35～90℃。

根据本发明褐参的制备方法的一优选的技术方案是：所述烘干时间优选3～36小时。

经高效液相色谱分析，发现产品中多种低糖基人参皂甙Rg2，Rg3，Rh2及CK等均有显著升高，并且总人参皂苷回收率高于70％，比现有工艺有较大幅度的提升。该产品可以进行后续切片、制粉、萃取等工序加工成为其他高品质的人参制品。

我们将通过本工艺获得的产品与市售人参加工品进行比较，列表如下表

褐参与韩国黑参、美国西洋参比较

本发明区别现有技术的有益效果是：将鲜人参、生晒参、红参、人参茎叶、花及果实等粗原料经β-D-葡萄糖苷酶水解后，在合适的加热温度和时间条件下进行高温蒸汽处理，和加热烘干程序，从而获得具有稀有皂苷含量高、总皂甙损失少、产品构型完整等优点的人参制品，同时，该工艺简单、效率高、成本低。

附图说明

下面结合附图对本发明作进一步解释说明。

图1十五种人参皂甙标准品高效液相色谱图

图2鲜水参加工前后人参皂甙的变化色谱图

图3生晒参加工前后人参皂甙的变化色谱图

图4人参花加工前后人参皂甙的变化色谱图

图5红参加工前后人参皂甙的变化色谱图

具体实施方式

实施例一

以未经加工的1千克鲜水参为原料，利用清水将粘附在其表皮上的杂质清洗干净之后，将其浸没于磷酸二氢钾-磷酸氢二钾配置的pH7.4的缓冲液内。加入1个酶活单位的β-D-葡萄糖苷酶，在37℃恒温孵育2小时后取出。将人参制品用麻布包裹后，放入蒸汽高压锅内加热到120℃，维持4小时。出锅凉透后，在55℃条件下，烘干18小时，得到褐参。

将褐参样品研磨成细粉过100目，细粉加入甲醇提取三次，每次浸泡8～12小时，每次加入甲醇与褐参粉末的比例分别为，1∶10、1∶5、1∶5，采用已建立的分析方法(图1)，利用高效液相色谱/紫外进行人参皂甙含量测定(图2)。发现鲜水参中的人参皂甙Rb1、Rc、Rb2、Rd显著减少，但抗癌活性高的Rg3含量有了明显的提升。

不同pH值的缓冲液对酶解效果的影响：

分别采用醋酸-醋酸钠(pH4.0)，枸橼酸-磷酸氢二钠(pH5.0)，枸橼酸-氢氧化钠-盐酸(pH6.0)，磷酸二氢钾-磷酸氢二钾(pH8.0)，磷酸二氢钠-磷酸氢二钠(pH9.0)，来配置不同pH值的缓冲液，考察不同酸度条件下，β-D-葡萄糖苷酶。发现缓冲液pH值为6至8左右时，酶水解速度较快，一般0.5小时左右即可达到要求。然而，缓冲液pH值过低或过高会影响酶活力，使得反应时间延长。酶水解处理后的生晒参经高温蒸制和烘干后，经高效液相色谱检测发现(图3)，人参皂甙Rg1，Re消失Rb1 C，D，B2，D均减少，而Rg6，F4，Rk3，Rh4，Rgs(S-，R-)，CK和PPD显著增加。

实施例二

采用实施例一所描述的步骤，对人参茎叶、花及果实进行原料清洗和糖苷酶酶解工序。在高压蒸汽工序中，由于该类原材料比较细小，需要采用较高温度和较短时间来进行蒸制，本实施例选择温度130℃，时间1小时。然而，在烘干过程中，为了避免人参制品快速脱水导致的焦糊现象，采用较低温度和较长时间来进行干燥，本实施例选择温度35℃，时间36小时，成品含水量低于15％。采用和实施例一相同的检测手段对所获得样品进行检测(表一)，其中人参花经处理后的色谱图(图4)，发现处理后Re和Rg1无变化，Rg3，(R-S-)Rh1，Rg2，CK及Rh2显著增加。

表一人参茎叶、果实及花处理后单体皂甙变化*

*注处理前单体皂甙相对含量设定为1。

实施例三

红参是参的熟用品，其加工方法是经过浸润、清洗、分选、蒸制、晾晒、烘干等工序加工而成。红参在蒸制过程中，因为热处理会发生化学反应，成份上已经发生变化。本发明所公开的工艺可以对该种人参产品进行深加工，从而获得具有更高品质的人参制品。采用实施例一所描述的步骤，对红参进行原料清洗和糖苷酶酶解工序。在高压蒸汽工序中，由于该类原材料已经经过熟成，采用较低温度和较短时间来进行蒸制，本实施例选择温度110℃，时间1小时。在烘干过程中，由于该种人参制品含水量较低，可以采用较高温度和较短时间来进行干燥，本实施例选择温度90℃，时间1小时，成品含水量即低于15％。高效液相色谱检测表明(图5)，红参加工后变化基本同生晒参，说明本工艺的原材料适应性非常广泛。

由生晒参、红参加工成褐参前后人参皂甙单体变化见表二。

表二由生晒参、红参加工成褐参前后人参皂甙单体

XT	22	23	54	57	64	65	67	69	70	72-	90	92	110	113	＞120
																SP	Rg1	Re	Rh1	Rg2	Rb1	Rc	Rb2	Rb3	Rd		Rg3	r	CK	Rh2	PPD
白	13	12			24	19	19	3	3		0				13
																红	33	16			53	33	30	3	1		3	0	1	1	9
H1	0	0	2.6	2.9	45	19	20	2.7	2.5	55	27	10	11		22
																H2			1	9	7	3	3	0	2.5	66	30		8.6	2	26

注：XT：HPLC分离时间。SP：标准品，白：生晒白参。红：红参

H1：由白参生晒参制备的褐参，H2：由红参制备的褐参

表格中的数字为万分之一。例如白参Rg1为13表示0.13％(g/100g)＝1.3mg/g

表中H1(由白参制备的褐参)Rg3含量为27即0.27％(g/100g)＝2.7mg/g

H2(由红参制备的褐参)Rg3含量为30即0.30％(g/100g)＝3mg/g对比分析：

A中国褐参中Rg1，Re均脱糖而转化为Rg3，Rh2等稀有皂甙。因此“不上火”

B褐参中Rg2，(心血管活性)Rg3，CK以及在HPLC分离到72～76分钟时候出现4个新峰，参考相关文献，可能是Rg6；F4；Rk3；Rh4；

C由白参及红参加工后的褐参主要变化规律是在72分钟以后的皂甙增加(Rg3 r s；CK，Rh2及PPD，这些低分子区域皂甙具有显著的生物活性。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种褐参的制备方法，其特征在于，加工工艺为：

①原料清洗：在不损伤人参外型，保留老皮条件下水洗干净；

②糖苷酶酶解：人参浸没于pH3.0～10.0的缓冲液内，以每千克原料0.1～100个酶活单位的比例，加β-D-葡萄糖苷酶反应；

③高压蒸煮：将酶解后获得的人参制品置于高压蒸汽容器内，在110～130℃蒸熟；

④成品烘干：待人参制品晾透后，在40～100℃条件下烘干1～36小时，至水分含量低于15％。

2.根据权利要求1所述的褐参的制备方法，其特征在于，所述人参为鲜人参、生晒参或红参。

3.根据权利要求1所述的褐参的制备方法，其特征在于，所述缓冲液为枸橼酸-磷酸氢二钠、醋酸-醋酸钠、磷酸二氢钾-磷酸氢二钾、磷酸二氢钠-磷酸氢二钠或枸橼酸盐水溶液。

4.根据权利要求1或3所述的褐参的制备方法，其特征在于，所述缓冲液优选pH4.0～9.0。

5.根据权利要求1所述的褐参的制备方法，其特征在于，所述糖苷酶酶解工序中孵育反应的温度为25～45℃。

6.根据权利要求1或5所述的褐参的制备方法，其特征在于，所述糖苷酶酶解工序中孵育反应的时间为0.5～3小时。

7.根据权利要求1所述的褐参的制备方法，其特征在于，所述蒸煮时间优选1～4小时。

8.一种褐参的制备方法，其特征在于，加工工艺为：

①原料清洗：在不损伤人参外型，保留老皮条件下水洗干净；

②糖苷酶酶解：人参浸没于pH3.0～10.0的缓冲液内，以每千克原料0.1～100个酶活单位的比例，加β-D-葡萄糖苷酶反应；

③高压蒸煮：将酶解后获得的人参制品置于高压蒸汽容器内，在110～130℃蒸熟；

④成品烘干：待人参制品晾透后，在35～90℃条件下烘干1～36小时，至水分含量低于15％。

9.根据权利要求1或8所述的褐参的制备方法，其特征在于，所述烘干时间优选3～36小时。

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